СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОСНОВ ИНГИБИТОРОВ КОРРОЗИИ ПРОЛОНГИРОВАННОГО ДЕЙСТВИЯ ДЛЯ ЗАЩИТЫ ТЕХНОЛОГИЧЕСКОГО ОБОРУДОВАНИЯ (ВАРИАНТЫ) Российский патент 2017 года по МПК C23F11/14 

Изобретение относится к области защиты от коррозии металлов, в частности к способам получения полимерных основ для составов, обеспечивающих надежную защиту в средах, содержащих растворенный сероводород или углекислый газ, и обладающих высокой сорбционной активностью по отношению к металлическим поверхностям, и может быть использовано в нефтедобывающей и нефтеперерабатывающей промышленности для защиты технологического оборудования.

Известен способ получения основы ингибитора коррозии, включающий смешение продукта взаимодействия оксиэтилидендифосфоновой кислоты и аскорбиновой и/или глюконовой кислоты с триполифосфатами щелочных металлов и продукта взаимодействия ортофосфорной кислоты с гидрооксидом щелочного металла при массовом соотношении продукта взаимодействия оксиэтилидендифосфоновой кислоты и аскорбиновой и/или глюконовой кислоты с триполифосфатами щелочных металлов и продукта взаимодействия ортофосфорной кислоты с гидроксидом щелочного металла 1:1-3 соответственно (см. патент РФ №2519685).

Недостатком данного способа является использование токсичных фосфорорганических соединений, а также высокие дозировки реагентов для проявления выраженного защитного эффекта.

Известен принятый в качестве прототипа способ получения основы полимерного ингибитора коррозии, согласно которому осуществляют химическое взаимодействие алкоксилированных высших жирных аминов с производными дикарбоновых кислот с получением смесей олигомерных и полимерных эфиров (см. патент США №8372336).

Данный способ ведет к получению основы в виде смеси с широким набором полимерно-олигомерных соединений, что приводит к необходимости использования такового в антикоррозионных составах в завышенных концентрациях.

Кроме того, в случае применения насыщенных жирных аминов или аминов с низкой степенью алкоксилирования значительно снижается стабильность составов при пониженных температурах вследствие низкой растворимости этих продуктов.

Задачей заявленного изобретения является создание способа получения основ ингибиторов коррозии пролонгированного действия для защиты технологического оборудования, заключающегося в химическом взаимодействии непредельных высших жирных алкоксилированных в реакции с окисью этилена или пропилена аминов и ангидридов двухосновных кислот, при котором реакцию поликонденсации проводят в определенной последовательности, добавляя продукт раскрытия ангидрида двухосновной кислоты к избытку алкоксилированного непредельного высшего жирного амина, что ведет к получению олигомерного нетоксичного, устойчивого в составах ингибиторов коррозии пролонгированного действия продукта, обладающего целевыми свойствами при низких дозировках.

Достигаемый технический результат заключается в получении основ для составов ингибиторов коррозии пролонгированного действия удобным недорогим способом из доступных нетоксичных сырьевых компонентов следующего строения:

R4, R5, R6, R7=CnH2n, где n=16-24

M=(CH2O)-(CH2CH2O)z-C(O)CnH2nC(O)-(OCH2CH2)z-OCH2,

где n=1-5; z=2-10;

m, x, y=5-10.

Соединения с подобной структурой обладают способностью взаимодействовать с низкомолекулярными моноэфирами дикарбоновых кислот - компонентами составов ингибиторов коррозии пролонгированного действия: «…за счет наличия множества аминогрупп взаимодействуют с адсорбционными центрами на поверхности металла, образуя пленку, препятствующую протеканию коррозионных процессов. Молекулы низкомолекулярного поверхностно-активного вещества, взаимодействуя со свободными, находящимися на поверхности аминогруппами адсорбированных полимерных молекул, формируют дополнительный слой, увеличивая, таким образом, прочность образовавшейся защитной пленки» - патент РФ RU 2518034 C2, опубл. 10.04.2014 бюл. №10.

