Жидкий органический носитель водорода, способ его получения и водородный цикл на его основе Российский патент 2020 года по МПК C01B3/26 C07C5/333 

Изобретение относится к области водородной энергетики, органической химии и катализа, в частности к разработке составов химических систем, способных циклично аккумулировать и высвобождать водород в каталитических процессах гидрирования-дегидрирования, и представляющих собой смесь двух или более компонентов из ряда дифенила, дифенилметана, терфенила, трифенилметана, тетрафенилэтана, дифенилэтана и битолилметана и др. Все перечисленные ароматические соединения при нормальных условиях - твердые, что, однако, не является препятствием для их использования, т.к. и стадия гидрирования (аккумулирование водорода), и стадия дегидрирования протекают при температурах выше температуры их плавления. Таким образом, транспортирование к месту использования может протекать в твердом виде, а использование - в жидком. Жидкий органический носитель водорода может применяться для аккумулирования водорода с последующим его выделением и использованием в качестве топлива в наземном и водном транспорте.

Возможно хранение водорода в жидком состоянии при высоком давлении, в физически адсорбированном пористыми материалами состоянии, в форме гидридов металлов и химических гидридов. Все эти способы хранения водорода имеют свои недостатки. Например, для использования жидкого водорода транспортом существенны затраты на сжижение, есть проблемы с последующим испарением. Ионные жидкости могут обратимо присоединять 6-12 атомов водорода на моль в присутствии катализаторов гидрирования-дегидрирования. Однако существенным недостатком этих носителей водорода является их высокая стоимость.

Органические носители водорода (ОНВ) являются одними из перспективных его аккумуляторов, способны накапливать 5-8 мас. %, участвуют в обратимых реакциях гидрирования-дегидрирования при умеренных температурах, используются хорошо изученные гетерогенные катализаторы, относительно недороги и имеют длительный рабочий цикл. Сами объекты, как правило, совместимы с существующей инфраструктурой хранения и распространения углеводородных топлив и могут быть получены из коммерчески доступных веществ.

Наиболее перспективным способом хранения водорода является использование пар органических соединений, способных превращаться в присутствии катализаторов в результате протекания реакций гидрирования-дегидрирования. Примером таких пар являются бензол-циклогексан и нафталин-декалин [Jpn. Patent No. 198469 А, 2001], а также антрацен-пергидроантрацен, фенантрен-пергидрофенантрен. Однако использование таких пар, предварительно синтезированных соединений в крупнотоннажных процессах вряд ли возможно, т.к. эти индивидуальные вещества не производятся в больших объемах, что является недостатком данных носителей водорода.

Известен жидкий органический носитель водорода [ R. Aslam, A. Fischer, K. Stark, P. Wasserscheid, W. Arlt. Experimental assessment of the degree of hydrogen loading for the dibenzyl toluene based LOHC system // International Journal of hydrogen energy, V. 41, Is. 47, P. 22097-22103], основанный на использовании дибензилтолуола. Предложен также носитель водорода [Da Jung Han, Young Suk Jo, Byeong Soo Shin, Munjeong Jang, Jeong Won Kang, Jong Нее Han, Suk Woo Nam, Chang Won Yoon. A Novel Eutectic Mixture of Biphenyl and Diphenylmethane as a Potential Liquid Organic Hydrogen Carrier: Catalytic Hydrogenation // Energy Technology. - 10.1002/ente.201700694], который представляет собой жидкую эвтектическую смесь бифенила (С₁₂Н₁₀, твердый при н.у.) дифенилметана (C₁₃H₁₂, жидкий при н.у.) с массовым отношением 35:65% мас. Эвтектическая смесь была жидкой при температуре окружающей среды 25°С. Данный состав является наиболее близким к предлагаемому составу, предлагаемый состав основывается на сырье, которое производится нефтеперерабатывающей промышленностью в значительных количествах.

