СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОДОДЕЦИЛФОСФЕТАНОВОЙ КИСЛОТЫ Российский патент 2017 года по МПК C07F9/30 

Изобретение относится к химии гетероциклических соединений, содержащих фосфор в качестве гетероатома, а именно к способу получения изододецилфосфетановой кислоты, которая находит применение как экстрагент или в составе экстрагентов, используемых в гидрометаллургических процессах для извлечения и разделения металлов.

Известен способ получения замещенной фосфетановой кислоты взаимодействием соответствующего непредельного углеводорода изостроения, например 2,2,4-триметил-2-пентена, с эквимолярными количествами треххлористого фосфора и треххлористого алюминия в хлористом метилене с последующим гидролизом (В.И. Ивановский. «Химия гетероциклических соединений». М., «Высшая школа», 1978, стр. 66-67).

В опубликованных источниках информации сведения о способе получения именно изододецилфосфетановой кислоты авторами не выявлены.

Технической задачей предлагаемого изобретения является разработка промышленного способа получения изододецилфосфетановой кислоты.

Предлагается способ получения изододецилфосфетановой кислоты, включающий взаимодействие эквимолярных количеств тетрамеров пропилена и треххлористого фосфора в среде хлористого метилена в присутствии безводного хлористого алюминия, двухступенчатый гидролиз продукта взаимодействия, отделение продукта гидролиза из органического слоя после расслаивания, отгонку растворителя из продукта гидролиза второй ступени, причем на первой ступени гидролиз ведут при 10-15°С, а на второй ступени - при 50-60°С. Предпочтительно взаимодействие тетрамеров пропилена и треххлористого фосфора вести при температуре 10-25°С, а продукт гидролиза на каждой ступени подвергать водной промывке до показателя рН среды не более 3.

Тетрамеры пропилена представляют собой продукт олигомеризации концентрированного пропилена на фосфорнокислом катализаторе (ТУ 2211-044-05766801-2014).

Взаимодействие тетрамеров пропилена с треххлористым фосфором в присутствии хлористого алюминия идет по следующим реакциям с образованием комплекса [I]:

На первой стадии гидролиза комплекс [I] гидролизуется до хлорангидрида изододецилфосфетановой кислоты (ХА ИДДФК):

/комплекс I/+Н₂О →

На второй стадии гидролиза ХА ИДДФК гидролизуется до изододецилфосфетановой кислоты (ИДДФК):

Пример получения экстрагента по предложенному способу.

Исходные тетрамеры пропилена (ТУ 2211-044-05766801-2014) подвергают сушке до влажности не более 0,05 мас.% под вакуумом при температуре 30-35°С.

В реактор, снабженный рубашкой, мешалкой якорного типа, нижним спуском и обратным холодильником, загружают 851,5 дм³ хлористого метилена, затем подают 738,5 кг безводного хлористого алюминия. Реактор охлаждают до 10°С и при включенной мешалке загружают 744,5 кг треххлористого фосфора. Реакционную смесь перемешивают 30 минут, поддерживая указанную температуру, затем в реактор подают 1184,4 дм³ тетрамеров пропилена, поддерживая температуру реакционной смеси 15-20°С. После подачи всего количества тетрамеров пропилена реакционную массу выдерживают 6-7 часов при 20-25°С при постоянном перемешивании.

В реактор гидролиза, снабженный рубашкой и мешалкой, загружают воду 2059 дм³, которую охлаждают до 10°С, и начинают дозировать продукт реакции с предыдущей стадии, поддерживая температуру не выше 15°С. После подачи всей реакционной массы смесь выдерживают 2 часа при работающей мешалке при 10-15°С, затем перемешивание прекращают, а реакционную массу подвергают расслаиванию в течение 1 часа. После чего отделяют нижний органический слой от верхнего водного слоя. Органический слой представляет собой хлорангдрид ИДДФК в хлористом метилене. Водный слой содержит смесь соляной и фосфорных кислот.

Отделенный органический слой подвергают водной промывке, для чего в органический слой добавляют воду 1716 дм³, перемешивают 10-15 минут и расслаивают в течение 1 часа. Отделяют органический слой и подвергают повторной промывке.

После повторной промывки органический слой подвергают повторному гидролизу при температуре 50-60°С в течение 4 часов. Затем полученную реакционную смесь расслаивают в течение 2-х часов, отделяют органический слой, содержащий ИДДФК в хлористом метилене, и подвергают двухразовой водной промывке до достижения показателя рН=3.

После повторной промывки из органического слоя отгоняют хлористый метилен при 50-70°С и получают 1000 кг целевого продукта, который представляет собой маслянистую жидкость темно-коричневого цвета с массовой долей активного вещества (ИДДФК) 60-80 мас.%, кислотным числом не менее 2,6 мг-экв./г.

Изобретениееотносится к способу получения изододецилфосфетановой кислоты, которая может быть использована в составе экстрагентов в гидрометаллургии для извлечения металлов. Предложенный способ включает взаимодействие эквимолярных количеств тетрамеров пропилена и треххлористого фосфора в среде хлористого метилена в присутствии безводного хлористого алюминия, двухступенчатый гидролиз продукта взаимодействия, отделение продукта гидролиза из органического слоя после расслаивания, отгонку растворителя из продукта гидролиза второй ступени, причем на первой ступени гидролиз ведут при 10-15°С, а на второй ступени - при 50-60°С. Предложен новый эффективный способ получения нужного для экстракции металлов вещества. 2 з.п. ф-лы, 1 пр.

1. Способ получения изододецилфосфетановой кислоты, включающий взаимодействие эквимолярных количеств тетрамеров пропилена и треххлористого фосфора в среде хлористого метилена в присутствии хлористого алюминия, двухступенчатый гидролиз продукта взаимодействия, отделение продукта гидролиза из органического слоя после расслаивания, отгонку растворителя из продукта гидролиза второй ступени, причем на первой ступени гидролиз ведут при 10-15°C, а на второй ступени - при 50-60°C.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что взаимодействие тетрамеров пропилена и треххлористого фосфора ведут при температуре 10-25°C.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что продукт гидролиза на каждой ступени подвергают водной промывке до показателя рН не более 3.