ПРОСВЕТЛЯЮЩЕЕ ТОНКОПЛЕНОЧНОЕ ПОКРЫТИЕ НА ОСНОВЕ ОКСИДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ КРЕМНИЯ(IV) И ВИСМУТА(III) Российский патент 2015 года по МПК C03C17/30 

Описание патента на изобретение RU2542997C1

Изобретение относится к просветляющим тонкопленочным оксидным покрытиям на основе SiO2, наносимым на прозрачные стекла для миниатюрных ламп накаливания.

Известен состав для получения тонких просветляющих покрытий на основе мезопористого диоксида кремния золь-гель методом [1] (статья Б.Б. Троицкий, В.Н. Денисова, М.А. Новикова и др. Получение тонких просветляющих покрытий на основе мезопористого диоксида кремния золь-гель методом в присутствии карбоцепных полимеров, статических сополимеров //Журнал прикладной химии, 2008. Т. 81. Вып. 8. С. 1365 -1369) с низким показателем преломления 1,25-1,34, за счет чего и достигается просветление покрытия. Стабилизация пленкообразующих растворов во времени достигалась путем введения в них карбоцепных полимеров и статических сополимеров. Пленкообразующий раствор готовили на основе тетраэтоксисилана, изопропилового спирта, поливинбутираля или поливинилацетата и соляной кислоты. Недостатком известного состава пленкообразующего раствора является необходимость длительной сушки стекла с покрытием (12 ч) при комнатной температуре с целью повышения адгезии пленкообразующего раствора со стеклом, а также длительное время (5-6 ч) их отжига при 500°С.

Известен состав пленкообразующего раствора для получения прозрачных пленок силиката висмута на кварце золь-гель методом [2] (статья Е.О. Клебанский, А.Ю. Кудзин, В.М. Пасальский и др. Тонкие золь-гель пленки силиката висмута //Физика твердого тела, 1999. Т. 41. Вып. 6. С. 1003-1005). В качестве составляющих раствора использовали тетраэтоксисилан, этоксиэтанол, ацетилацетон, азотную кислоту и 2-3% нитрата висмута(III). Жидкие реактивы перед употреблением перегоняли. Нитрат висмута(III) растворяли в этоксиэтаноле при 30°С, прибавляли азотную кислоту и ацетилацетон (стабилизатор). Полученный раствор смешивали с раствором тетраэтоксисилана в этоксиэтаноле и выдерживали 24 ч. Стабильность конечного раствора во времени составляла 1 месяц. Недостатками известного состава пленкообразующего раствора являются малое время устойчивого состояния раствора, а также применение органического стабилизатора, который приводит к зауглероживанию пленок и снижает воспроизводимость их свойств. Кроме того, пропускающая способность пленок не превышает 60 %.

Известен состав для получения тонких просветляющих покрытий на основе мезопористого диоксида кремния золь-гель методом в присутствии органических кислот, функциональных производных органических кислот, сложных эфиров органических кислот [3] (патент РФ №2368575, опубл. 27.09.2009, C03C 17/30). Раствор золя готовили используя основной компонент - тетраэтоксисилан, который можно было заменить тетраалкоксисиланом либо тетраметоксисиланом. В качестве растворителя применяли метиловый, этиловый, пропиловый или изопропиловый спирты. Органические одно- и двуосновные кислоты применяли для повышения коэффициента просветления покрытия, а неорганические кислоты, такие как соляная кислота, азотная кислота, серная кислота и фосфорная кислота в концентрациях 1,5-4·10-3 моль на 1 моль тетраэтоксисилана в качестве катализатора гидролиза тетраэтоксисилана. Недостатками известного состава являются многокомпонентность раствора, длительность отжига (5-6 ч) при температуре 500°С, а также низкая стабильность растворов во времени, обусловленная применением высоких концентраций неорганических кислот, повышающих степень гидролиза, а следовательно, и скорость процесса гелеобразования раствора.

Известен состав для получения тонких просветляющих покрытий на основе мезопористого диоксида кремния золь-гель методом в присутствии олигомеров окиси этилена, олигомеров окиси пропилена [4] (патент РФ №2368576, опубл. 27.09.2009, C03C 17/30), выбранный в качестве прототипа.

Раствор готовили из тетраэтоксисилана (тетраалкоксида кремния) в присутствии органической добавки в концентрации 0,1-5,0 вес.%, лучше 1,0-3,5 вес.% к весу золя, с использованием техники EISA. В качестве органической добавки, которая определяет самопроизвольное микроразделение неорганической и органической фаз при образовании твердого покрытия на стекле, использовали олигомеры окиси этилена и олигомеры окиси пропилена различной молекулярной массы. Для повышения степени гидролиза тетраалкоксида кремния добавляли неорганические кислоты в концентрациях 1,5-4·10-3 моль на 1 моль тетраэтоксисилана (тетраалкоксида кремния). Недостатком известного состава раствора является присутствие в нем олигомеров окиси этилена и окиси пропилена относительно высокой молекулярной массой, которые повышают длительность процесса термической деструкции высушенного геля раствора на поверхности стекла до 5-6 часов, а также низкая стабильность растворов во времени.

