Способ получения тетрафенилэтилендифосфиноксида Советский патент 1980 года по МПК C07F9/53 G01N31/02 

(54) СПОСОБ. ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАФЕНИЛЭТИЛЕНДИФОСФИНОКСИДА

1

изобретение относится к области химии фосфорорганических соединени{ с С-Р-связью, а именно к новому способу получения тетрафенилэтилёндифосфиноксида, представляквдего инте- , рее в качестве экстрагента и комплесона.

Известен способ получения тетрафенилэтилендифосфиноксида взаимодействием амина дифенилфосфинистой кислоты с этиленгликолем при нагревании до 100-200°С с последующей изомеризацией полученного фосфинита в присутствии катализатора ij .

Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения тетрафенилэтилендифосфиноксида, который заключается в том,, что броммагниевую соль дифенилфосфинистой кислоты подвергают взаимодействию с дибромэтаном при продолжительном нагревании или кипячении реакционной смеси 2j ,

К недостаткам этого способа следует отнести использование доступных только в лабораторной практике производных дифенилфосфинистой кислоты .

Наиболее доступное производное дифенилфосфинистой кислоты - комплекс ее хлорангидрида с хлористым алюминием легко может быть получен кипячением смеси бензола, треххлористого фосфора и хлористого алюминия..

Однако обнаружено, что алкилирование этого комплекса классическими реагентами алкилирования - галогеналкилами невозможно.

Цель предлагаемого изобретения упрощение процесса получения тетрафенилэтилендифосфиноксида.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения тетрафенилэтилендифосфиноксида, который за.ключается в том,что комплекс хлорангидрида дифенилфосфинистой кислоты с хлористым алюминием.подвергают взаимодействию с 2-хлорэтиллихлор фосфатом при мольном соотношении реагентов 2-3:1 при нагревании, желательно до 80-90 0 с последующим гидролизом полученного продукта.

К отличительным признакам способа относится использование в качестве производного дифенилфосфинистой кислдты комплекса хлорангидрида дифенилфосфинистой кислоты с хлористым

алюминием, который подвергают взаимодействию с 2-хлорэтилдихлорфосфатом при мольном соотношении реагентов 2-3:1 с последующим гидролизом полученного продукта.

В описываемом способе найден специфический алкилирующий реагент 2-хлорэтилдихлорфосфат.

Реакция протекает экзотермично при смешении реагентов, но для своего завершения требует дополнительного нагревания. Она может проводиться как без растворителя, так и в растворе бензола-или другого инертного органического растворителя (например, тетрахлорэтана). Целевой продукт обычно кристаллизуется уже в процессе гидролиза и при этом легковыделяется фильтрованием в аналитически чистом виде. Выход тетрафёнилэтилендифосфиноксгида максимален при использовании оптимального соотношения реагентов, зависящего прежде всего 6т качества комплекса хлорангидрида дифенилфосфинистой кислоты с хлористым алюминием, которое определяется в свою очередь условиями пблучения комплекса и качеством применяемого хлористого алюминия. Найденным экспериментально оптимальным соотношением реагентов является 2,68:1. При этом выход продукта составляет 86% от теоретического. При меньшем соотношении выход снижается, тогда как при увеличении соотношения реагентов выход практически не увеличивается. Используемые в описываемом спсэсобе реагенты доступны в любых количествах. 2-Хлорэтилдихлорфосфат легко синтезируется этерификацией в растворе хлористого метилена 2- лорэтанола (этиленхлоргидрина) избытком хлорокиси фосфора или взаикюдёйствйем последней с окисью этилена, причем получаелелй непосредственно из реакции фосфат может с успехо использоваться в основном процессе,

П Pi и м е р 1. Получение тетрафенйлэтилендифосфиноксида в растворе бензола при мольном соотношении комплекса хлорангидрида дифенилфосФинистой кислоты и хлористого алюминия к 2-хлорэтил;аихлорфосфату, равном 2,68:1 (оптимальное для используемого комплекса соотношение).

К бензольному раствору комплекса хлорангидрида дифенилфосфинистой кислоты и хлористого алюминия, полученного 2.0 ,ч кипячением смеси 11,55 г (0,084 моль) треххлористого фосфора, 19,6 г (0,251 моль) бензола и 11,2 г (0,084 моль) хлористого алюминия в атмосфере азота добавляют при перемешивании 6,2 г (0,0314 моль) 2-хлорэтилдихлорфосфа

та. По окончании экзотермической реакции смесь нагревают 8 ч при 8090°С и выливают в воду со льдом. Органическую фазу отделяют, промывают дважды водой и затем 30 мл 40%-ной гидроокиси натрия. Выпадэлощий при 5 этом обильный осадок отфильтровывают, промывают на фильтре водой, сушат и получают 11,7 г (86%) от теории; т.пл. 269-270с. (Лит.данные т.пл. 266-268°С).

0Найдено, %: С 72,63, Н 5,55

Р 14,27.

- С26Н2402Р2 .

. . Зачислено,%: С 72,56, Н 5,58 Р 14,42. 5 Пример 2. Получение тетрафенилзтилендифосфиноксида в растворе тетрахлорэтана при соотношении .реагентов 2:1.

Аналогично описанному выше из раствора комплекса полученного кипя.чением 13,75 г (0,1 моль) треххлористого Фосфора, 23,4 г (0,3 моль) бензола и 13,5 г (0,1 моль) хлористого алюминия, после отгонки бензола

5 в вакууме 10 мм рт.ст. и разбавления остатка 10 мл тетрахлорэтана и 9,9 г (0,05 моль) 2-хлорэтилдихлорфосфата получают 11,8 г (55%) продукта; т.пл. 268-270 С.

0 Пример 3. Получение тетрафенилэтилендифосфиноксида без растворителя при соотношении реагентов 3:1.

комплекса (полученного кипячением

13,75 г (0,1 моль) треххлористого

фосфора, 23,4 г (0,3 моль) бензола

.и 13,5 г (0,1 )хлористогоалюпминия) после отгонки бензола в вакууме 10 мм рт.ст. и 6,6 т (0,033 моль) 2-хлорэтилдихлорфосфа1 та получают 12,6 г (88%) пpoдykтa; т.пл. 268-269°С.

Формула изобретения

используют комплекс хлорангидрида дифенилфосфинистой кислоты с хлористым алюминием, который подвергают взаимодействию с 2-хлорэтилдихлорфосфатом при мольном соотношении

peareHToia 2-3:1 и полученный продукт гидролизуют.

.др. 80-9О С.

57671176

Источники информации,2, Кабачник М.И. и др. Метод попринятые во внимание при экспертизе iлучения окисей несимметричных тре1. Патент США 3532774,тичных фосфинов. ЖОХ, 1965, 35,

кл. С 07 f 9/50, опублик. 1970.с. 1574 (прототип).