Составы 15 эвтектических бинарных смесей 6 ароматических соединений [Shoemaker, D.P.; Garland, С.W.; Nibler, J.W. Experiments in Physical Chemistry, 6th ed.; McGraw-Hill: New York, 1996] и диапазоны температур плавления этих смесей приведены в [J. Gallus, Q. Lin, S.D. Friess, R. Hartmann, E.C. Meister. Binary Solid-Liquid Phase Diagrams of Selected Organic Compounds // Journal of Chemical Education. - Vol. 78 No. 7 July 2001. P. 161-164]. Температуры плавления эвтектических смесей ароматических углеводородов ниже, чем температуры плавления смесей этих же соединений любого другого состава, что может быть полезно при их использовании. Перечень приведенных в данном источнике ароматических соединений ограничен только теми соединениями, которые, как доказано, образуют эвтектические смеси с пониженной температурой плавления. Однако перечень ароматических соединений может быть расширен независимо от агрегатного состояния этих соединений при нормальных условиях, т.к. при условиях эксплуатации они переходят в жидкое состояние.

По химическому составу предлагаемый ЖОНВ также принципиально отличается от запатентованного в [US 20150266731 А1, "Liquid compounds and method for the use there of as hydrogen stores", A. Boesmann, P. Wasserscheid, N. Brueckner, J. Dungs. Pub. No.: US 2015/0266731 A1, Pub. Data: Sep 24, 2015].

Предлагаемые результаты можно реализовать при проведении реакций гидрирования-дегидрирования в проточном реакторе. Можно рассчитать поглощение водорода исходя из содержания ароматических углеводородов в исходном сырье и в продукте гидрирования, однако в данном случае на входе в реактор и выходе из сепаратора стоят детекторы mass-flow, которые позволяют по разнице непосредственно определить выделение или поглощение водорода.

Техническим результатом настоящего изобретения является технология получения ЖОНВ путем смешения двух или трех индивидуальных ароматических углеводородов.

Технический результат достигается тем, что жидкий органический носитель водорода, представляет собой ароматические углеводороды, выбранные из ряда дифенила (ДФ), дифенилметана (ДФМ), п-терфенила (ТФ), трифенилметана (ТФМ), 1,1,2,2-тетрафенилэтана (ТФЭ), 1,2-дифенилэтана (ДФЭ) и 4,4'-битолилметана (БТМ), и/или

где n=1÷10, R₁, R₂, R₃, R₄=Н-, СН₃-, С₂Н₅-, С₃Н₇-, С₄Н₉-;

жидкий органический носитель водорода представляет собой смесь двух или более компонентов; способ получения жидкого органического носителя водорода из индивидуальных ароматических углеводородов, причем для бинарной системы соотношения компонентов выбраны из ряда 20:80% масс., 40:60% масс., 60:40% масс., 80:20 масс.; для системы из трех компонентов первый компонент взят в количестве не более 30% масс., второй компонент взят в количестве не более 30% масс., третий компонент остальное до 100% масс.; водородный цикл, включает связывание водорода при температурах от 200 до 260°С и его высвобождение при температурах от 300 до 380°С в процессе применения жидкого органического носителя водорода в присутствии гетерогенного катализатора, где гетерогенный катализатор включает носитель - Al₂O₃, и нанесенную на него Pt в количестве от 0,1 до 1,0% масс., или Pd в количестве от 0,5 до 2,0% масс., или Ni в количестве от 5 до 12% масс.

Получение ЖОНВ по предлагаемому способу включает следующие действия.

Катализаторы, содержащие платину или палладий, готовили адсорбционной пропиткой носителя из водных растворов в присутствии конкурента (уксусной кислоты) в количестве 0,4-0,6 мл ледяной СН₃СООН на 10 мл пропиточного раствора. Объем пропиточного раствора был постоянным и составлял 10 мл. Носитель, предварительно прокаленный γ-Al₂O₃, в количестве 5 г, заливался пропиточным раствором на 24 часа. После стадии сорбции пропиточный раствор сливался с готового катализатора. Катализаторы, содержащие никель готовили пропиткой по влагоемкости. Катализаторы сушили при 80, 100 и 110°С. Активация (восстановление) катализатора проводилась непосредственно в реакторе.

Эксперименты по гидрированию-дегидрированию смеси ароматических углеводородов проводились на лабораторной проточной установке. Загрузка катализатора - 2 г, катализаторы активировались нагреванием в токе водорода до 500°С, и выдержкой при этой температуре в течение 1 часа. Гидрирование проводилось при 4,0 МПа, при температуре 200-260°С и ОСПС=4 ч^-1, дегидрирование при давлении 0,1 МПа и температуре 300-380°С. Фракция, направляемая на гидрирование, разбавлялась продуктами гидрирования в соотношении 1:4 по массе.

