СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИБОРИДА ЦИРКОНИЯ Российский патент 2015 года по МПК C01B35/04 C01G25/00 

Описание патента на изобретение RU2559485C1

Предлагаемое изобретение относится к порошковой металлургии, в частности к синтезу диборида циркония, и может быть использовано для изготовления чехлов высокотемпературных термопар, нагревателей высокотемпературных электропечей сопротивления, испарителей и лодочек для вакуумной металлизации, тиглей для прецизионной металлургии, труб для перекачивания расплавленных металлов.

Известен способ получения диборида циркония взаимодействием порошков двуокиси циркония, борного ангидрида и сажи при температуре 2000°C и времени выдержки 60…240 минут в среде водорода или конвертированного газа (Карасев А.И. Исследование условий получения технического диборида циркония углетермическим восстановлением смесей окислов циркония и бора. Порошковая металлургия, 1973, №11, с.80-84).

Однако указанный способ имеет следующие недостатки. Борный ангидрид перед использованием необходимо размалывать в шаровой мельнице в течение 15 часов, что усложняет процесс. Также это значительные энергозатраты, связанные с проведением процесса при высокой температуре и длительностью его проведения.

Кроме того, известен способ получения диборида циркония (Карасев А.И. Получение порошков технических боридов титана, циркония, хрома и вольфрама борокарбидным методом. Порошковая металлургия, 1973, №10, с.1-5), являющийся прототипом предлагаемого изобретения и заключающийся в нагреве смеси двуокиси циркония, карбида бора по ГОСТ 5744 и сажи (высокодисперсного углеродного материала) марки ПМ-50 по ГОСТ 7885 при температуре 1900°C в течение 120 минут. Согласно ГОСТ 5744 карбид бора выпускается зернистостями: 16; 12; 10; 8; 5; 4; М40; М28; М20; М14; М10; М7; М5 по ГОСТ 3647. Следовательно, в прототипе использовался порошок карбида бора с размером частиц от 3 до 200 микрон. Сажа марки ПМ-50 в настоящее время не выпускается. Однако известно, что ее удельная поверхность находилась на уровне 50 м2/г (ГОСТ 7885-68).

Однако указанный способ имеет недостаток. Это значительные энергозатраты, связанные с проведением процесса при высокой температуре, длительностью его проведения и обусловленные сравнительно большим размером частиц карбида бора и сравнительно невысоким значением удельной поверхности сажи (высокодисперсного углеродного материала).

Задачей предлагаемого изобретения является уменьшение энергозатрат при получении диборида циркония.

Поставленная задача достигается тем, что в известном способе получения диборида циркония, заключающемся в нагреве шихты из смеси двуокиси циркония, карбида бора и высокодисперсного углеродного материала, процесс проводят при температуре 1600…1700°C в течение 25…30 минут, при этом частицы карбида бора имеют размер не более 1 микрона, удельная поверхность высокодисперсного углеродного материала составляет 138…160 м2/г, а в качестве высокодисперсного углеродного материала используют нановолокнистый углерод.

Способ осуществляется следующим образом. Порошки двуокиси циркония, карбида бора с размером частиц не более 1 микрона и высокодисперсного углеродного материала (нановолокнистого углерода) с удельной поверхностью 138…160 м2/г просеиваются через сито с размером ячейки 100 мкм. При просеивании происходит перемешивание компонентов шихты. Далее смесь загружается в тигель из стеклоуглерода внутренним диаметром 15 мм и высотой внутреннего пространства 60 мм. Тогда внутренний объем тигля 10,603 см3. При плотности шихты 4,8 г/см3 масса ее примерно равна 35 граммам. Тигель из стеклоуглерода закрывается графитовой крышкой и помещается в кварцевый реактор, который в свою очередь вставляется в индуктор индукционной печи. Для предотвращения азотирования карбида бора кварцевый реактор продувается аргоном. Нагрев шихты производят при температуре 1600…1700°C в течение 25…30 минут.

Температура в реакторе контролируется оптическим пирометром. После остывания реактора прекращается подача аргона, из реактора извлекается тигель, из тигля высыпается продукт реакции (порошок диборида циркония).