По первому варианту поставленная задача и указанный технический результат соответственно решается и достигается тем, что в способе получения основ ингибиторов коррозии пролонгированного действия осуществляют химическое взаимодействие талловых жирных аминов, получаемых в реакции с окисью этилена или пропилена, и их последующую конденсацию с ангидридом двухосновной органической кислоты из ряда: малоновая кислота, янтарная кислота, глутаровая кислота, малеиновая кислота, сибациновая кислота, ортофталевая кислота, при следующем соотношении компонентов, мас. %:

непредельные высшие жирные амины 40-65 окись этилена или окись пропилена 15-33 ангидрид двухосновной кислоты остальное

При этом химическое взаимодействие осуществляют добавляя продукт эквимолярного раскрытия ангидрида двухосновной кислоты к избытку алкоксилированного непредельного высшего жирного амина при итоговом молярном соотношении алкоксилированых непредельных аминов к ангидриду двухосновной кислоты, равном 3:2, получая олигомерный продукт.

По второму варианту поставленная задача и указанный технический результат соответственно решается и достигается тем, что в способе получения основ ингибиторов коррозии пролонгированного действия, осуществляют химическое взаимодействие талловых жирных аминов, получаемых в реакции с окисью этилена или пропилена в присутствии основного катализатора, и их последующую конденсации с ангидридом двухосновной органической кислоты из ряда: малоновая кислота, янтарная кислота, глутаровая кислота, малеиновая кислота, сибациновая кислота, ортофталевая кислота, при следующем соотношении компонентов, мас. %:

непредельные высшие жирные амины 40-60 окись этилена или окись пропилена 15-33 основный катализатор 0-5 ангидрид двухосновной кислоты остальное

При этом химическое взаимодействие осуществляют добавляя продукт эквимолярного раскрытия ангидрида двухосновной кислоты к избытку алкоксилированного непредельного высшего жирного амина при итоговом молярном соотношении алкоксилированых непредельных аминов к ангидриду двухосновной кислоты, равном 3:2, получая олигомерный продукт.

В качестве непредельных высших жирных аминов растительного происхождения могут быть использованы амины, полученные из кислот растительного происхождения, в частности талловых жирных кислот, кислот рапсового и кокосового масла, олеиновой кислоты.

В качестве ангидрида двухосновной кислоты можно использовать ангидриды ортофталевой кислоты, малоновой кислоты, янтарной кислоты, глутаровой кислоты, малеиновой кислоты, сибациновой кислоты.

В качестве основного катализатора на стадии алкоксилирования может быть натриевая или калиевая щелочь, высококипящие третичные амины, например триэтиламин, трипропиламин, трибутиламин.

Способ получения основ ингибиторов коррозии пролонгированного действия по первому варианту реализуют следующим образом.

Сначала высшие жирные талловые амины алкоксилируют, для чего в реакторе с механической мешалкой и рубашкой для термостатирования, манометром, емкостью из нержавеющей стали для подачи окиси этилена или окиси пропилена в токе газообразного азота с избыточным давлением 0,4-0,6 МПа при 140°C к высшему жирному талловому амину порционно прибавляют рассчитанное количество окиси этилена или пропилена, поддерживая давление в реакторе на уровне не более 0,5 МПа при использовании окиси этилена и не более 1,2 МПа при использовании окиси пропилена. Окончание реакции алкоксилирования фиксируют по снижению давления до атмосферного. Содержимое реактора охлаждают до 60±10°C и продувают сухим газообразным азотом для удаления паров окиси этилена или пропилена. Потом в этот же реактор к полученному алкоксилированному высшему талловому амину загружают рассчитанное количество ангидрида дикарбоновой кислоты, включают перемешивание и при температуре 80±10°C проводят реакцию получения промежуточного продукта - дикарбоновой кислоты сложного строения как продукта раскрытия ангидрида дикарбоновой кислоты алкоксилированным высшим талловым амином. Реакция протекает количественно, окончание реакции фиксируется по образованию однородной вязкой массы, которая далее перекачивается в промежуточную емкость из нержавеющей стали или кислотостойкого материала.

