СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРАТОВ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ Российский патент 2016 года по МПК C08B5/02 C08B5/06 C08B17/04 

Описание патента на изобретение RU2572532C1

Изобретение относится к области технологии изготовления нитратов целлюлозы (пироксилинов и коллоксилинов), в частности стадии нитрации (этерификации) целлюлозы, и может быть использовано при получении нитратов целлюлозы (НЦ) по непрерывной и комбинированной технологиям.

Известен периодический способ получения нитратов целлюлозы (пироксилина №1) путем нитрации древесной целлюлозы марок ЦА (в виде жгутиков) или РБ (сечки рулонной бумаги) и пироксилина №2 нитрацией хлопковой целлюлозы (ХЦ) марок 15, 25, 35 или ЦА. Нитрацию целлюлозы проводят в нитраторе с последующим удалением отработанных нитрационных кислотных смесей на кислотоотжимочных центрифугах. Из центрифуги пироксилин выгружают вручную и через мутильник направляют в чаны горячей промывки на стабилизацию сначала в кислой среде, затем в щелочной, которую проводят при температуре 95-100°C. По окончании стабилизации полученную массу сгущают и через приемный бункер подают на измельчение в мельницы ДМК с последующей промывкой и отжимом (Гиндич В.И., Забелин Л.В., Марченко Г.Н. Производство нитратов целлюлозы. Технология и оборудование. ЦНИИНТИ, 1984, стр. 55-59).

Недостатками данного способа является периодическое получение нитратов целлюлозы с использованием значительного объема ручного труда.

Известен способ получения нитратов целлюлозы (смесевого пироксилина) по непрерывнодействующей технологической схеме. По данному способу предварительную нитрацию целлюлозы проводят в нитраторе-дозаторе в расчетном количестве рабочей кислотной смеси, а окончательную нитрацию реакционной смеси - в аппарате непрерывного удаления отработанных кислот (НУОК). В этом аппарате нитраты целлюлозы донитровывают в условиях последовательного орошения кислотными смесями с убывающей концентрацией и водой. По завершению процесса нитрации реакционную массу разбавляют умягченной водой до массовой доли 2-5% и подают в трубчатые автоклавы, где при 151-164°C и давлении 5-7 атм производят предварительную стабилизацию (в результате чего удаляются нестойкие продукты и остаточные кислоты с поверхности волокна, снижается вязкость). Последующую стабилизацию проводят в аппаратах горячей промывки, в которых производят содовую варку при температуре 95-100°C. До формирования общих партий полученную пироксилиновую смесь измельчают в мельницах типа ДМК (Физико-химические основы и аппаратурное оформление технологии производства пироксилиновых порохов. Том 1. Нитраты целлюлозы. Под ред. Г.Н. Марченко. Казань: ФЭН, 2000, стр. 335-338).

Недостатками данного способа является большой расход исходных кислот за счет постоянного обновления нитрующих кислотных смесей на стадии нитрации; продолжительный процесс стабилизации.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ получения нитратов целлюлозы, включающий нитрацию целлюлозы и механоструктурную обработку в процессе нитрации, удаление и рекуперацию отработанных кислот, стабилизацию НЦ (патент РФ №2350624, C08B 5/02, 2009 г. ). Согласно данному способу получение нитратов целлюлозы осуществляют следующим образом. Подготовленное целлюлозное сырье (марок ХЦ, РБ, ЦА) подают в бункер-дозатор, откуда его направляют в нитраторы, работающие циклично по графику. В нитраторах, куда также дозируют рабочую кислотную смесь (РКС), при принятых модуле ванны и технологических режимах, осуществляют предварительную нитрацию целлюлозы. Через определенное время обработки производят опорожнение одного из нитраторов путем слива нитромассы для последующего пропускания частично этерифицированной суспензии целлюлозы через измельчающий аппарат роторно-статорного типа. После нитрациии нитромассу насосом подают на непрерывнодействующую центрифугу для проведения операции удаления избытка отработанных кислот, после чего отжатую нитромассу направляют в мутильник. При дальнейшей стабилизации нитрат целлюлозы подвергают окончательному измельчению (доизмельчению) для получения преимущественного диапазона дисперсности 0,25-0,45 мм по серийной технологии.

Недостатком известного способа является необходимость проведения дополнительной операции измельчения с целью получения преимущественного диапазона дисперсности 0,25-0,45 мм. Кроме того, для получения нитратов целлюлозы по данному способу ограничен ассортимент перерабатываемого сырья и можно использовать только длинноволокнистые жгутики хлопковой и древесной целлюлозы (марок ХЦ и ЦА), хлопковый линт, мелкие конгломераты из древесной целлюлозы в форме папки и сечку рулонной бумаги.

