СРЕДСТВО ДЛЯ БОРЬБЫ С ГРИБКОВЫМИ ЗАБОЛЕВАНИЯМИ СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННЫХ КУЛЬТУР Российский патент 2013 года по МПК A01N43/00 A01P3/00 

Предлагаемое изобретение относится к области средств борьбы с микроскопическими грибами при защите сельскохозяйственных растений, а конкретно к соединению α,ω-бис-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)-3-оксопентану общей формулы (1) в качестве средства борьбы против грибковых заболеваний Bipolaris sorokiniana, Aspergillus fumigates, Aspergillus niger.

Известен многокомпонентный фунгицид позаконазол, в составе которого содержится оптически активное производное тетрагидрофурана, общей формулы (2), предназначенный для борьбы с грибковыми заболеваниями Bipolaris sorokiniana, Fusarium oxysporum, Aspergillus fumigatus, Aspergilhis niger

(http://www.pharmateca.ru/magazines/source/2008/05/pdr/ft159_is11.pdf).

Для производства известного средства для борьбы с грибковыми заболеваниями необходимо использование труднодоступных оптически активных и дорогостоящих исходных реагентов, процесс получения фунгицида многостадиен.

Известно многокомпонентное средство для защиты растений - фунгицидное средство в форме коллоидного раствора, активным веществом которого является 1-[2-(2,4-дихлорфеннл)-4-пропил-1,3-диоксолан-2-ил-метил]-1Н-1,2,4-триазол (пропиконазол) [Патент РФ №2125797, кл. A01N 43/64, опубл. 10.02.1999) со вспомогательными добавками. Многостадийный синтез активного вещества известного средства требует использования дорогостоящих исходных соединений.

Известно фунгицидное средство для борьбы с грибковыми заболеваниями растений на основе производных тиазолил-5-карбонамида формулы (3)

где R₃ - 2-фуранил, 2-тиенил, 3-фуранил, 3-тиенил; R₁, R₂ - циклопронил, C₁-C₄ - алкил, CH-O-R₄, R₄-C₁-C₄ [Патент РФ №2070197, кл. C07D 277/46, A01N 43/78, опубл. 10.12.1996)], а также на основе производных бензатриазола и их солей формулы (4),

где Х₁ - Н, Hal, NO₂, AlkHal с С₁-С₆; X₂ - H, Hal, C₁-C₈, NO₂, OHal, AlkHal с C₁-C₆; Х₃ - H, Hal, C₁-C₈, AlkHal с C₁-С₆ [Патент РФ №2158740, кл. C07D 491/04, C07D 413/06, C07D 413/12, C07D 409/12, C07D 417/12, C07D 403/12, C07D 403/06, C07D 401/12, A01N 43/90, A01N 43/80, A01N 43/647, опубл. 10.11.2000].

Известно средство для борьбы с грибковыми заболеваниями сельскохозяйственных культур (H.Kanno. Pure&Appl. Chem. 1987. Vol.59. №8. Р.1027-1032) включающее активное вещество дичиазинанового ряда - бупрофезин общей формулы (5)

Недостатком известного средства является то, что синтез активного вещества (5) средства является сложным, многостадийным и базируется на использовании труднодоступных исходных реагентов.

Наиболее близким аналогом но достигаемому результату является средство для борьбы с грибковыми заболеваниями сельскохозяйственных культур [патент США №3513234, кл. A01N 9/12, A01K 29/00, A01L 13/00, опубл. 19.05.1970] Bipolaris sorokiniana, Aspergillus fumigates, Aspergillus niger, включающее активное вещество дитиазинанового ряда, где в качестве активного вещества используется тетрагидро-1,3,5-дитиазинин-2-тион.

Недостатком близкого аналога является то, что получение активного вещества средства является сложным, многостадийным и базируется на использовании труднодоступных исходных реагентов

Целью изобретения является упрощение процесса получения активного вещества фунгицидного средства для борьбы с грибковыми заболеваниями сельскохозяйственных культур на основе доступных исходных реагентов.

Поставленная цель достигается в предложенном средстве для борьбы с грибковыми заболеваниями сельскохозяйственных культур, включающее активное вещество дитиазинанового ряда, причем в качестве активного вещества, обладающего фунгицидной активностью, предлагается α,ω-бис-(1,3,5-днтназинан-5-ил)-3-оксопeнтан формулы (1)

в виде 0,1-0,15%-ного раствора в диметилформамиде.