Состав катализаторов, состав смесей ароматических углеводородов и результаты гидрирования-дегидрирования в объемах поглощенного и выделенного водорода приведены в таблице 1. Ароматические углеводороды выбраны из ряда дифенила (ДФ), дифенилметана (ДФМ), п-терфенила (ТФ), трифенилметана (ТФМ), 1,1,2,2-тетрафенилэтана (ТФЭ), 1,2-дифенилэтана (ДФЭ) и 4,4'-битолилметана (БТМ) и/или

где n=1÷10, R₁, R₂, R₃, R₄=Н-, CH₃-, С₂Н₅-, С₃Н₇-, С₄Н₉-.

Состав катализаторов и результаты гидрирования-дегидрирования соединений структуры тетраалкилбифенилалканов в системах ЖОНВ приведены в таблице 3.

ПРИМЕРЫ

Пример 1. ДФ в присутствии катализатора 0,1% масс. Pt/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 200°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,52 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 300°С, при этом выделилось 7,71 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

* - Фракция, направляемая на гидрирование, разбавлялась продуктами гидрирования в соотношении 1:4 по массе.

** - на массу ненасыщенного водородом ЖОНВ.

Пример 2. ДФМ в присутствии катализатора 0,5% масс. Pd/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 260°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,38 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 370°С, при этом выделилось 7,00 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 3. ТФ в присутствии катализатора 5,0% масс. Ni/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 250°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,51 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 350°С, при этом выделилось 7,58 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 4. ТФМ в присутствии катализатора 0,1% масс. Pt/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 240°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,44 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 320°С, при этом выделилось 7,05 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 5. ТФЭ в присутствии катализатора 0,5% масс. Pt/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 230°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,39 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 300°С, при этом выделилось 6,87 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 6. ДФЭ в присутствии катализатора 5,0% масс. Ni/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 220°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,27 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 370°С, при этом выделилось 6,38 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 7. БТМ в присутствии катализатора 0,1% масс. Pt/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 210°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,19 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 350°С, при этом выделилось 6,00 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 8. Смесь ДФ-ДФМ в соотношении 20:80% масс., в присутствии катализатора 0,1% масс. Pt/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 210°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,42 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 310°С, при этом выделилось 7,19 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 9. Смесь ДФ-ДФМ в соотношении 40:60% масс., в присутствии катализатора 0,2% масс. Pt/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 220°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,44 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 320°С, при этом выделилось 7,30 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 10. Смесь ДФ-ДФМ в соотношении 60:40% масс., в присутствии катализатора 0,6% масс. Pt/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 230°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,46 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 340°С, при этом выделилось 7,41 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 11. Смесь ДФ-ДФМ в соотношении 80:20% масс., в присутствии катализатора 1,0% масс. Pt/Al₂D₃ гидрировали* при температуре 240°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,48 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 350°С, при этом выделилось 7,52 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 12. Смесь ДФ-ТФ в соотношении 20:80% масс., в присутствии катализатора 1,0% масс. Pd/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 200°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,52 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 380°С, при этом выделилось 7,63 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 13. Смесь ДФ-ТФ в соотношении 40:60% масс., в присутствии катализатора 1,2% масс. Pd/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 210°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,52 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 300°С, при этом выделилось 7,61 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 14. Смесь ДФ-ТФ в соотношении 60:40% масс., в присутствии катализатора 1,4% масс. Pd/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 220°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,51 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 310°С, при этом выделилось 7,59 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 15. Смесь ДФ-ТФ в соотношении 80:20% масс., в присутствии катализатора 1,6% масс. Pd/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 230°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,51 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 320°С, при этом выделилось 7,57 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 16. Смесь ДФ-ТФМ в соотношении 20:80% масс., в присутствии катализатора 6,0% масс. Ni/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 260°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,44 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 360°С, при этом выделилось 7,19 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 17. Смесь ДФ-ТФМ в соотношении 40:60% масс., в присутствии катализатора 7,0% масс. Ni/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 200°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,45 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 370°С, при этом выделилось 7,26 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 18. Смесь ДФ-ТФМ в соотношении 60:40% масс., в присутствии катализатора 8,0% масс. Ni/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 210°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,46 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 380°С, при этом выделилось 7,32 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 19. Смесь ДФ-ТФМ в соотношении 80:20% масс., в присутствии катализатора 10,0% масс. Ni/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 220°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,47 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 300°С, при этом выделилось 7,39 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 