Затем проводят этерификацию между алкоксилированным высшим талловым амином, который загружают в освобожденный реактор, и полученной ранее кислотой сложного строения, которую подают в реактор из емкости с помощью дозирующего устройства. Реакцию ведут при температуре 135±5°C, при этом пары образующейся в ходе реакции воды удаляют либо продувкой реактора сухим газообразным азотом, либо создавая в ректоре пониженное давление вакуумным насосом до значения 10±1 кПа. После прибавления всего количества полупродукта реакцию завершают при тех же условиях через 1 ч, получая целевой олигомерный продукт.

Способ получения основ ингибиторов коррозии пролонгированного действия по второму варианту реализуют следующим образом.

Сначала высшие жирные талловые амины алкоксилируют, катализируя реакцию добавлением основного катализатора. Для этого в реакторе с механической мешалкой и рубашкой термостатирования, манометром, емкостью из нержавеющей стали для подачи окиси этилена или окиси пропилена в токе газообразного азота с избыточным давлением 0,3-0,6 МПа при 140±5°C к высшему жирному талловому амину прибавляют рассчитанное количество основного катализатора, затем порционно прибавляют рассчитанное количество окиси этилена или пропилена, поддерживая давление в реакторе на уровне не более 0,5 МПа при использовании окиси этилена и не более 1,0 МПа при использовании окиси пропилена. В отличие от первого варианта реакция протекает быстрее и при более низкой (110±5°C) температуре. Завершение реакции алкоксилирования фиксируют по снижение давления в реакторе до атмосферного. Содержимое реактора охлаждают до 60±10°C и продувают сухим газообразным азотом для удаления паров окиси этилена или пропилена. Потом в этот же реактор к полученному алкоксилированному высшему талловому амину загружают рассчитанное количество ангидрида дикарбоновой кислоты, включают перемешивание и при температуре 80±10°C проводят реакцию получения промежуточного продукта раскрытия ангидрида дикарбоновой кислоты алкоксилированным высшим талловым амином - дикарбоновой кислоты сложного строения. Реакция протекает количественно, окончание реакции фиксируется по образованию однородной вязкой массы, которая далее перекачивается в промежуточную емкость из нержавеющей стали или кислотостойкого материала.

Затем проводят этерификацию между алкоксилированным высшим талловым амином, который загружают в освобожденный реактор, и полученной ранее кислотой сложного строения, которую подают в реактор из емкости с помощью дозирующего устройства. Реакцию ведут при температуре 135±5°C, при этом пары образующейся в ходе реакции воды удаляют либо продувкой реактора сухим газообразным азотом, либо создавая в ректоре пониженное давление вакуумным насосом до значения 10±1 кПа. После прибавления всего количества полупродукта реакцию завершают при тех же условиях через 1 ч, получая целевой олигомерный продукт.

Достигаемый технический результат демонстрируется приведенными ниже примерами и данными, представленными в таблице.

Пример 1 (прототип)

Янтарный ангидрид в количестве 75,6 г (19,5 мас. %) (реагент компании Merck Millepore, Германия, 99%) и талловый этоксилированный амин со степенью этоксилирования 4, полученный из таллового амина и окиси этилена, в количестве 312 г (80,5 мас. %) поместили в реактор емкостью 2 литра с термостатируемой рубашкой, мешалкой, термометром, конденсатором, линией подачи азота. Реакционную смесь медленно нагрели до 165±5°C. Вода, начавшая выделяться при 151°C, удалялась из реакции обычной дистилляцией в токе азота. После 2 ч прохождения реакции при температуре 165±5°C был получен продукт в форме жидкости бурого цвета в количестве 373 г, который далее использовался в качестве образца-прототипа.

Пример 2.

