Способ получения эфиров 2-бензоил-4н-6фенил-1,3,4-оксадиазин-5-дитиофосфорной кислоты Советский патент 1979 года по МПК C07F9/165 C07D273/04 

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения новых фосфорорганических соединений - эфиров 2-бензоил-4Н-6-фенил-1,3,4-оксадиазин-5-дитиофосф6рной кислоты общей формулы . S н н к (RO)2P-$-t К О (Г) s4 ..где R -метил или изопропил, которые могут найти применение в к честве биологически активных соеди нений - гербицидов, инсектицидов, лекарственных препаратов. Фосфорсодержащие прои зводные ок диазинов формулы 1, их свойства и способ получения в литературе не описаны. Известен способ получения1,3,5 -триазинов тримеризацией нитрилов под действием катализаторов кислого характера, например треххлористого алюминия, хлорсульфоновой или соляной кислоты 1, Однако эфиры 2-бензоил-4Н-6-фени -1,3,4-оксадиазин-5-дитиофосфорной кислоты этим способом получены не были. 1 .... эфиры 2-бенэоил-4Н-6-фенил-1,3,4-оксадиазин-5-дитиофосфорной кислоты предлагаемым способом получают взаимсдействием стёхиометрических количеств . диалкилдитиофосфорной кислоты и цианистого бензоила при 15-25°С. Предлагаёмьм способом можно получить новый тип производных кислот фосфора с потенциальной биологической активностью и расширить ассортимент как фосфорорганических, так и гетероциклических соединений. Для получения - эфиров 2-бензоил-4Н-6-фенил-1,3,4-оксадиазин-5-дитиофосфорной кислоты дитиофосфорную кислоту добавляют при комнатной температуре к двукратному количеству цианистого бензоила с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала 45-50°с. Прсле выдерживания реакционной смеси при комнатной температуре в течение суток выделившийся осадок отделяют фильтрованием и перекристаллизовывают. Строение продуктов .подтверждают данными ИК-, УФ-, , и ЯМР Н-спектроскЬпийч ИК-спектр, CM-S 525(P-S) , 660(P1000-1050(Р-0-С), триплет 1595, 162 1650 (, , ),3270 (NH) . - спектр (диметилформамид) М.Д.; - 98 (при R-CH) и -80 (при R - изо - ). ПМР-спектр, М.Д.: 7,93 (Н), 7,37 , 6 (мультиплет фенильных протонов) 3,77 (СН,,0, .дублет) , 1,43 (СН,в изо , дублетТ, 4,83 (СН в изо мультиплет). -СдН.О leKTp: А. нм (1,3,4-окс диазин).. Пример. Получение р,0-ди метил-8-(2-бензоил-4Н-б-фенил-1,3, -оксадиазин)-дитиофосфата. К 5,24 г (0,04 моль) цианистого бензоила медленно по каплям добавл ют при перемешивании и 15-25С 3,1 (0,02 моль) диметилдитиофосфорной к.ислоты поддерживая температуру не выше 40-45с, задерживают при комнатной температуре сутки, крист лы отделяют фильтрованием и перекристаллизовывают из изопропиловог спирта. Выход 4,12 г (49%), т,пл. 174-175®С. Чистоту определяет методом ТСХ на плаютинках Si ufojJ. Rp 0,28 (бен зол-ацетон, 1:2) . Найдено, %: С 51,40; Н 3,93; 6,37; Р 7,69; S 15,18. Вычислено, %: С 51,42; Н 4,04; 6,67; Р 7,38; S 15,23. П р и м е р 2. Получение 0,0-дии 3 опропил -S -1-2 -бе Н 3 ои Л -4Н-6-фенил-1,3,4-оксадиазин)-дИтиофосфата., К 6,55 г (0,05 моль) цианистого енэоила добавляют при комнатной емпературе 5,35 г (0,025 моль) иизопропилдитиофосфорной кислоты. месь разогревается до 50°С. После уточного выдерживания кристаллы тделяют фильтрованием и перекрисаллизовывают из бензола. Выход ,9 г (42%), т.пл. 154-155°С; RP 0,24 бензол-ацетон, 1:2)., Найдено, %: С 56,10: Н 5,46; 5,69; Р 7,09; S 13,74. Вычислено, %j С 55,46; Н 5,25; 5,88; Р 6,51; S 13,44. Фэрмула изобретения Способ получения эфиров 2-бензоил4Н-6-фенил-1,3,4-оксадиазин-5-дитиоосфорной кислоть общей формулы (ROjjP-S-C к о II II II .c-d-CfiHs где R - метил или изопропил, заключающийся в том, что диалкилдитиофосфорную кислоту подвергают взаимодействию с цианистым бензоилом при стехиометрическом соотношении реагентов и температуре от 15 до 25С. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Ch. drundman, G.Weise, S.Seide, Uber deit Kechanismusder Polimerisation von Nitrilen zu 1,3,5-Triazine, Ahnalen der Chemie, 1952, 577, S.77.