СПОСОБ АКТИВАЦИИ ВЯЖУЩИХ СВОЙСТВ МИНЕРАЛЬНЫХ ТЕХНОГЕННЫХ ПРОДУКТОВ Российский патент 2012 года по МПК C04B18/14 C04B7/14 C04B7/28 

Описание патента на изобретение RU2456251C1

Изобретение относится к технологиям, повышающим потребительские свойства минеральной попутной продукции металлургии и энергетики как сырья в производстве строительных материалов.

Известен способ активации вяжущих свойств попутной продукции в виде металлургических шлаков доменного производства, так называемая «грануляция», путем быстрого охлаждения водой шлакового расплава, продуктом которой является доменный гранулированный шлак (Волженский А.В., Буров Ю.С., Колокольников B.C. Минеральные вяжущие вещества, М., Стройиздат. 1973. с.402). В сравнении с отвальным шлаком аналогичного состава вяжущие свойства гранулированного шлака значительно выше. Недостатком данного способа активации является повышенный выброс в атмосферу паров с высоким содержанием серы, а также сложность регулирования грануляции вследствие высокой температуры шлакового расплава и усиленного парообразования, сопровождающего грануляцию.

Известен способ повышения вяжущих свойств минеральной техногенной продукции, содержащей оксид кальция, кремнезем и глинозем в виде доменного гранулированного шлака путем его нагрева до 400-800°С и выдержки при указанных температурах в течение 20 мин и последующего естественного охлаждения (Каушанский В.Е., Боженова О.Ю., Трубицин А.С. Влияние термообработки шлаковой составляющей портландцемента на его активность. // Цемент и его применение. 2001, №3, с.25-26). Эффективность термоактивации оценивали по увеличению прочности композиции из цементного клинкера, гипсового камня и шлака, размолотых совместно. Недостатком указанного способа следует считать относительно низкий уровень повышения вяжущих свойств смеси, включающей шлак, активированный прогревом. Кроме того, данный способ неэффективен применительно к дисперсным материалам, т.е. в виде порошков, золам ТЭС и самораспадающихся шлаков, нагрев которых проблематичен по причине высокой межзерновой пустотности порошков.

Технической задачей изобретения является повышение вяжущих свойств минеральной техногенной продукции металлургии и энергетики, в виде шлаков или зол, содержащих оксиды кальция, кремнезема и глинозема.

Указанный результат достигается быстрым, за 3-5 минут, нагревом минеральной техногенной продукции металлургии и энергетики в виде шлаков или зол, содержащих оксид кальция, кремнезем и глинозем, включающий нагрев продукта до температуры 1200-1350°С, выдержки при указанных температурах в течение 5-10 минут и последующего их быстрого охлаждения до 800-1000°С за 1-2 минуты.

Эффективность термоактивации по заявляемому способу оценивали на доменном гранулированном шлаке (ДГШ) крупностью 5-10 мм и золе от сжигания Березовского угля. Зола подвергалась увлажнению до пластического состояния. Из полученного таким образом теста формовали образцы-таблетки диаметром 20 и толщиной 5 мм, которые высушивали, а затем помещали в печь, предварительно разогретую до заданной температуры. Пирометрически зафиксировано, что все образцы нагревались до заданной температуры за 3-4 минуты.

После определенной выдержки внутри печи образцы извлекали из печи и охлаждали в воздушной среде. В исследовании использовали две пробы золы, отличающиеся генезисом и технологиями сжигания топлива. В табл.1 содержатся данные по их химическому составу и дисперсности.

Таблица 1 Свойства и состав золы и шлака Проба золы Дисперсность Содержание оксидов, мас.% r008, % Sуд.пов., м2/кг Δmп SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO SO3 1 Березовская факел. 4,0 378 1,4 19,4 10,6 7,3 40,3 6,2 11,8 2 Березовская ЦКС 6,0 689 11,2 20,7 10,9 12,9 31,9 4,6 6,7 3 ДГШ 9,1 318 - 37,4 13,3 - 34,1 7,6 -

r008 - остаток на стандартном сите с ячейкой 80 мкм, Syд.пов - удельная поверхность

Проба 1 получена при факельном режиме сжигании топлива, а проба 2 - при сжигании угля в циркулирующем кипящем слое (ЦКС). После активации ее продукты измельчались до остатка на сите 008 10-15% и перемешивались с молотым клинкером и гипсовым камнем.