Янтарный ангидрид в количестве 75 г (4,6 мас. %) (реагент компании Merck Millepore, Германия, 99%) поместили в реактор емкостью 2 литра с термостатируемой рубашкой, мешалкой, термометром, конденсатором, линией подачи азота и, перемешивая при 80±5°C, в течение 1 ч добавили талловый этоксилированный амин со степенью этоксилирования 4, полученный из таллового амина и окиси этилена, в количестве 522 г (31,8 мас. %). Полученную сложноэфирную двухосновную кислоту в количестве 597 г затем добавляли к 1044 г (63,6 мас. %) таллового этоксилированного амина со степенью этоксилирования 4, полученного из таллового амина и окиси этилена, в том же реакторе в течение 4 ч при 135±5°C, постоянно удаляя выделяющуюся воду током пропускаемого газообразного азота. Продукт реакции в виде жидкости бурого цвета в количестве 1628 г далее использовался для приготовления составов ингибиторов коррозии пролонгированного действия с оценкой антикоррозионных свойств.

Пример 3.

Янтарный ангидрид в количестве 75 г (4,6 мас. %) (реагент компании Merck Millepore, Германия, 99%) поместили в реактор емкостью 2 литра с термостатируемой рубашкой, мешалкой, термометром, конденсатором, линией подачи азота и, перемешивая при 80±5°C, в течение 1 ч добавили талловый этоксилированный амин со степенью этоксилирования 4, полученный из таллового амина и окиси этилена, в количестве 522 г (31,8 мас. %). Полученную сложноэфирную двухосновную кислоту в количестве 597 г затем добавляли к 1044 г (63,6 мас. %) таллового этоксилированного амина со степенью этоксилирования 4, полученного из таллового амина и окиси этилена, в том же реакторе в течение 4 ч при 135±5°C, постоянно удаляя выделяющуюся воду разрежением до значения 80±20 мм рт.ст., создаваемым мембранным вакуумным насосом. Продукт реакции в виде жидкости бурого цвета в количестве 1628 г далее использовался для приготовления составов ингибиторов коррозии пролонгированного действия с оценкой антикоррозионных свойств.

Пример 4.

Янтарный ангидрид в количестве 75 г (2,8 мас. %) (реагент компании Merck Millepore, Германия, 99%) поместили в реактор емкостью 2 литра с термостатируемой рубашкой, мешалкой, термометром, конденсатором, линией подачи азота и, перемешивая при 80±5°C, в течение 1 ч добавили талловый этоксилированный амин со степенью этоксилирования 10, полученный из таллового амина и окиси этилена, в количестве 923 г (32,4 мас. %). Полученную сложноэфирную двухосновную кислоту в количестве 998 г затем добавляли к 1846 г (64,8 мас. %) таллового этоксилированного амина со степенью этоксилирования 10, полученного из таллового амина и окиси этилена, в том же реакторе в течение 4 ч при 135±5°C, постоянно удаляя выделяющуюся воду током пропускаемого газообразного азота. Продукт реакции в виде жидкости бурого цвета в количестве 2831 г далее использовался для приготовления составов ингибиторов коррозии пролонгированного действия с оценкой антикоррозионных свойств.

Пример 5.

Янтарный ангидрид в количестве 75 г (2,8 мас. %) (реагент компании Merck Millepore, Германия, 99%) поместили в реактор емкостью 2 литра с термостатируемой рубашкой, мешалкой, термометром, конденсатором, линией подачи азота и, перемешивая при 80±5°C, в течение 1 ч добавили талловый этоксилированный амин со степенью этоксилирования 10, полученный из таллового амина и окиси этилена, в количестве 923 г (32,4 мас. %). Полученную сложноэфирную двухосновную кислоту в количестве 998 г затем добавляли к 1846 г (64,8 мас. %) таллового этоксилированного амина со степенью этоксилирования 10, полученного из таллового амина и окиси этилена, в том же реакторе в течение 4 ч при 135±5°C, постоянно удаляя выделяющуюся воду разрежением до значения 80±20 мм рт.ст., создаваемым мембранным вакуумным насосом. Продукт реакции в виде жидкости бурого цвета в количестве 2831 г далее использовался для приготовления составов ингибиторов коррозии пролонгированного действия с оценкой антикоррозионных свойств.

Пример 6.