20. Смесь ДФ-ТФЭ в соотношении 20:80% масс., в присутствии катализатора 0,1% масс. Pt/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 250°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,42 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 340°С, при этом выделилось 6,96 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 21. Смесь ДФ-ТФЭ в соотношении 40:60% масс., в присутствии катализатора 0,2% масс. Pt/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 260°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,44 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 350°С, при этом выделилось 7,06 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 22. Смесь ДФ-ТФЭ в соотношении 60:40% масс., в присутствии катализатора 0,6% масс. Pt/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 200°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,46 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 360°С, при этом выделилось 7,19 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 23. Смесь ДФ-ТФЭ в соотношении 80:20% масс., в присутствии катализатора 1,0% масс. Pt/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 210°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,48 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 370°С, при этом выделилось 7,32 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 24. Смесь ДФ-ДФЭ в соотношении 20:80% масс., в присутствии катализатора 1,0% масс. Pd/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 240°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,33 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 310°С, при этом выделилось 6,56 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 25. Смесь ДФ-ДФЭ в соотношении 40:60% масс., в присутствии катализатора 1,2% масс. Pd/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 250°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,37 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 320°С, при этом выделилось 6,80 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 26. Смесь ДФ-ДФЭ в соотношении 60:40% масс., в присутствии катализатора 1,4% масс. Pd/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 260°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,42 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 340°С, при этом выделилось 7,05 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 27. Смесь ДФ-ДФЭ в соотношении 80:20% масс., в присутствии катализатора 1,6% масс. Pd/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 200°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,46 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 350°С, при этом выделилось 7,30 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 28. Смесь ДФ-БТМ в соотношении 20:80% масс., в присутствии катализатора 6,0% масс. Ni/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 230°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,24 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 380°С, при этом выделилось 6,28 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 29. Смесь ДФ-БТМ в соотношении 40:60% масс., в присутствии катализатора 7,0% масс. Ni/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 240°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,30 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 300°С, при этом выделилось 6,61 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 30. Смесь ДФ-БТМ в соотношении 60:40% масс., в присутствии катализатора 8,0% масс. Ni/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 250°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,36 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 310°С, при этом выделилось 6,95 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 31. Смесь ДФ-БТМ в соотношении 80:20% масс., в присутствии катализатора 10,0% масс. Ni/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 260°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,46 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 320°С, при этом выделилось 7,29 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 32. Смесь ДФМ-ТФ в соотношении 20:80% масс., в присутствии катализатора 0,1% масс. Pt/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 220°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,49 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 360°С, при этом выделилось 7,50 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 33. Смесь ДФМ-ТФ в соотношении 40:60% масс., в присутствии катализатора 0,2% масс. Pt/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 230°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,46 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 370°С, при этом выделилось 7,36 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 34. Смесь ДФМ-ТФ в соотношении 60:40% масс., в присутствии катализатора 0,6% масс. Pt/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 240°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,43 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 380°С, при этом выделилось 7,21 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 35. Смесь ДФМ-ТФ в соотношении 80:20% масс., в присутствии катализатора 1,0% масс. Pt/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 250°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,40 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 300°С, при этом выделилось 7,06 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 36. Смесь ДФМ-ТФМ в соотношении 20:80% масс., в присутствии катализатора 1,0% масс. Pd/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 210°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,42 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 340°С, при этом выделилось 7,07 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 37. Смесь ДФМ-ТФМ в соотношении 40:60% масс., в присутствии катализатора 1,2% масс. Pd/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 220°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,41 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 350°С, при этом выделилось 7,01 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 38. Смесь ДФМ-ТФМ в соотношении 60:40% масс., в присутствии катализатора 1,4% масс. Pd/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 230°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,40 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 360°С, при этом выделилось 6,95 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 39. Смесь ДФМ-ТФМ в соотношении 80:20% масс., в присутствии катализатора 1,6% масс. Pd/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 240°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1.39 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 370°С, при этом выделилось 6,89 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 40. Смесь ДФМ-ТФЭ в соотношении 20:80% масс., в присутствии катализатора 6,0% масс. Ni/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 