Задачей настоящего изобретения является разработка состава пленкообразующего раствора для получения золь-гель методом просветляющих покрытий на основе оксида кремния(IV) и оксида висмута(III) с целью повышения срока службы пленкообразующего раствора, за счет введения в него электролита стабилизатора.

Просветляющее тонкопленочное покрытие на основе оксидных соединений кремния(IV) и висмута(III), содержащее пленкообразующий раствор на основе этилового спирта, тетраэтоксисилана в присутствии добавки соляной кислоты и отличающееся тем, что в состав раствора дополнительно добавляют электролит - стабилизатор кристаллогидрат нитрата висмута(III) при следующем соотношении компонентов, мас.%:

Тетраэтоксисилан - 0,59-6,77;

Кристаллогидрат нитрата висмута(III) - 3,50-24,89;

Соляная кислота - 0,01-0,02;

Этиловый спирт - остальное.

Пример 1

Для приготовления 100 мл пленкообразующего раствора необходимо взять 2,91 г кристаллогидрата нитрата висмута(III) и растворить его в 93,94 мл этилового спирта плотностью 0,7893 г/см3, затем добавить 6,00 мл тетраэтоксисилана с плотностью 0,94 г/см3, затем добавить 0,06 мл соляной кислоты с плотностью 1,19 г/см3. Время пригодности такого раствора для получения пленок до 48 суток (рисунок). После созревания раствора в течение 48 часов ПОР наносят на стеклянную подложку методом вытягивания и подвергают ступенчатой термообработке при температурах 60°С в течение 60 мин и 400°С в течение 60 мин. В данных условиях получается тонкая прозрачная пленка с показателем преломления 1,53.

Пример 2

Для приготовления 100 мл пленкообразующего раствора необходимо взять 14,55 г кристаллогидрата нитрата висмута(III) и растворить его в 96,64 мл этилового спирта плотностью 0,7893 г/см3, затем добавить 3,32 мл тетраэтоксисилана с плотностью 0,94 г/см3, затем добавить 0,04 мл соляной кислоты с плотностью 1,19 г/см3. Время пригодности такого раствора для получения пленок до 93 суток (рисунок). После созревания раствора в течение 24 часов ПОР наносят на стеклянную подложку методом вытягивания и подвергают ступенчатой термообработке при температурах 60°С в течение 60 мин и при температуре 600°С в течение 60 мин. В данных условиях получается тонкая прозрачная пленка с показателем преломления 1,74.

Пример 3

Для приготовления 100 мл пленкообразующего раствора необходимо взять 26,19 г кристаллогидрата нитрата висмута(III) и растворить его в 99,33 мл этилового спирта плотностью 0,7893 г/см3, затем добавить 0,66 мл тетраэтоксисилана с плотностью 0,94 г/см3, затем добавить 0,01 мл соляной кислоты с плотностью 1,19 г/см3. Время пригодности такого раствора для получения пленок до 130 суток (рисунок). После созревания раствора в течение 24 часов ПОР наносят на стеклянную подложку методом вытягивания и подвергают ступенчатой термообработке при температурах 60°С в течение 60 мин и при температуре 600°С в течение 60 мин. В данных условиях получается тонкая прозрачная пленка с показателем преломления 1,71.

Источники информации

1. Б.Б. Троицкий, В.Н. Денисова, М.А. Новикова и др. Получение тонких просветляющих покрытий на основе мезопористого диоксида кремния золь-гель методом в присутствии карбоцепных полимеров, статических сополимеров //Журнал прикладной химии, 2008. Т. 81. Вып. 8. С. 1365-1369.

2. Е.О. Клебанский, А.Ю. Кудзин, В.М. Пасальский и др. Тонкие золь-гель пленки силиката висмута //Физика твердого тела, 1999. Т. 41. Вып. 6. С. 1003-1005.

3. Патент РФ №2368575. Б.Б. Троицкий, А.А. Бабин, М.А. Лопатин, В.Н. Денисова, М.А. Новикова, Ю.А. Мамаев, Л.В. Хохлова. Способ получения тонких просветляющих покрытий на основе мезопористого оксида кремния золь-гель методом в присутствии органических кислот, функциональных производных органических кислот и сложных эфиров органических кислот, опубл. 27.09.2009, C03C 17/30.