Использование в составе шихты более дисперсных, чем в прототипе, карбида бора и высокодисперсного углеродного материала (нановолокнистого углерода) позволяет снизить параметры процесса синтеза диборида циркония (температуру и время процесса) и тем самым уменьшить энергозатраты.

При температурах ниже 1600°C диборид циркония не образуется, о чем свидетельствует отсутствие его рефлексов на дифрактограммах. При температурах, превышающих 1700°C, имеют место непроизводительные энергозатраты. При времени процесса менее 25 минут диборид циркония не образуется, о чем свидетельствует отсутствие его рефлексов на дифрактограммах. При времени процесса более 30 минут имеют место непроизводительные энергозатраты. При использовании карбида бора с размером частиц более 1 микрона времени 25…30 минут при температуре 1600…1700°C оказывается недостаточно для полного завершения процесса образования диборида циркония, о чем свидетельствует наличие на дифрактограммах рефлексов исходных реагентов - двуокиси циркония и карбида бора. При уменьшении величины удельной поверхности порошка нановолокнистого углерода ниже 138 м2/г времени 25…30 минут и температуры 1600…1700°C оказывается недостаточно для полного завершения процесса образования диборида циркония, о чем свидетельствует наличие на дифрактограммах рефлексов исходных реагентов - двуокиси циркония и карбида бора. Увеличение значения удельной поверхности порошка нановолокнистого углерода выше 160 м2/г невозможно при любом времени измельчения.

Таким образом, при использовании карбида бора с размером частиц более 1 микрона и нановолокнистого углерода с удельной поверхностью ниже 138 м2/г при температуре процесса 1600…1700°C и времени процесса 25…30 минут получение диборида циркония невозможно, то есть поставленная задача не достигается.

Пример реализации способа.

Порошки двуокиси циркония, карбида бора со средним размером частиц 0,9 микрон и нановолокнистого углерода с удельной поверхностью 148 м2/г совместно просеиваются через сито с размером ячейки 100 мкм. Далее готовая шихта засыпается в тигель из стеклоуглерода. Тигель закрывается графитовой крышкой и помещается в кварцевый реактор, который в свою очередь вставляется в индуктор индукционной печи. Кварцевый реактор продувается аргоном. Температура процесса 1650°C, время выдержки при этой температуре 27 минут. Рентгенофазовым анализом установлено наличие в продуктах реакции (термообработанной шихте) только одной фазы - диборида циркония.

Похожие патенты RU2559485C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИБОРИДА ХРОМА 2013
  • Крутский Юрий Леонидович
  • Дюкова Ксения Дмитриевна
  • Баннов Александр Георгиевич
  • Курмашов Павел Борисович
  • Соколов Владимир Васильевич
  • Пичугин Андрей Юрьевич
RU2549440C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИБОРИДА ТИТАНА 2013
  • Крутский Юрий Леонидович
  • Антонова Елена Владимировна
  • Баннов Александр Георгиевич
  • Курмашов Павел Борисович
  • Соколов Владимир Васильевич
  • Пичугин Андрей Юрьевич
RU2559482C2
Способ получения шихты для изготовления композиционной керамики карбид бора - диборид циркония 2021
  • Гудыма Татьяна Сергеевна
  • Крутский Юрий Леонидович
  • Непочатов Юрий Кондратьевич
  • Черкасова Нина Юрьевна
  • Кучумова Иванна Денисовна
  • Хабиров Роман Рафаэлович
RU2770773C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБИДА БОРА 2013
  • Крутский Юрий Леонидович
  • Дюкова Ксения Дмитриевна
  • Баннов Александр Георгиевич
  • Курмашов Павел Борисович
  • Соколов Владимир Васильевич
  • Пичугин Андрей Юрьевич
RU2550848C2
Способ получения шихты для изготовления композиционной керамики карбид бора - диборид хрома 2022
  • Гудыма Татьяна Сергеевна
  • Крутский Юрий Леонидович
  • Сотников Александр Вадимович
  • Уткин Алексей Владимирович
RU2789828C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБИДА ЦИРКОНИЯ 2014
  • Крутский Юрий Леонидович
  • Дюкова Ксения Дмитриевна
  • Баннов Александр Георгиевич
  • Курмашов Павел Борисович
  • Кузнецова Валентина Викторовна
RU2566420C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОРОШКА ДИБОРИДА ТИТАНА 2022
  • Гумовская Арина Андреевна
  • Пак Александр Яковлевич
  • Поваляев Павел Вадимович
RU2805065C1
Способ получения смесей высокодисперсных гетерофазных порошков на основе карбида бора 2018
  • Коцарь Татьяна Викторовна
  • Данилович Дмитрий Петрович
  • Зайцев Геннадий Петрович
  • Орданьян Сукяс Семенович
RU2683107C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИБОРИДА ВАНАДИЯ 2016
  • Крутский Юрий Леонидович
  • Дюкова Ксения Дмитриевна
  • Баннов Александр Георгиевич
  • Курмашов Павел Борисович
  • Крутская Татьяна Михайловна
RU2638396C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОРОШКА НА ОСНОВЕ ДИБОРИДА ХРОМА 2023
  • Поваляев Павел Вадимович
  • Пак Александр Яковлевич
  • Гумовская Арина Андреевна
  • Николаева Кристина Викторовна
  • Данилова-Третьяк Светлана Михайловна
RU2811920C1