200°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,38 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 310°С, при этом выделилось 6,83 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 41. Смесь ДФМ-ТФЭ в соотношении 40:60% масс., в присутствии катализатора 7,0% масс. Ni/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 210°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,37 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 320°С, при этом выделилось 6,84 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 42. Смесь ДФМ-ТФЭ в соотношении 60:40% масс., в присутствии катализатора 8,0% масс. Ni/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 220°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1.40 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 340°С, при этом выделилось 6,84 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 43. Смесь ДФМ-ТФЭ в соотношении 80:20% масс., в присутствии катализатора 10,0% масс. Ni/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 230°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,39 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 350°С, при этом выделилось 6,85 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 44. Смесь ДФМ-ДФЭ в соотношении 20:80% масс., в присутствии катализатора 0,1% масс. Pt/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 260°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,30 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 380°С, при этом выделилось 6,46 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 45. Смесь ДФМ-ДФЭ в соотношении 40:60% масс., в присутствии катализатора 0,2% масс. Pt/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 200°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1.32 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 300°С, при этом выделилось 6,58 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 46. Смесь ДФМ-ДФЭ в соотношении 60:40% масс., в присутствии катализатора 0,6% масс. Pt/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 210°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1.33 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 310°С, при этом выделилось 6,70 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 47. Смесь ДФМ-ДФЭ в соотношении 80:20% масс., в присутствии катализатора 1,0% масс. Pt/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 220°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,37 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 320°С, при этом выделилось 6,82 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 48. Смесь ДФМ-БТМ в соотношении 20:80% масс., в присутствии катализатора 1,0% масс. Pd/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 250°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,22 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 360°С, при этом выделилось 6,17 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 49. Смесь ДФМ-БТМ в соотношении 40:60% масс., в присутствии катализатора 1,2% масс. Pd/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 260°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,26 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 370°С, при этом выделилось 6,39 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 50. Смесь ДФМ-БТМ в соотношении 60:40% масс., в присутствии катализатора 1,4% масс. Pd/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 200°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,30 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 380°С, при этом выделилось 6,60 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 51. Смесь ДФМ-БТМ в соотношении 80:20% масс., в присутствии катализатора 1,6% масс. Pd/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 210°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,34 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 300°С, при этом выделилось 6,81 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 52. Смесь ТФ-ТФМ в соотношении 20:80% масс., в присутствии катализатора 6,0% масс. Ni/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 240°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,43 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 340°С, при этом выделилось 7,38 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 53. Смесь ТФ-ТФМ в соотношении 40:60% масс., в присутствии катализатора 7,0% масс. Ni/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 250°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,48 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 350°С, при этом выделилось 7,36 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 54. Смесь ТФ-ТФМ в соотношении 60:40% масс., в присутствии катализатора 8,0% масс. Ni/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 260°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,49 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 360°С, при этом выделилось 7,43 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 55. Смесь ТФ-ТФМ в соотношении 80:20% масс., в присутствии катализатора 10,0% масс. Ni/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 200°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,50 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 370°С, при этом выделилось 7,50 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 56. Смесь ТФ-ТФЭ в соотношении 20:80% масс., в присутствии катализатора 0,1% масс. Pt/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 230°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,41 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 310°С, при этом выделилось 7,05 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 57. Смесь ТФ-ТФЭ в соотношении 40:60% масс., в присутствии катализатора 0,2% масс. Pt/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 240°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,43 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 320°С, при этом выделилось 7,16 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 58. Смесь ТФ-ТФЭ в соотношении 60:40% масс., в присутствии катализатора 0,6% масс. Pt/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 250°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,47 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 340°С, при этом выделилось 7,27 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 59. Смесь ТФ-ТФЭ в соотношении 80:20% масс., в присутствии катализатора 0,1% масс. Pt/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 260°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,50 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 350°С, при этом выделилось 7,37 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 60. Смесь ТФ-ДФЭ в соотношении 20:80% масс., в присутствии катализатора 1,0% масс. Pd/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 220°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,32 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 