4. Патент РФ №2368576. Б.Б. Троицкий, М.А. Лопатин, В.Н. Денисова, М.А. Новикова, Л.В. Хохлова. Способ получения тонких просветляющих покрытий на основе мезопористого оксида кремния золь-гель методом в присутствии олигомеров окиси этилена, олигомеров окиси пропилена, опубл. 27.09.2009, C03C 17/30.

Похожие патенты RU2542997C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТОНКИХ НАНОСТРУКТУРИРОВАННЫХ ОДНОСЛОЙНЫХ ПОКРЫТИЙ НА ОСНОВЕ ДИОКСИДА КРЕМНИЯ ЗОЛЬ-ГЕЛЬ МЕТОДОМ В ПРИСУТСТВИИ НЕОРГАНИЧЕСКИХ КИСЛОТ И ИХ СОЛЕЙ 2010
  • Борило Людмила Павловна
  • Спивакова Лариса Николаевна
  • Иванова Екатерина Сергеевна
RU2450984C1
СВЕТОПЕРЕРАСПРЕДЕЛЯЮЩЕЕ ПОКРЫТИЕ 2013
  • Спивакова Лариса Николаевна
  • Борило Людмила Павловна
RU2526926C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТОНКОПЛЕНОЧНОГО ПОКРЫТИЯ НА ОСНОВЕ СЛОЖНЫХ ОКСИДНЫХ СИСТЕМ 2016
  • Борило Людмила Павловна
  • Лютова Екатерина Сергеевна
  • Спивакова Лариса Николаевна
RU2632835C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСВЕТЛЯЮЩИХ МЕЗОПОРИСТЫХ ПОКРЫТИЙ НА ОСНОВЕ ДИОКСИДА КРЕМНИЯ 2014
  • Геранчева Ольга Евгеньевна
  • Пашкина Юлия Олеговна
  • Бондарева Лидия Николаевна
  • Горина Инесса Николаевна
  • Жималов Александр Борисович
  • Русанова Татьяна Юрьевна
  • Иванова Оксана Павловна
RU2564710C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТЕКЛА С АНТИОТРАЖАЮЩИМ МЕЗОПОРИСТЫМ ПОКРЫТИЕМ НА ОСНОВЕ НАНОЧАСТИЦ SiO 2012
  • Еськин Станислав Викторович
  • Кособудский Игорь Донатович
  • Жималов Александр Борисович
  • Ушаков Николай Михайлович
RU2503629C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТОНКИХ ПРОСВЕТЛЯЮЩИХ ПОКРЫТИЙ НА ОСНОВЕ МЕЗОПОРИСТОГО ДИОКСИДА КРЕМНИЯ ЗОЛЬ-ГЕЛЬ МЕТОДОМ В ПРИСУТСТВИИ ОЛИГОМЕРОВ ОКИСИ ЭТИЛЕНА, ОЛИГОМЕРОВ ОКИСИ ПРОПИЛЕНА 2007
  • Троицкий Борис Борисович
  • Лопатина Татьяна Ивановна
  • Денисова Валентина Николаевна
  • Новикова Мария Александровна
  • Хохлова Людмила Васильевна
RU2368576C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТОНКОПЛЕНОЧНЫХ МАТЕРИАЛОВ НА ОСНОВЕ ОКСИДОВ КРЕМНИЯ, ФОСФОРА, КАЛЬЦИЯ И МАГНИЯ 2019
  • Борило Людмила Павловна
  • Лютова Екатерина Сергеевна
  • Спивакова Лариса Николаевна
  • Изосимова Елена Анатольевна
RU2719580C1
Способ получения тонких слоев силиката висмута 2016
  • Медков Михаил Азарьевич
  • Руднев Владимир Сергеевич
  • Васильева Марина Сергеевна
RU2617580C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСВЕТЛЯЮЩЕГО ЗОЛЬ-ГЕЛЬ ПОКРЫТИЯ НА ОСНОВЕ ДИОКСИДА КРЕМНИЯ 2016
  • Пашкина Юлия Олеговна
  • Жималов Александр Борисович
  • Геранчева Ольга Евгеньевна
  • Заварина Светлана Викторовна
RU2626105C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТОНКИХ ПРОСВЕТЛЯЮЩИХ ПОКРЫТИЙ НА ОСНОВЕ МЕЗОПОРИСТОГО ДИОКСИДА КРЕМНИЯ ЗОЛЬ-ГЕЛЬ МЕТОДОМ В ПРИСУТСТВИИ СИНЕРГИЧЕСКОЙ БИНАРНОЙ СИСТЕМЫ: НЕИОНОГЕННОЕ ПАВ-ОЛИГОЭФИРЫ НА ОСНОВЕ ОКИСИ ЭТИЛЕНА ИЛИ ОКИСИ ПРОПИЛЕНА 2010
  • Троицкий Борис Борисович
  • Денисова Валентина Николаевна
  • Новикова Мария Александровна
  • Лопатина Татьяна Ивановна
  • Лопатин Михаил Александрович
  • Хохлова Людмила Васильевна
RU2466948C2