Глутаровый ангидрид в количестве 86 г (5,2 мас. %) (реагент компании Merck Millepore, Германия, 99%) поместили в реактор емкостью 2 литра с термостатируемой рубашкой, мешалкой, термометром, конденсатором, линией подачи азота и, перемешивая при 80±5°C, в течение 1 ч, добавили талловый этоксилированный амин со степенью этоксилирования 4, полученный из таллового амина и окиси этилена, в количестве 522 г (31,6 мас. %). Полученную сложноэфирную двухосновную кислоту в количестве 608 г затем добавляли к 1044 г (63,2 мас. %) таллового этоксилированного амина со степенью этоксилирования 4, полученного из таллового амина и окиси этилена, в том же реакторе в течение 4 ч при 135±5°C, постоянно удаляя выделяющуюся воду током пропускаемого газообразного азота. Продукт реакции в виде жидкости бурого цвета в количестве 1639 г далее использовался для приготовления составов ингибиторов коррозии пролонгированного действия с оценкой антикоррозионных свойств.

Пример 7.

Глутаровый ангидрид в количестве 86 г (5,2 мас. %) (реагент компании Merck Millepore, Германия, 99%) поместили в реактор емкостью 2 литра с термостатируемой рубашкой, мешалкой, термометром, конденсатором, линией подачи азота и, перемешивая при 80±5°C, в течение 1 ч добавили талловый этоксилированный амин со степенью этоксилирования 4, полученный из таллового амина и окиси этилена, в количестве 522 г (31,6 мас. %). Полученную сложноэфирную двухосновную кислоту в количестве 608 г затем добавляли к 1044 г (63,2 мас. %) таллового этоксилированного амина со степенью этоксилирования 4, полученного из таллового амина и окиси этилена, в том же реакторе в течение 4 ч при 135±5°C, постоянно удаляя выделяющуюся воду разрежением до значения 80±20 мм рт.ст., создаваемым мембранным вакуумным насосом. Продукт реакции в виде жидкости бурого цвета в количестве 1639 далее использовался для приготовления составов ингибиторов коррозии пролонгированного действия с оценкой антикоррозионных свойств.

Пример 8.

Глутаровый ангидрид в количестве 86 г (3,4 мас. %) (реагент компании Merck Millepore, Германия, 99%) поместили в реактор емкостью 3 литра с термостатируемой рубашкой, мешалкой, термометром, конденсатором, линией подачи азота и, перемешивая при 80±5°C, в течение 1 ч добавили талловый пропоксилированный амин со степенью пропоксилирования 4, полученный из таллового амина и окиси пропилена, в количестве 845 г (32,2 мас. %). Полученную сложноэфирную двухосновную кислоту в количестве 931 г затем добавляли к 1690 г (64,4 мас. %) таллового пропоксилированного амина со степенью пропоксилирования 4, полученного из таллового амина и окиси пропилена, в том же реакторе в течение 4 ч при 135±5°C, постоянно удаляя выделяющуюся воду током пропускаемого газообразного азота. Продукт реакции в виде жидкости бурого цвета в количестве 2608 г далее использовался для приготовления составов ингибиторов коррозии пролонгированного действия с оценкой антикоррозионных свойств.

Пример 9.

Глутаровый ангидрид в количестве 86 г (3,4 мас. %) (реагент компании Merck Millepore, Германия, 99%) поместили в реактор емкостью 3 литра с термостатируемой рубашкой, мешалкой, термометром, конденсатором, линией подачи азота и, перемешивая при 80±5°C, в течение 1 ч добавили талловый пропоксилированный амин со степенью пропоксилирования 4, полученный из таллового амина и окиси пропилена, в количестве 845 г (32,2 мас. %). Полученную сложноэфирную двухосновную кислоту в количестве 931 г затем добавляли к 1690 г (64,4 мас. %) таллового пропоксилированного амина со степенью пропоксилирования 4, полученного из таллового амина и окиси пропилена, в том же реакторе в течение 4 ч при 135±5°C, постоянно удаляя выделяющуюся воду разрежением до значения 80±20 мм рт.ст., создаваемым мембранным вакуумным насосом. Продукт реакции в виде жидкости бурого цвета в количестве 2608 г далее использовался для приготовления составов ингибиторов коррозии пролонгированного действия с оценкой антикоррозионных свойств.