Сравнивали вяжущие свойства термоактивированных зол и шлаков в составе цементной композиции, состоящей из 75% клинкера, 20% шлака или золы и 5% гипсового камня. На основе смеси указанного состава готовили образцы, которые до момента испытания твердели в нормальных воздушно-влажных условиях. Образцы твердели над водой в нормальных воздушно-влажных условиях а затем, по истечению 7 и 28 суток испытывались на сжатие (табл.2).

Таблица 2 Свойства композиции с термоактивированными продуктами №№, вид добавки, температура, длительность активации r008% В/Ц, % Сроки схватывания часы-мин Прочность на сжатие Rсж, МПа начало конец 7 с 28 с 1. Домен. гранулир. шлак (ДГШ)* 13 0,28 6-10 10-15 38,4 55,3 2. ДГШ, прототип 800°, 15 мин 11 0,28 6-25 7-20 44,2 63,6 3. ДГШ, нагрев 5 минут до 1200°С, выдержка 10 мин, охлажд. 2 мин до 10000С 10 0,28 5-45 8-10 35,1 67,7 4. Зола факельная* 18 0,48 1-20 3-40 35,3 45,8 5. Зола фак., прототип 800, 20 мин 12 0,28 6-25 9-50 40,1 56,9 6. 3ола факельная нагрев 3 мин до 1150°С, выдержка 10 мин, охлажд. 2 мин, до 9000С 13 0,28 1-45 2-30 45,3 53,8 7. Зола факельная нагрев 3 мин до 1200°С, выдержка 10 мин, охлажд. 2 мин, до 9000С 14 0,28 1-15 1-30 75,3 89,4 8. 3ола ЦКС* 6 0,46 0-35 0-55 18,1 28,4 9. 3ола ЦКС, нагрев 4 мин до 1350°С, выдержка 5 мин, охлажд. 2 мин, до 10000С 15 0,38 0-45 1-15 25,8 43,6 10. Зола ЦКС, нагрев 4 мин до 1370°С, выдержка 5 мин, охлажд. 2 мин, до 10000С 15 0,36 0-55 1-05 20,2 34,3 r008 - остаток на сите 008, В/Ц - водоцементное отношение, * без термоактивации.

Из приведенного следует:

- Термоактивация шлака по прототипу повышает прочность цемента на 15% (состав 2), тогда как добавка шлака, активированная по заявляемому способу, увеличивает прочность на 22% (состав 3);

- При увеличении температуры выше 1350° активность композиции на шлаке будет снижаться до исходного уровня, т.е. повышение температуры нагрева шлака выше указанного уровня - нецелесообразно;

- Термоактивация золы по режиму прототипа, в интервале температур 800-1150° (составы 5 и 6), малоэффективна, напротив, при повышении температуры до 1200° прочность существенно увеличивается (состав 7);

- Повышение температуры термоактивации до 13500С позволяет снижать ее длительность с 10 до 5 мин (состав 9), но дальнейшее повышение температуры свыше 1350°С нецелесообразно (состав 10), т.к. при этом прочность образцов снижается, а затраты на прогрев возрастают.

- В сравнении со шлаком, зольная добавка ускоряет схватывание цемента и ускоряет его твердение. При этом зола ЦКС, в сравнении с факельной, значительно повышает водопотребность композиции, что сопровождается определенным снижением прочности образцов.

Практический интерес представляет получение бесклинкерных вяжущих на основе техногенного термически активированного минерального сырья. В табл.3 сравниваются вяжущие свойства шлака и зол в исходном состоянии и после термоактивации при температуре 1250°С длительностью 5 мин.