Иллюстрации к изобретению RU 2 542 997 C1

Реферат патента 2015 года ПРОСВЕТЛЯЮЩЕЕ ТОНКОПЛЕНОЧНОЕ ПОКРЫТИЕ НА ОСНОВЕ ОКСИДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ КРЕМНИЯ(IV) И ВИСМУТА(III)

Изобретение относится к просветляющим тонкопленочным оксидным покрытиям на основе SiO2, наносимым на прозрачные стекла для миниатюрных ламп накаливания. Просветляющее тонкопленочное покрытие на основе оксидных соединений кремния(IV) и висмута(III) содержит пленкообразующий раствор на основе этилового спирта, тетраэтоксисилан в присутствии добавки соляной кислоты. В состав раствора дополнительно добавляют электролит - стабилизатор кристаллогидрат нитрата висмута(III) при следующем соотношении компонентов, мас.%: тетраэтоксисилан - 0,59-6,77; кристаллогидрат нитрата висмута(III) - 3,50-24,89; соляная кислота - 0,01-0,02; этиловый спирт - остальное. Техническим результатом изобретения является повышение срока службы пленкообразующего раствора. 1 ил., 3 пр.

Формула изобретения RU 2 542 997 C1



Просветляющее тонкопленочное покрытие на основе оксидных соединений кремния(IV) и висмута(III), содержащее пленкообразующий раствор на основе этилового спирта, тетраэтоксисилана в присутствии добавки соляной кислоты, отличающееся тем, что в состав раствора дополнительно добавляют электролит - стабилизатор кристаллогидрат нитрата висмута(III) при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Тетраэтоксисилан - 0,59-6,77;
Кристаллогидрат нитрата висмута(III) - 3,50-24,89;
Соляная кислота - 0,01-0,02;
Этиловый спирт - остальное.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2015 года RU2542997C1

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТОНКИХ ПРОСВЕТЛЯЮЩИХ ПОКРЫТИЙ НА ОСНОВЕ МЕЗОПОРИСТОГО ДИОКСИДА КРЕМНИЯ ЗОЛЬ-ГЕЛЬ МЕТОДОМ В ПРИСУТСТВИИ ОЛИГОМЕРОВ ОКИСИ ЭТИЛЕНА, ОЛИГОМЕРОВ ОКИСИ ПРОПИЛЕНА 2007
  • Троицкий Борис Борисович
  • Лопатина Татьяна Ивановна
  • Денисова Валентина Николаевна
  • Новикова Мария Александровна
  • Хохлова Людмила Васильевна
RU2368576C2
ПРОСВЕТЛЯЮЩЕЕ ПОКРЫТИЕ ДЛЯ ЛИНЗ, ИМЕЮЩЕЕ МАЛЫЕ ВНУТРЕННИЕ НАПРЯЖЕНИЯ И УЛЬТРАНИЗКУЮ ОСТАТОЧНУЮ ОТРАЖАЮЩУЮ СПОСОБНОСТЬ 2004
  • Коениг Глен А.
  • Ниейелов Николас Г.
RU2324763C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТОНКИХ ПРОСВЕТЛЯЮЩИХ ПОКРЫТИЙ НА ОСНОВЕ МЕЗОПОРИСТОГО ДИОКСИДА КРЕМНИЯ ЗОЛЬ-ГЕЛЬ МЕТОДОМ В ПРИСУТСТВИИ ОРГАНИЧЕСКИХ КИСЛОТ, ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ КИСЛОТ, СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ОРГАНИЧЕСКИХ КИСЛОТ 2007
  • Троицкий Борис Борисович
  • Бабин Алексей Александрович
  • Лопатин Михаил Александрович
  • Денисова Валентина Николаевна
  • Новикова Мария Александровна
  • Мамаев Юрий Анатольевич
  • Хохлова Людмила Васильевна
RU2368575C2
US 6153127 A1, 28.11.2000
US 6279803 B1, 30.04.2002
CN 102167520 A, 31.08.2011.

RU 2 542 997 C1

Авторы

Борило Людмила Павловна

Мальчик Александра Геннадьевна

Кузнецова Светлана Анатольевна

Козик Владимир Васильевич

Даты

2015-02-27Публикация

2014-02-25Подача