380°С, при этом выделилось 6,51 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 61. Смесь ТФ-ДФЭ в соотношении 40:60% масс., в присутствии катализатора 1,2% масс. Pd/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 230°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,37 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 300°С, при этом выделилось 6,73 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 62. Смесь ТФ-ДФЭ в соотношении 60:40% масс., в присутствии катализатора 1,4% масс. Pd/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 240°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,41 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 310°С, при этом выделилось 6,98 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 63. Смесь ТФ-ДФЭ в соотношении 80:20% масс., в присутствии катализатора 1,6% масс. Pd/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 250°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,46 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 320°С, при этом выделилось 7,23 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 64. Смесь ТФ-БТМ в соотношении 20:80% масс., в присутствии катализатора 6,0% масс. Ni/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 210°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,26 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 360°С, при этом выделилось 6,20 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 65. Смесь ТФ-БТМ в соотношении 40:60% масс., в присутствии катализатора 7,0% масс. Ni/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 220°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,33 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 370°С, при этом выделилось 6,55 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 66. Смесь ТФ-БТМ в соотношении 60:40% масс., в присутствии катализатора 8,0% масс. Ni/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 230°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,39 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 380°С, при этом выделилось 6,89 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 67. Смесь ТФ-БТМ в соотношении 80:20% масс., в присутствии катализатора 10,0% масс. Ni/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 240°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,45 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 300°С, при этом выделилось 7,23 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 68. Смесь ТФМ-ТФЭ в соотношении 20:80% масс., в присутствии катализатора 0,1% масс. Pt/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 200°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,39 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 340°С, при этом выделилось 7,02 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 69. Смесь ТФМ-ТФЭ в соотношении 40:60% масс., в присутствии катализатора 0,2% масс. Pt/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 210°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1.41 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 350°С, при этом выделилось 7,07 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 70. Смесь ТФМ-ТФЭ в соотношении 60:40% масс., в присутствии катализатора 0,6% масс. Pt/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 220°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1.42 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 360°С, при этом выделилось 7,13 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 71. Смесь ТФМ-ТФЭ в соотношении 80:20% масс., в присутствии катализатора 1,0% масс. Pt/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 230°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,42 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 370°С, при этом выделилось 7,18 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 72. Смесь ТФМ-ДФЭ в соотношении 20:80% масс., в присутствии катализатора 1,0% масс. Pd/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 260°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,30 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 310°С, при этом выделилось 6,59 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 73. Смесь ТФМ-ДФЭ в соотношении 40:60% масс., в присутствии катализатора 1,2% масс. Pd/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 200°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,33 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 320°С, при этом выделилось 6,73 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 74. Смесь ТФМ-ДФЭ в соотношении 60:40% масс., в присутствии катализатора 1,4% масс. Pd/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 210°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,36 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 340°С, при этом выделилось 6,87 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 75. Смесь ТФМ-ДФЭ в соотношении 80:20% масс., в присутствии катализатора 1,6% масс. Pd/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 220°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,38 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 350°С, при этом выделилось 7,00 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 76. Смесь ТФМ-БТМ в соотношении 20:80% масс., в присутствии катализатора 6,0% масс. Ni/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 250°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,24 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 380°С, при этом выделилось 6,14 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 77. Смесь ТФМ-БТМ в соотношении 40:60% масс., в присутствии катализатора 7,0% масс. Ni/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 260°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,29 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 300°С, при этом выделилось 6,45 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 78. Смесь ТФМ-БТМ в соотношении 60:40% масс., в присутствии катализатора 8,0% масс. Ni/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 200°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,33 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 310°С, при этом выделилось 6,68 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 79. Смесь ТФМ-БТМ в соотношении 80:20% масс., в присутствии катализатора 10,0% масс. Ni/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 210°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,38 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 320°С, при этом выделилось 6,91 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 80. Смесь ТФЭ-ДФЭ в соотношении 20:80% масс., в присутствии катализатора 0,1% масс. Pt/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 240°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,31 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 360°С, при этом выделилось 6,47 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 81. Смесь ТФЭ-ДФЭ в соотношении 