Таблица 3 Свойства бесклинкерных термоактивированных вяжущих В/В Сроки схватывания, час-мин Rсж, МПа начало окончание 7 с. 28 с. 1 Домен. гранулир. шлак 0,45 2-30 4-25 3,2 5,4 2 То же, после термоакт. 0,45 1-45 3-35 5,7 8,9 3 Зола факельная 0.5 0-45 1-30 7,5 10,4 4 То же, после термоакт. 0,35 0-15 0-35 12,4 20,5

Увеличение гидравлической активности техногенной добавки к клинкеру можно объяснить фазовыми изменениями в структурах шлака и золы. Кроме того, при нагреве золы возможно образование дополнительных гидравлических фаз в виде силикатов и алюмоферритов кальция за счет алюмосиликатного стекла золы, взаимодействующего со свободной известью, входящей в ее состав. Установлено, что количество СаОсв в исходной золе выше, чем в термоактивированном продукте, полученном на ее основе, что косвенно подтверждает возможность появления в продуктах термоактивации новых, гидравлически активных фаз. Об этом же свидетельствует существенное увеличение прочности термоактивированных продуктов в сравнении с исходным сырьем - табл.3.

Применение термоактивации по предложенному способу позволит увеличивать активность цемента при вводе в его состав активированной техногенной добавки, а также получать бесклинкерные вяжущие повышенной прочности. Наибольший эффект следует ожидать при использовании активированной золы, поскольку она имеет менее плотную, нежели шлак, структуру и легко размалывается. Поэтому ее совместный помол с клинкером по сравнению со шлаком менее энергозатратен. Ожидаемая экономия использования изобретения может составлять - в качестве активной добавки в клинкерных цементах вместо обычного шлака до 30%; - как бесклинкерное вяжущее в кладочных и отделочных растворах до 40%.

Похожие патенты RU2456251C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЯЖУЩЕГО 2010
  • Саркисов Александр Сергеевич
  • Саркисов Юрий Сергеевич
  • Саркисов Андрей Александрович
  • Саркисова Валентина Александровна
  • Саркисов Сергей Юрьевич
  • Саркисов Дмитрий Юрьевич
  • Саркисова Анна Юрьевна
  • Давыдова Наталья Григорьевна
RU2431622C1
БЕСКЛИНКЕРНОЕ ВЯЖУЩЕЕ ЩЕЛОЧНОЙ АКТИВАЦИИ 2020
  • Саламанова Мадина Шахидовна
  • Муртазаев Сайд-Альви Юсупович
  • Батаев Дена Карим-Султанович
  • Нахаев Магомед Рамзанович
  • Сайдумов Магомед Саламувич
RU2733833C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕСКЛИНКЕРНОГО ВЯЖУЩЕГО ЩЕЛОЧНОЙ АКТИВАЦИИ 2020
  • Муртазаев Сайд-Альви Юсупович
  • Саламанова Мадина Шахидовна
  • Нахаев Магомед Рамзанович
  • Сайдумов Магомед Саламувич
  • Алиев Саламбек Алимбекович
  • Муртазаева Тамара Саид-Альвиевна
RU2732904C1
Водозатворяемое геополимерное композиционное вяжущее и способ его получения 2022
  • Фахретдинова Илиза Ильгизовна
  • Рахимова Наиля Равилевна
RU2780901C1
СПОСОБ КОРРЕКТИРОВКИ СОСТАВА ПОРТЛАНДЦЕМЕНТНОГО КЛИНКЕРА НА ОСНОВЕ ВЫСОКОСУЛЬФАТНОЙ СЫРЬЕВОЙ СМЕСИ 2013
  • Михеенков Михаил Аркадьевич
RU2527430C1
Способ получения вяжущего 1986
  • Козлова Валентина Кузьминична
  • Овчаренко Геннадий Иванович
  • Свиридов Василий Лаврентьевич
SU1392045A1
СМЕСЬ ДЛЯ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ТЕПЛОИЗОЛЯЦИОННЫХ ИЗДЕЛИЙ 1999
  • Ярмаковский В.Н.
  • Крылов Б.А.
  • Хаймов И.С.
  • Мишина Т.Б.
RU2169132C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦЕМЕНТА 2012
  • Куликов Борис Петрович
  • Николаев Михаил Дмитриевич
  • Соловьев Александр Владимирович
  • Моисеев Михаил Павлович
RU2497767C1
ОРГАНОМИНЕРАЛЬНЫЙ МОДИФИКАТОР ДЛЯ БЕТОННЫХ СМЕСЕЙ И СТРОИТЕЛЬНЫХ РАСТВОРОВ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ 2008
  • Вовк Анатолий Иванович
RU2382004C2
СУЛЬФОАЛЮМИНАТНЫЙ КЛИНКЕР С ВЫСОКИМ СОДЕРЖАНИЕМ БЕЛИТА, СПОСОБ ЕГО ПРОИЗВОДСТВА И ЕГО ПРИМЕНЕНИЕ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРАВЛИЧЕСКИХ ВЯЖУЩИХ 2005
  • Гартнер Эллис
  • Ли Гуаншу
RU2360874C2

