Способ получения микрокристаллической целлюлозы Российский патент 2017 года по МПК C08B15/00 C08B1/00 D21C9/00 

Описание патента на изобретение RU2620797C1

Изобретение относится к технологии получения микрокристаллической целлюлозы (МКЦ), применяемой в качестве матрицы или наполнителя для получения нанокомпозитов, нанопорошков, мембран, катализаторов, синтетических полимеров, цеолитов, химических сорбентов, лекарственных препаратов, косметических кремов, эмульсий и красителей, широко используемых в нефтехимической, фармацевтической, пищевой и текстильной и в других отраслях промышленности.

Известен способ получения МКЦ [патент РФ №2147057, кл. С08В 15/02, D21C 1/04, от 27.03.2000. / Карманов А.П., Кочева Л.С., Киселева А.А.], включающий гидролиз предварительно измельченной до порошкообразного состояния воздушно-сухой овсяной соломы в растворе серной и пероксомоносерной кислот. МКЦ обладает следующими показателями: степень полимеризации (СП) 87-210; лигнин Комарова 20,3-26,09%.

Недостатком данного способа является использование агрессивных растворов серной и пероксомоносерной кислот, высокое содержание лигнина Комарова в полученной МКЦ, что не всегда является желательным показателем.

Известен способ получения МКЦ [патент РФ №2298562 С1, кл. С08В 15/02, D21C 1/04, от 10.05.2007. / Казакова Е.Г., Демин В.А.], включающий гидролиз исходного целлюлозного материала белизной до 65% в растворе серной кислоты концентрацией 5-10% при атмосферном давлении и температуре 100-105°С в течение 0,5-3 часов с последующей отбелкой полученного материала до полного поглощения диоксидом хлора (0,5-3,0% масс.) в течение 1-3 часов при температуре 70°С.

Недостатками данного способа являются применение высокотоксичных реагентов и высоких температур.

Известен также способ получения МКЦ [патент РФ №2343160 С2, кл. С08В 15/00, С08В 16/00, от 10.01.2009. / Копески Роберт (US), Цай Альберт Дж. (US), Русзкай Томас A. (US)], включающий обработку исходного целлюлозного материала реакционной смесью пероксида водорода при повышенной температуре и давлении (137,9-10342,1 кПа) и рН 2-8 в процессе экструзии для деполимеризации целлюлозного материала до средней степени деполимеризации не более 400.

Недостатками этого способа являются применение специального экструзионного оборудования, высоких температур и давления.

Наиболее близким по сущности является способ получения МКЦ [евразийский патент ЕАПО №016516 В1, кл. С07Н 3/06, С07Н 1/00, от 30.05.2012. / Чэнь Пэйхао (CN)] путем кислотного гидролиза целлюлозного материала с использованием концентрированных растворов серной кислоты.

Недостатками этого способа являются многостадийность процесса, использование агрессивных концентрированных растворов серной кислоты и значительные затраты на ее регенерацию.

В связи с этим задачей данного изобретения является разработка нового эффективного способа получения микрокристаллической целлюлозы из различных сырьевых материалов растительного происхождения, обладающей совокупностью значимых характеристик.

Технический результат заключается в проведении процесса кислотного гидролиза целлюлозы в растворе метансульфокислоты с последующей электрохимической очисткой полученного материала.

Сущность предлагаемого способа получения микрокристаллической целлюлозы путем использования раствора серной кислоты состоит в том, что вначале проводят растворение 0,01-0,1 г/мл целлюлозы в 5,0-10,0 М водных растворах метансульфокислоты, а затем электрохимическую очистку полученного раствора на графитовом электроде при плотностях анодного тока 0,005-0,01 А/см2 с последующим фильтрованием, высушиванием и измельчением конечного продукта - микрокристаллической целлюлозы.

Примеры осуществления способа получения микрокристаллической целлюлозы

Пример 1

В химической колбе растворяют 10 г целлюлозы в 100 мл 10 М водного раствора метансульфокислоты. В качестве целлюлозы использовали беззольные фильтры (фиг. 1). Процесс растворения целлюлозы проводили при комнатной температуре (Т=25°С) и атмосферном давлении, путем перемешивания с помощью магнитной мешалки в течение 5-10 минут. Цвет раствора практически не изменяется. Полученный раствор в виде геля, содержащий 0,1 г/мл целлюлозы и 10 М раствора метансульфокислоты, подвергают электрохимической очистке.

Электрохимическую очистку проводили в течение 6 часов на графитовом электроде (S=8 см2) при плотности тока 0,005 А/см2 в анодном отделении диафрагменного электролизера с катионитовой мембраной марки МКФ. Католитом служил 0,2 М раствор метансульфокислоты, а катодом - графит.