В основу предлагаемого изобретения положена задача создания эффективного экономичного и универсального способа получения нитратов целлюлозы широкого ассортимента по физико-химическим показателям, однородных по всему объему (по содержанию азота и фракционному составу) из различного целлюлозосодержащего материала.

Поставленная задача решается так, что в способе получения нитратов целлюлозы, включающем нитрацию целлюлозы и механоструктурную обработку в процессе нитрации, удаление и рекуперацию отработанных кислот и последующую стабилизацию нитратов целлюлозы, механоструктурную обработку ведут в двухшнековом аппарате, на двух параллельно сопряженных валах которого размещены чередующиеся нагнетательные шнековые и измельчающие кулачковые насадки.

В качестве целлюлозосодержащего сырья используют древесную сульфатную целлюлозу в форме уплотненных листов, рулонов по ГОСТ В 13891, хлопковую целлюлозу по ГОСТ 595, хлопковый линт по ГОСТ 3818.0, волокна лубяных культур (лен, конопля), мискантус.

В качестве рабочей кислотной смеси используют известные смеси кислот (Гиндич В.И., Забелин Л.В., Марченко Г.Н. Производство нитратов целлюлозы. Технология и оборудование. ЦНИИНТИ, 1984, стр. 93).

Для осуществления приведенного способа используют двухшнековый аппарат, который состоит из рабочей камеры с непроницаемой стенкой, загрузочного и разгрузочного патрубков. В полости рабочей камеры размещены два параллельно сопряженных вала, на которых могут быть размещены насадки различной функциональной назначенности, например нагнетательные шнековые, измельчающие кулачковые, тормозящие шнековые и т.д., которые могут чередоваться на валу (А.с. СССР №884715, 1981 г.).

Осуществление механоструктурной обработки в шнековом аппарате на фазе нитрации обеспечивается интенсивным механическим воздействием на волокно за счет локального давления от 6 до 30 атм, вызываемого высокими сдвиговыми усилиями в зоне измельчающих кулачковых насадок, что приводит к эффективному фибриллированию и измельчению волокон нитратов целлюлозы, интенсификации процессов нитрации и стабилизации, получению нитратов целлюлозы любых марок, однородных по содержанию азота и фракционному составу из различного целлюлозосодержащего сырья.

Способ выполняют следующим образом. Подготовленное целлюлозосодержащее сырье через бункер-дозатор подают в нитратор, куда также дозируют рабочую кислотную смесь (РКС), исходя из гидромодуля 1:(25÷40). Предварительную нитрацию целлюлозосодержащего сырья проводят в течение 10-15 минут при температуре 15-25°C. Затем отнитрованную массу собирают в бункере-накопителе для последующей ступени нитрации.

Донитровывание, измельчение и фибриллирование реакционной массы осуществляют механоструктурной обработкой в течение 2-10 минут в непрерывнодействующем аппарате шнекового типа АШ-200, на валах которого размещены чередующиеся нагнетательные шнековые и измельчающие кулачковые насадки, смещенные одна относительно другой с образованием винтового канала.

Шнековые насадки выполняют с одинаковым диаметром витков, постоянным в пределах каждой шнековой насадки шагом витков, причем шаг витков каждой последующей шнековой насадки меньше шага витков предыдущей шнековой насадки. Зазор между витками шнековых насадок и внутренней стенкой рабочей камеры выполняют от 0,5 мм до 10 мм. Измельчающие кулачковые насадки имеют в поперечном сечении, перпендикулярном к оси симметрии вала, форму равностороннего треугольника с дугообразными выпуклыми сторонами и скошенными дугообразными вершинами, имеющего в центральной части круглый вырез, а в сечении, проходящем через ось симметрии вала, форму прямоугольника. Направление винтового канала измельчающих кулачковых насадок совпадает с направлением витков шнеков. Количество нагнетательных шнековых насадок берут от 10 до 16 штук, измельчающих кулачковых насадок - от 5 до 20 штук. Последовательное чередование нагнетательных шнековых и измельчающих кулачковых насадок приводит к интенсивному измельчению и фибриллированию материала и, следовательно, к увеличению его удельной поверхности и реакционной способности.

Затем переработанную пульпу отжимают и промывают от нитрующей кислотной смеси на непрерывнодействующей пульсирующей центрифуге. Фильтрат нитрующей кислотной смеси направляют на рекуперацию, а отжатую и промытую нитромассу транспортируют на фазу стабилизации, которую проводят в чанах горячей промывки при температуре 98°C. Продолжительность процесса стабилизации определяется маркой получаемого нитрата целлюлозы.