Активное вещество предлагаемого средства α,ω-бис-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)-3-оксопентан формулы (1) получают циклоконденсацией в одну стадию доступных сероводорода и формальдегида с выпускаемыми промышленностью α,ω-диамин-3-оксопентаном. Далее целевой продукт (1) выделяют из реакционной массы экстракцией хлороформом.

Средство для борьбы с грибковыми заболеваниями сельскохозяйственных культур на основе α,ω-бис-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)-3-оксопентан предлагается использовать в виде 0,1-0,15%-го раствора в диметилформамиде. При этом достигается полное растворение активного вещества, однородность состава средства и эффективность средства по подавлению грибов. Снижение концентрации активного вещества ниже 0,1% в ДМФА приводит к уменьшению эффективности подавления грибов. Повышение концентрации активного вещества выше 0,15% в ДМФА нецелесообразно из-за перерасхода материала.

Выявление фунгицидной активности предлагаемого средства осуществлено с использованием Bipolaris sorokiniana, Fusarhim oxsporium и Aspergillus niger, вызывающих различные заболевания сельскохозяйственных растений, в том числе и корневые гнили зерновых культур (Микроорганизмы-возбудители болезней растений / Под ред. Билай В.И. Киев: Наукова думка, 1988, 552 с). Отметим, что Aspergillus niger являются также распространенными контаминантами различных материалов, способных вызывать аллергические реакции и микозы у людей с ослабленной иммунной системой (Саттоп Д., Фотергилл А., Ринальди М. Определитель патогенных и условно аптогепных грибов. - М.: Мир, 2001, 486 с). Микроскопические грибы поддерживаются в коллекции микроорганизмов Института биологии УНЦ РАН.

Для испытаний использовали рабочие растворы (1) в диметилформамиде (ДМФЛ). В контроле для испытаний использовали диметилформамид. Оценка влияния растворителя ДМФЛ на тест-культуры грибов показала отсутствие негативного воздействия на развитие микроскопических грибов (табл.1).

Влияние раствора α,ω-бис-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)-3-оксопентана (1) в ДМФА на развитие тест-культур грибов через 7 суток инкубирования. Таблица 1   Концентрация соединения 1 в ДМФЛ, %   Виды грибов 0,09% 0,1% 0,15% Контроль (ДМФА)   Зона подавления роста грибов, мм Bipolaris sorokiniana     Нет развития Спорообразование 34,8±5,2 32,5±5,0     Fusarium oxsporium       Спорообразование 16,0±4,7 12,8±4,7 22,3±2,1       Aspergillus niger Спорообразование Нет развития Нет развития Спорообразование

Оценку фунгицидной активности проводили методом диффузии в агар (Практикум по микробиологии/ Под ред. Егорова Н.С. - М.: Изд-во МГУ, 1976, 307 с.).

Полученные результаты свидетельствуют о том, что предлагаемое средство на основе соединения α,ω-бис-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)-3-оксопентана (1) является эффективным средством борьбы против Bipolaris sorokiniana, Fusarium oxsporium, Aspergillus niger и может быть использовано при предпосевной обработке семян, при опрыскивании надземной части растения в период бутонизации.

Упрощение процесса получения фунгицидного средства для борьбы с грибковыми заболеваниями сельскохозяйственных культур достигается путем проведения синтеза активного вещества в одну стадию, причем с применением в качестве сырья доступных и дешевых реагентов: сероводорода и формальдегида, а также α,ω-диамин-3-оксопептана.

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Средство для борьбы с грибковыми заболеваниями сельскохозяйственных культур Bipolaris sorokiniana, Fusarium oxsporium и Aspergillus niger включает активное вещество дитиазинанового ряда - α,ω-бис-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)-3-оксопентан формулы (1)

в виде 0,1-0,15%-ного раствора в диметилформамиде. Изобретение позволяет использовать более доступное средство, получаемое по упрощенной технологии. 1 табл.

Средство для борьбы с грибковыми заболеваниями сельскохозяйственных культур Bipolaris sorokiniana, Fusarium oxsporium и Aspergillus niger, включающее активное вещество дитиазинанового ряда, отличающееся тем, что в качестве активного вещества дитиазинанового ряда используется α,ω-бис-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)-3-оксопентан формулы (1)

в виде 0,1-0,15%-го раствора в диметилформамиде.