По окончании очистки анолит, содержащий раствор-гель очищенной целлюлозы, отделяют на керамическом фильтре от фонового электролита трехкратным промыванием дистиллированной водой, а затем высушивают при температуре 70-80°С. Размер частиц полученной МКЦ составляет 1-10 мкм (фиг. 2). Средняя степень полимеризации (СПср) равна 54.

Пример 2

В химической колбе растворяют 5 г целлюлозы в 100 мл 10М водного раствора метансульфокислоты. Растворение целлюлозы, ее электрохимическую обработку и выделение из раствора, содержащего очищенную МКЦ, проводят аналогично примеру 1 при плотности анодного тока 0,05 А/см2. Размер частиц полученной МКЦ составляет 5-10 мкм (фиг. 3). Средняя степень полимеризации (СПср) равна 115.

Пример 3

В химической колбе растворяют 1 г целлюлозы в 100 мл 5 М водного раствора МСК. Растворение, электрохимическую обработку и выделение из раствора, содержащего очищенную МКЦ, проводят аналогично примеру 1. Размер частиц полученной МКЦ составляет 8-10 мкм (фиг. 4). Средняя степень полимеризации (СПср) равна 154.

Пример 4

В химической колбе растворяют 1 г целлюлозы в 100 мл 5 М водного раствора МСК. Растворение целлюлозы и выделение из раствора, содержащего очищенную МКЦ, проводят аналогично примеру 1.

Электрохимическую обработку проводили в течение 3 часов на графитовом электроде (S=8 см2) при плотности тока 0,01 А/см2 в бездиафрагменном электролизере. Катодом служил также графитовый электрод. Размер частиц полученной МКЦ составляет 2-10 мкм (фиг. 5). Средняя степень полимеризации (СПср) равна 185.

Анализ полученной МКЦ также проводили методом сканирующей электронной микроскопии. Для съемки порошковые образцы МКЦ были закреплены на держателях образцов при помощи двухстороннего проводящего углеродного скотча. Затем на поверхность исследуемых образцов методом магнетронного распыления был нанесен тонкий 10-нм слой сплава платины-палладия для создания условий стока заряда с исследуемой непроводящей поверхности. Микрофотографии (фиг. 1-5) были получены при ускоряющем напряжении 10 кВ в режиме регистрации вторичных электронов при увеличении от 200 до 30000 в нескольких точках для каждого из образцов с использованием растрового электронного микроскопа SEM Leo-1450.

Предложенный способ получения МКЦ путем растворения целлюлозы в 10 М растворе метансульфокислоты с последующей электрохимической обработкой на графитовом электроде по сравнению с известным химическим способом растворения целлюлозы в серной кислоте обладает рядом преимуществ:

1. Кислотный гидролиз целлюлозы в растворе метансульфокислоты идет без изменения цвета по сравнению с серной кислотой.

2. Получение МКЦ в предложенном способе не требует проведения специальных мер предосторожностей, предусматривающих исключение испарения исходного вещества и загрязнения окружающей среды, т.к. используемые методы - экологически безопасны, а реактивы - биоразлагаемы.

3. За счет использования метода электрохимической обработки растворенной целлюлозы сокращается число стадий, требуемых для очистки МКЦ.

4. Для проведении процессов не требуется сложного технического оборудования.