Приводим конкретные примеры осуществления способа. В зависимости от марки получаемого нитрата целлюлозы в данных примерах процесс нитрации целлюлозосодержащего сырья проводят при составах рабочей кислотной смеси и гидромодулях, приведенных в таблице 1.

Пример 1 (прототип).

Пример 2. 40 кг древесной целлюлозы марки РБ в виде сечки с остаточной влажностью до 4 мас. % через бункер-дозатор подают в нитратор, затем дозируют рабочую кислотную смесь исходя из гидромодуля 1:25 следующего состава, мас. %: ΗΝO3 - 27,3; H2SO4 - 65,5; вода - остальное. Нитрацию проводят при температуре 20°C в течение 10 минут. Затем предварительно отнитрованную массу переливают в питающую емкость-усреднитель с мешалкой, после чего массонасосом перекачивают в АШ-200, в котором осуществляют окончательную нитрацию с измельчением и фибриллированием волокна при температуре 20°C в течение 4 минут.Окончательно отнитрованный продукт самотеком поступает на центрифугу для удаления отработанной кислотной смеси и промывки водой. Из центрифуги нитрат целлюлозы, разбавленный водой до массовой доли 2-3%, транспортируют в чаны горячей промывки на стадию стабилизации, которую проводят при температуре 98°C в течение 20 часов. По окончании стабилизации продукт собирают в сборнике общих партий и отжимают на центрифуге до содержания влаги 30%. Получают нитрат целлюлозы (пироксилин №1) с содержанием азота 217,4 мл NO/г и дисперсностью волокна в интервале 0,5-2 мм.

Примеры 3-9 выполняют аналогично примеру 2, изменяя виды сырья и параметры процесса нитрации (таблица 2).

Технологические режимы процесса нитрации, содержание азота и фракционный состав полученных образцов нитратов целлюлозы из различного целлюлозосодержащего сырья приведены в таблице 2.

Из таблицы 2 видно, что заявленный способ является эффективным и экономичным, так как позволяет сократить продолжительность процессов нитрации и стабилизации, исключить дополнительную стадию измельчения, получить нитраты целлюлозы необходимого качества широкого ассортимента по физико-химическим показателям, однородных по содержанию азота и фракционному составу, а также использовать в качестве целлюлозосодержащего сырья волокно лубяных культур и мискантус.

Похожие патенты RU2572532C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРАТОВ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ 2007
  • Наместников Владимир Васильевич
  • Кривенко Ирина Владимировна
  • Хакимов Марсель Файзрахманович
  • Смирнов Виктор Юрьевич
  • Фатхеев Айдар Сайринович
  • Замотина Анна Павловна
  • Мухутдинова Гузель Мирзадяновна
RU2350624C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРАТОВ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ 2007
  • Наместников Владимир Васильевич
  • Сопин Владимир Федорович
  • Смирнов Виктор Юрьевич
  • Хакимов Марсель Файзрахманович
  • Кривенко Ирина Владимировна
  • Хацринов Алексей Ильич
  • Замотина Анна Павловна
RU2331652C1
ТЕХНОЛОГИЧЕСКАЯ ЛИНИЯ ПРОИЗВОДСТВА НИТРОЦЕЛЛЮЛОЗЫ ИЗ ЦЕЛЛЮЛОЗОСОДЕРЖАЩЕГО МАТЕРИАЛА 2006
  • Яруллин Рашит Низамович
  • Супырев Александр Владимирович
  • Гиниятов Халил Зиннурович
  • Архипов Анатолий Иванович
  • Самигуллин Фидарис Шафикович
  • Гиниятов Наиль Халилович
  • Тухватуллин Мидхат Григорьевич
  • Халиуллин Радик Ханифович
RU2299215C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ 2008
  • Нугманов Олег Кагарманович
  • Григорьева Надежда Петровна
  • Гайнуллин Наиль Ибрагимович
  • Лебедев Николай Алексеевич
RU2378432C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЖИДКИХ НИТРОЭФИРОВ И УСТАНОВКА ДЛЯ ЕГО ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ 2000
  • Питеркин Р.Н.
  • Просвирнин Р.Ш.
  • Гимадеев Р.С.
  • Полетаев К.А.
RU2188817C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ 2010
  • Нугманов Олег Кагарманович
  • Григорьева Надежда Петровна
  • Нусинович Давид Сухерович
  • Лебедев Николай Алексеевич
RU2413808C1
Способ измельчения нитратов целлюлозы 2018
  • Саетшин Айдар Айратович
  • Хакимов Марсель Файзрахманович
  • Ляпин Николай Михайлович
  • Гиниятуллин Булат Галиахметович
  • Игнатьев Георгий Владимирович
  • Гатина Роза Фатыховна
  • Смирнов Виктор Юрьевич
  • Валишина Зимфира Талгатовна
  • Косточко Анатолий Владимирович
RU2685662C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОРОШКОВОЙ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ 1989
  • Бондарь В.А.
  • Грибанов В.П.
  • Сирко Н.Е.
  • Мусатин В.В.
  • Ротенберг И.М.
  • Иванникова Л.Б.
RU2032009C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ 2011
RU2487206C1
СПОСОБ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД ОТ НИТРАТОВ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ 2006
  • Яруллин Рашит Низамович
  • Хакимов Марсель Файзрахманович
  • Гиниятов Халил Зиннурович
  • Смирнов Виктор Юрьевич
RU2359925C2