Пример 10.

Янтарный ангидрид в количестве 75 г (4,5 мас. %) (реагент компании Merck Millepore, Германия, 99%) поместили в реактор емкостью 2 литра с термостатируемой рубашкой, мешалкой, термометром, конденсатором, линией подачи азота и, перемешивая при 80±5°C, в течение 1 ч добавили талловый этоксилированный амин со степенью этоксилирования 4, полученный в присутствии 7 г (0,4 мас. %) натриевой щелочи из таллового амина и окиси этилена в количестве 522 г (31,5 мас. %). Полученную сложноэфирную двухосновную кислоту в количестве 614 г затем добавляли к 1044 г (63,0 мас. %) таллового этоксилированного амина со степенью этоксилирования 4, полученного в присутствии 10 г (0,6 мас. %) натриевой щелочи из таллового амина и окиси этилена, в том же реакторе в течение 4 ч при 135±5°C, постоянно удаляя выделяющуюся воду током пропускаемого газообразного азота. Продукт реакции в виде жидкости бурого цвета в количестве 1645 г далее использовался для приготовления составов ингибиторов коррозии пролонгированного действия с оценкой антикоррозионных свойств.

Пример 11.

Янтарный ангидрид в количестве 75 г (4,5 мас. %) (реагент компании Merck Millepore, Германия, 99%) поместили в реактор емкостью 2 литра с термостатируемой рубашкой, мешалкой, термометром, конденсатором, линией подачи азота и, перемешивая при 80±5°C, в течение 1 ч добавили талловый этоксилированный амин со степенью этоксилирования 4, полученный в присутствии 7 г (0,4 мас. %) натриевой щелочи из таллового амина и окиси этилена, в количестве 522 г (31,5 мас. %). Полученную сложноэфирную двухосновную кислоту в количестве 614 г затем добавляли к 1044 г (63,0 мас. %) таллового этоксилированного амина со степенью этоксилирования 4, полученного в присутствии 10 г (0,6 мас. %) натриевой щелочи из таллового амина и окиси этилена, в том же реакторе в течение 4 ч при 135±5°C, постоянно удаляя выделяющуюся воду разрежением до значения 80±20 мм рт.ст., создаваемым мембранным вакуумным насосом. Продукт реакции в виде жидкости бурого цвета в количестве 1645 г далее использовался для приготовления составов ингибиторов коррозии пролонгированного действия с оценкой антикоррозионных свойств.

Пример 12.

Глутаровый ангидрид в количестве 86 г (3,3 мас. %) (реагент компании Merck Millepore, Германия, 99%) поместили в реактор емкостью 3 литра с термостатируемой рубашкой, мешалкой, термометром, конденсатором, линией подачи азота и, перемешивая при 80±5°C, в течение 1 ч добавили талловый пропоксилированный амин со степенью пропоксилирования 4, полученный в присутствии 9 г (0,4 мас. %) трибутиламина из таллового амина и окиси пропилена, в количестве 845 г (31,9 мас. %). Полученную сложноэфирную двухосновную кислоту в количестве 957 г затем добавляли к 1690 г (63,8 мас. %) таллового пропоксилированного амина со степенью пропоксилирования 4, полученного в присутствии 17 г (0,6 мас. %) трибутиламина из таллового амина и окиси пропилена, в том же реакторе в течение 4 ч при 135±5°C, постоянно удаляя выделяющуюся воду током пропускаемого газообразного азота. Продукт реакции в виде жидкости бурого цвета в количестве 2633 г далее использовался для приготовления составов ингибиторов коррозии пролонгированного действия с оценкой антикоррозионных свойств.

Пример 13.