Похожие патенты RU2620797C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МИКРОКРИСТАЛЛИЧЕСКОЙ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ 2013
  • Торлопов Михаил Анатольевич
  • Кучин Александр Васильевич
  • Удоратина Елена Васильевна
RU2528261C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МИКРОКРИСТАЛЛИЧЕСКОЙ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ 2023
  • Алашкевич Юрий Давыдович
  • Ковалев Валерий Иванович
  • Юртаева Лариса Владимировна
  • Каплев Евгений Вячеславович
  • Слизикова Елена Александровна
RU2803626C1
Способ получения микрокристаллической целлюлозы 2018
  • Никольский Сергей Николаевич
  • Стовбун Сергей Витальевич
  • Михалева Мария Геннадьевна
  • Политенкова Галина Григорьевна
  • Ковалева Ксения Игоревна
RU2684082C1
Способ получения микрокристаллической целлюлозы 1986
  • Брыляков Вячеслав Михайлович
  • Хасанханова Малахат Насыровна
  • Шаповалов Олег Иванович
  • Авдонин Геннадий Анатольевич
  • Касимова Кумри Юсуповна
SU1479455A1
Способ получения микрокристаллической целлюлозы 1974
  • Амосов Владимир Александрович
  • Гущин Александр Евгеньевич
  • Попов Виталий Александрович
SU531811A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОГЕЛЯ МИКРОКРИСТАЛЛИЧЕСКОЙ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ 2023
  • Алашкевич Юрий Давыдович
  • Юртаева Лариса Владимировна
  • Каплев Евгений Вячеславович
  • Слизикова Елена Александровна
RU2813723C1
Способ получения микрокристалической целлюлозы 1978
  • Раскин Михаил Наумович
  • Егоров Аркадий Евгеньевич
  • Васильева Галина Георгиевна
  • Котельникова Нина Ефимовна
  • Петропавловский Геннадий Александрович
SU751808A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МИКРОКРИСТАЛЛИЧЕСКОЙ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ ИЗ АВТОГИДРОЛИЗОВАННОЙ ДРЕВЕСИНЫ 2009
  • Кузнецов Борис Николаевич
  • Данилов Владимир Григорьевич
  • Яценкова Ольга Владимировна
  • Ибрагимова Екатерина Фарахдиновна
RU2395636C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МИКРОКРИСТАЛЛИЧЕСКОЙ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ 2023
  • Узденов Евгений Алиевич
  • Савилов Сергей Вячеславович
  • Секменев Александр Викторович
  • Морозов Виталий Юрьевич
  • Дубовый Владимир Климентьевич
  • Ковернинский Иван Николаевич
  • Новоторцев Роман Юрьевич
  • Платонова Яна Борисовна
RU2815209C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТАНСУЛЬФОКИСЛОТЫ 2009
  • Хибиев Хидирляс Саидович
  • Хидиров Шагабудин Шайдабекович
RU2412164C1

Иллюстрации к изобретению RU 2 620 797 C1

Реферат патента 2017 года Способ получения микрокристаллической целлюлозы

Изобретение относится к технологии получения микрокристаллической целлюлозы, применяемой в качестве матрицы или наполнителя для получения нанокомпозитов, нанопорошков, мембран, катализаторов, синтетических полимеров, цеолитов, химических сорбентов, лекарственных препаратов, косметических кремов, эмульсий и красителей, широко используемых в нефтехимической, фармацевтической, пищевой и текстильной и в других отраслях промышленности. Способ получения микрокристаллической целлюлозы включает растворение 0,01-0,1 г/мл целлюлозы в 5,0-10,0 М водном растворе метансульфокислоты с последующей электрохимической очисткой при плотностях анодного тока 0,005-0,01 А/см2, фильтрованием, высушиванием и измельчением конечного продукта - микрокристаллической целлюлозы. Технический результат заключается в проведении процесса кислотного гидролиза целлюлозы в растворе метансульфокислоты с последующей электрохимической очисткой полученного материала, при этом используемые методы - экологически безопасны, а реактивы - биоразлагаемы; за счет использования метода электрохимической обработки растворенной целлюлозы сокращается число стадий требуемых для очистки микрокристаллической целлюлозы; для проведении процессов не требуется сложного технического оборудования. 5 ил., 4 пр.

Формула изобретения RU 2 620 797 C1

Способ получения микрокристаллической целлюлозы, включающий растворение 0,01-0,1 г/мл целлюлозы в 5,0-10,0 М водном растворе метансульфокислоты с последующей электрохимической очисткой при плотностях анодного тока 0,005-0,01 А/см2, фильтрованием, высушиванием и измельчением конечного продукта - микрокристаллической целлюлозы.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2017 года RU2620797C1

Способ укрепления перфораций кинофильма или пленки 1927
  • Рабинер А.И.
  • Рабинер Б.С.
SU16516A1
ПОЛУЧЕНИЕ МИКРОКРИСТАЛЛИЧЕСКОЙ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ 2003
  • Копески Роберт
  • Цай Альберт Дж.
  • Русзкай Томас А.
RU2343160C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МИКРОКРИСТАЛЛИЧЕСКОЙ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ 2005
  • Казакова Елена Геннадиевна
  • Демин Валерий Анатольевич
RU2298562C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МИКРОКРИСТАЛЛИЧЕСКОЙ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ 1999
  • Карманов А.П.
  • Кочева Л.С.
  • Киселева А.А.
RU2147057C1
Устройство для погрузки угля на паровозы 1949
  • Бондаренко А.П.
  • Лужецкий В.М.
  • Ремез Э.Г.
SU86547A1
US 7005514 B2, 28.02.2006.

RU 2 620 797 C1

Авторы

Ахмедов Магомед Абдурахманович

Хидиров Шагабудин Шайдабекович

Рабаданов Муртазали Хулатаевич

Капарова Мадина Юсуповна

Даты

2017-05-29Публикация

2016-05-04Подача