Реферат патента 2016 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРАТОВ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ

Изобретение относится к области технологии изготовления нитратов целлюлозы (пироксилинов и коллоксилинов), в частности стадии нитрации (этерификации) целлюлозы, и может быть использовано при получении нитратов целлюлозы (НЦ) по непрерывной и комбинированной технологиям. Способ получения нитратов целлюлозы включает нитрацию целлюлозы и механоструктурную обработку в процессе нитрации в двухшнековом аппарате, на двух параллельно сопряженных валах которого размещены чередующиеся нагнетательные шнековые и измельчающие кулачковые насадки, удаление и рекуперацию отработанных кислот, стабилизацию нитратов целлюлозы. Способ по изобретению является эффективным и экономичным, так как позволяет сократить продолжительность процессов нитрации и стабилизации, исключить стадию измельчения, получить нитраты целлюлозы широкого ассортимента необходимого качества по физико-химическим показателям, однородных по всему объему (по содержанию азота и фракционному составу), а также использовать в качестве целлюлозосодержащего сырья волокно лубяных культур и мискантус. 2 табл.

Формула изобретения RU 2 572 532 C1

Способ получения нитратов целлюлозы, включающий нитрацию целлюлозы и механоструктурную обработку в процессе нитрации, удаление и рекуперацию отработанных кислот, последующую стабилизацию нитратов целлюлозы, отличающийся тем, что механоструктурную обработку ведут в двухшнековом аппарате, на двух параллельно сопряженных валах которого размещены чередующиеся нагнетательные шнековые и измельчающие кулачковые насадки.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2016 года RU2572532C1

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРАТОВ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ 2007
  • Наместников Владимир Васильевич
  • Кривенко Ирина Владимировна
  • Хакимов Марсель Файзрахманович
  • Смирнов Виктор Юрьевич
  • Фатхеев Айдар Сайринович
  • Замотина Анна Павловна
  • Мухутдинова Гузель Мирзадяновна
RU2350624C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРАТОВ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ 2007
  • Наместников Владимир Васильевич
  • Сопин Владимир Федорович
  • Смирнов Виктор Юрьевич
  • Хакимов Марсель Файзрахманович
  • Кривенко Ирина Владимировна
  • Хацринов Алексей Ильич
  • Замотина Анна Павловна
RU2331652C1
Способ получения щелочной целлюлозы 1988
  • Ениколопов Николай Сергеевич
  • Папков Владимир Сергеевич
  • Зеленецкий Сергей Николаевич
  • Роговина Светлана Захаровна
  • Хотулева Наталия Васильевна
  • Акопова Татьяна Анатольевна
SU1613445A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОНЦЕНТРИРОВАННОГО РАСТВОРА ЦЕЛЛЮЛОЗЫ 1993
  • Иовлева М.М.
  • Смирнова В.Н.
  • Бурлакова Т.Н.
  • Голова Л.К.
  • Роговина С.З.
  • Зеленецкий С.Н.
RU2090683C1
Устройство для измельчения преимущественно масличных продуктов 1980
  • Харитонов Борис Акимович
  • Кудрин Юрий Павлович
  • Ложешник Виктор Кузьмич
  • Гусев Валерий Николаевич
  • Гноевой Виктор Иванович
SU884715A1

RU 2 572 532 C1

Авторы

Нугманов Олег Кагарманович

Григорьева Надежда Петровна

Нусинович Давид Сухерович

Лутфуллин Руслан Ришатович

Даты

2016-01-20Публикация

2014-10-06Подача