Глутаровый ангидрид в количестве 86,6 г (3,3 мас. %) (реагент компании Merck Millepore, Германия, 99%) поместили в реактор емкостью 3 литра с термостатируемой рубашкой, мешалкой, термометром, конденсатором, линией подачи азота и, перемешивая при 80±5°C, в течение 1 ч, добавили талловый пропоксилированный амин со степенью пропоксилирования 4, полученный в присутствии 9 г (0,4 мас. %) трибутиламина из таллового амина и окиси пропилена, в количестве 845 г (31,9 мас. %). Полученную сложноэфирную двухосновную кислоту в количестве 957 г затем добавляли к 1690 г (63,8 мас. %) таллового пропоксилированного амина со степенью пропоксилирования 4, полученного в присутствии 17 г (0,6 мас. %) трибутиламина из таллового амина и окиси пропилена, в том же реакторе в течение 4 ч при 135±5°C, постоянно удаляя выделяющуюся воду разрежением до значения 80±20 мм рт.ст., создаваемым мембранным вакуумным насосом. Продукт реакции в виде жидкости бурого цвета в количестве 2633 г далее использовался для приготовления составов ингибиторов коррозии пролонгированного действия с оценкой антикоррозионных свойств.

Пример 14.

Ортофталевый ангидрид в количестве 112 г (4,2 мас. %) (реагент компании Merck Millepore, Германия, 99%) поместили в реактор емкостью 3 литра с термостатируемой рубашкой, мешалкой, термометром, конденсатором, линией подачи азота и, перемешивая при 80±5°C, в течение 1 ч добавили талловый пропоксилированный амин со степенью пропоксилирования 4, полученный в присутствии 9 г (0,4 мас. %) трибутиламина из таллового амина и окиси пропилена, в количестве 845 г (31,6 мас. %). Полученную сложноэфирную двухосновную кислоту в количестве 966 г затем добавляли к 1690 г (63,2 мас. %) таллового пропоксилированного амина со степенью пропоксилирования 4, полученного в присутствии 17 г (0,6 мас. %) трибутиламина из таллового амина и окиси пропилена, в том же реакторе в течение 4 часов при 135±5°C, постоянно удаляя выделяющуюся воду током пропускаемого газообразного азота. Продукт реакции в виде жидкости бурого цвета в количестве 2659 г далее использовался для приготовления составов ингибиторов коррозии пролонгированного действия с оценкой антикоррозионных свойств.

Пример 15.

Ортофталевый ангидрид в количестве 112 г (4,2 мас. %) (реагент компании Merck Millepore, Германия, 99%) поместили в реактор емкостью 3 литра с термостатируемой рубашкой, мешалкой, термометром, конденсатором, линией подачи азота и, перемешивая при 80±5°C, в течение 1 ч добавили талловый пропоксилированный амин со степенью пропоксилирования 4, полученный присутствии 9 г (0,4 мас. %) трибутиламина из таллового амина и окиси пропилена, в количестве 845 г (31,6 мас. %). Полученную сложноэфирную двухосновную кислоту в количестве 966 г затем добавляли к 1690 г (63,2 мас. %) таллового пропоксилированного амина со степенью пропоксилирования 4, полученного в присутствии 16 г (0,6 мас. %) трибутиламина из таллового амина и окиси пропилена, в том же реакторе в течение 4 ч при 135±5°C, постоянно удаляя выделяющуюся воду разрежением до значения 80±20 мм рт.ст., создаваемым мембранным вакуумным насосом. Продукт реакции в виде жидкости бурого цвета в количестве 2658 г далее использовался для приготовления составов ингибиторах коррозии пролонгированного действия с оценкой антикоррозионных свойств.

Состав ингибитора коррозии пролонгированного действия для углекислотной коррозии готовят следующим образом (патент РФ RU 2518034 C2 2012 г.).

К 0,05 мас. % полученного олигомерного продукта добавляют 0,05 мас. % низкомолекулярного ПАВ, содержащего в структуре фрагменты сложного эфира, непредельной дикарбоновой кислоты и спирта, затем добавляют 99,9 мас. % растворителя - одноатомного спирта CnH2n+1OH, где n=1-4. Полученный раствор тестировали на антикоррозионную активность.

Антикоррозионную активность полученных составов оценивают на модели сточной воды, близкой по содержанию сероводорода и диоксида углерода к естественным условиям и в реальных нефтепромысловых средах гравиметрическим методом. Испытания защитных свойств ингибиторов коррозии были выполнены по ГОСТ 9.506.87 «Ингибиторы коррозии металлов в водонефтяных средах» электрохимическим (для углекислотной коррозии) и гравиметрическим (для сероводородной коррозии) методом.