Реферат патента 2012 года СПОСОБ АКТИВАЦИИ ВЯЖУЩИХ СВОЙСТВ МИНЕРАЛЬНЫХ ТЕХНОГЕННЫХ ПРОДУКТОВ

Изобретение относится к способу активации вяжущих свойств техногенных минеральных продуктов в виде зол или шлаков, содержащих оксид кальция, кремнезем и глинозем. Технический результат - повышение гидравлической активности - прочности шлака или золы. В способе термической активации вяжущих свойств минеральных техногенных продуктов в виде зол или шлаков, содержащих оксиды кальция, кремнезем и глинозем, включающем нагрев продукта, выдержку при заданной температуре, последующее охлаждение и тонкое его измельчение, золу или шлак нагревают до температуры 1200-1350°С за 3-5 минут, выдерживают при указанных температурах в течение 5-10 минут, а затем охлаждают до 800-1000°С за 1-2 минуты. 3 табл.

Формула изобретения RU 2 456 251 C1

Способ термической активации вяжущих свойств минеральных техногенных продуктов в виде зол или шлаков, содержащих оксиды кальция, кремнезем и глинозем, включающий нагрев продукта, выдержку при заданной температуре, последующее охлаждение и тонкое его измельчение, отличающийся тем, что золу или шлак нагревают до температуры 1200-1350°С за 3-5 мин, выдерживают при указанных температурах в течение 5-10 мин, а затем охлаждают до 800-1000°С за 1-2 мин.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2012 года RU2456251C1

КАУШАНСКИЙ В.Е
и др
Влияние термообработки шлаковой составляющей портландцемента на его активность
- Цемент и его применение, 2001, №3, с.25-26
Расширяющая добавка к цементу 1979
  • Кутателадзе Калистрат Северьянович
  • Габададзе Тамаз Григорьевич
  • Схвитаридзе Ражден Евтихиевич
SU775071A1
Способ обработки гранулированного доменного шлака 1976
  • Стрелков Михаил Иванович
  • Табачишин Ярослав Игнатьевич
  • Вишев Алексей Владимирович
  • Гаевой Александр Федорович
SU624891A1
RU 94042717 А1, 20.07.1996
ОПТИМИЗИРОВАННОЕ ВРАЩЕНИЕ БУРИЛЬНОЙ КОЛОННЫ ВО ВРЕМЯ НАКЛОННО-НАПРАВЛЕННОГО БУРЕНИЯ В СКОЛЬЗЯЩЕМ РЕЖИМЕ 2013
  • Дикстра Джейсон Д.
  • Сан Чжицзе
RU2616053C1
US 20040231566 А, 25.11.2004
ФАЗОВАЯ СЛЕДЯЩАЯ СИСТЕМА 0
  • Г. Б. Крепышев, Т. К. Подлинева, В. И. Смолин А. С. Соболевский
SU317041A1

RU 2 456 251 C1

Авторы

Зыбина Елена Сергеевна

Капустин Фёдор Леонидович

Уфимцев Владислав Михайлович

Даты

2012-07-20Публикация

2011-02-25Подача