Реферат патента 2015 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИБОРИДА ЦИРКОНИЯ

Изобретение относится к порошковой металлургии, в частности к синтезу диборида циркония, и может быть использовано для изготовления чехлов высокотемпературных термопар, нагревателей высокотемпературных электропечей сопротивления, испарителей и лодочек для вакуумной металлизации, тиглей для прецизионной металлургии, труб для перекачивания расплавленных металлов. Способ получения диборида циркония включает нагрев шихты из смеси двуокиси циркония, карбида бора и высокодисперсного углеродного материала. Нагрев проводят при температуре 1600-1700°С в течение 25-30 минут, при этом частицы карбида бора имеют размер не более 1 микрона, удельная поверхность высокодисперсного углеродного материала составляет 138-160 м2/г, а в качестве высокодисперсного углеродного материала используют нановолокнистый углерод. Предложенный способ направлен на уменьшение энергозатрат. 1 пр.

Формула изобретения RU 2 559 485 C1

Способ получения диборида циркония, состоящий в нагреве шихты из смеси двуокиси циркония, карбида бора и высокодисперсного углеродного материала, отличающийся тем, что нагрев проводят при температуре 1600-1700°C в течение 25-30 минут, при этом частицы карбида бора имеют размер не более 1 микрона, удельная поверхность высокодисперсного углеродного материала составляет 138-160 м2/г, а в качестве высокодисперсного углеродного материала используют нановолокнистый углерод.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2015 года RU2559485C1

КАРАСЕВ А.И
Получение порошков технических боридов титана, циркония, хрома и вольфрама борокарбидным методом, Порошковая металлургия, N10,1973, С.1-5
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИБОРИДА ЦИРКОНИЯ 2006
  • Андриец Сергей Петрович
  • Гаврилов Петр Михайлович
  • Дедов Николай Владимирович
  • Короткевич Владимир Михайлович
  • Соловьев Александр Иванович
  • Селиховкин Александр Михайлович
  • Кутявин Эдуард Михайлович
  • Степанов Игорь Анатольевич
RU2316470C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТОНКОДИСПЕРСНОГО МОНОКРИСТАЛЛИЧЕСКОГО ПОРОШКА ДИБОРИДА МЕТАЛЛА 1995
  • Балашов В.Б.
  • Кирдяшкин А.И.
  • Максимов Ю.М.
  • Назыров И.Р.
RU2087262C1
0
SU204994A1
US 3328127 A, 27.06.1967

RU 2 559 485 C1

Авторы

Крутский Юрий Леонидович

Дюкова Ксения Дмитриевна

Баннов Александр Георгиевич

Курмашов Павел Борисович

Соколов Владимир Васильевич

Пичугин Андрей Юрьевич

Кузнецова Валентина Викторовна

Даты

2015-08-10Публикация

2014-03-21Подача