Защитный эффект Z, % рассчитывают по формуле:

Z=((П1-П2)/П1)×100, где

П1 - потеря массы образца в неингибированной среде;

П2 - потеря массы образца в ингибированной среде.

Результаты испытаний предлагаемых составов представлены в таблице.

Испытания проводились в модели сточной воды и в отстое эмульсии нефть-вода.

Электрохимические испытания антикоррозионных свойств в условиях углекислотной коррозии при комнатной температуре (100% обводненность среды, 3% раствор NaCl).

Изобретение относится к области защиты от коррозии металлов, в частности к способам получения полимерных основ для составов, обеспечивающих надежную защиту в средах, содержащих растворенный сероводород или углекислый газ, обладающих высокой сорбционной активностью по отношению к металлическим поверхностям, и может быть использовано в нефтедобывающей и нефтеперерабатывающей промышленности для защиты технологического оборудования. Способ включает конденсацию алкоксилированного таллового жирного амина, получаемого реакцией таллового жирного амина с окисью этилена или пропилена, с ангидридом двухосновной органической кислоты из ряда, включающего: малоновую кислоту, янтарную кислоту, глутаровую кислоту, малеиновую кислоту, сибациновую кислоту, ортофталевую кислоту, при следующем соотношении компонентов, мас. %: талловый жирный амин 40-65; окись этилена или пропилена 15-33; ангидрид двухосновной органической кислоты остальное, полученный полупродукт эквимолярного раскрытия ангидрида двухосновной органической кислоты добавляют к избытку алкоксилированного таллового жирного амина при молярном соотношении алкоксилированного таллового жирного амина к упомянутому продукту, равном 3 : 2, с получением основы ингибитора коррозии в виде олигомерного продукта. По второму варианту способ осуществляют в присутствии основного катализатора. Технический результат - получение ингибиторов коррозии пролонгированного действия удобным способом из доступных нетоксичных сырьевых компонентов. 2 н.п. ф-лы, 1 табл., 15 пр.

1. Способ получения основы ингибитора коррозии пролонгированного действия, отличающийся тем, что осуществляют конденсацию алкоксилированного таллового жирного амина, получаемого реакцией таллового жирного амина с окисью этилена или пропилена, с ангидридом двухосновной органической кислоты из ряда, включающего малоновую кислоту, янтарную кислоту, глутаровую кислоту, малеиновую кислоту, сибациновую кислоту и ортофталевую кислоту, при следующем соотношении компонентов, мас. %:

талловый жирный амин 40-65 окись этилена или пропилена 15-33 ангидрид двухосновной органической кислоты остальное

полученный полупродукт эквимолярного раскрытия ангидрида двухосновной органической кислоты добавляют к избытку алкоксилированного таллового жирного амина при молярном соотношении алкоксилированного таллового жирного амина к упомянутому продукту, равном 3 : 2, с получением основы ингибитора коррозии в виде олигомерного продукта.

2. Способ получения основы ингибитора коррозии пролонгированного действия, отличающийся тем, что осуществляют конденсацию алкоксилированного таллового жирного амина, получаемого реакцией таллового жирного амина с окисью этилена или пропилена в присутствии основного катализатора, с ангидридом двухосновной органической кислоты из ряда, включающего малоновую кислоту, янтарную кислоту, глутаровую кислоту, малеиновую кислоту, сибациновую кислоту и ортофталевую кислоту, при следующем соотношении компонентов, мас. %:

талловый жирный амин 40-60 окись этилена или пропилена 15-33 основный катализатор 0,1-5 ангидрид двухосновной органической кислоты остальное

полученный полупродукт эквимолярного раскрытия ангидрида двухосновной органической кислоты добавляют к избытку алкоксилированного таллового жирного амина при молярном соотношении алкоксилированного таллового жирного амина к упомянутому продукту, равном 3 : 2, с получением основы ингибитора коррозии в виде олигомерного продукта.