40:60% масс., в присутствии катализатора 0,2% масс. Pt/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 260°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,33 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 370°С, при этом выделилось 6,57 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 82. Смесь ТФЭ-ДФЭ в соотношении 60:40% масс., в присутствии катализатора 0,6% масс. Pt/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 260°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,35 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 380°С, при этом выделилось 6,67 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 83. Смесь ТФЭ-ДФЭ в соотношении 80:20% масс., в присутствии катализатора 1,0% масс. Pt/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 200°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,37 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 300°С, при этом выделилось 6,77 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 84. Смесь ТФЭ-БТМ в соотношении 20:80% масс., в присутствии катализатора 1,0% масс. Pd/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 230°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,22 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 340°С, при этом выделилось 6,03 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 85. Смесь ТФЭ-БТМ в соотношении 40:60% масс., в присутствии катализатора 1,2% масс. Pd/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 240°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,26 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 350°С, при этом выделилось 6,22 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 86. Смесь ТФЭ-БТМ в соотношении 60:40% масс., в присутствии катализатора 1,4% масс. Pd/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 250°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,30 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 360°С, при этом выделилось 6,44 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 87. Смесь ТФЭ-БТМ в соотношении 80:20% масс., в присутствии катализатора 1,6% масс. Pd/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 260°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,33 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 370°С, при этом выделилось 6,65 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 88. Смесь ДФЭ-БТМ в соотношении 20:80% масс., в присутствии катализатора 6,0% масс. Ni/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 220°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1.21 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 310°С, при этом выделилось 5,97 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 89. Смесь ДФЭ-БТМ в соотношении 40:60% масс., в присутствии катализатора 7,0% масс. Ni/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 230°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1.22 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 320°С, при этом выделилось 6,07 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 90. Смесь ДФЭ-БТМ в соотношении 60:40% масс., в присутствии катализатора 8,0% масс. Ni/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 240°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,24 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 340°С, при этом выделилось 6,17 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 91. Смесь ДФЭ-БТМ в соотношении 80:20% масс., в присутствии катализатора 10,0% масс. Ni/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 250°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,26 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 350°С, при этом выделилось 6,28 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 92. Смесь ДФ-ДФМ-ТФ в соотношении 5:5:90% масс., в присутствии катализатора 0,1% масс. Pt/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 200°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,52 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 370°С, при этом выделилось 7,56 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 93. Смесь ДФ-ДФМ-ТФ в соотношении 15:15:70% масс., в присутствии катализатора 0,1% масс. Pt/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 210°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,50 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 380°С, при этом выделилось 7,50 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 94. Смесь ДФ-ДФМ-ТФ в соотношении 20:20:60% масс., в присутствии катализатора 0,2% масс. Pt/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 220°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,49 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 300°С, при этом выделилось 7,48 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 95. Смесь ДФ-ДФМ-ТФ в соотношении 25:25:50% масс., в присутствии катализатора 0,6% масс. Pt/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 230°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,48 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 310°С, при этом выделилось 7,46 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 96. Смесь ДФ-ДФМ-ТФ в соотношении 30:30:40% масс., в присутствии катализатора 1,0% масс. Pt/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 240°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,47 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 320°С, при этом выделилось 7,44 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 97. Смесь ТФМ-ТФЭ-ДФЭ в соотношении 5:5:90% масс., в присутствии катализатора 0,5% масс. Pd/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 250°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,28 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 340°С, при этом выделилось 6,53 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 98. Смесь ТФМ-ТФЭ-ДФЭ в соотношении 15:15:70% масс., в присутствии катализатора 1,0% масс. Pd/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 260°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1.31 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 350°С, при этом выделилось 6,65 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 99. Смесь ТФМ-ТФЭ-ДФЭ в соотношении 20:20:60% масс., в присутствии катализатора 1,0% масс. Pd/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 200°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1.32 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 360°С, при этом выделилось 6,70 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 100. Смесь ТФМ-ТФЭ-ДФЭ в соотношении 25:25:50% масс., в присутствии катализатора 1,4% масс. Pd/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 210°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1.33 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 370°С, при этом выделилось 6,76 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 101. Смесь ТФМ-ТФЭ-ДФЭ в соотношении 30:30:40% масс., в присутствии катализатора 1,6% масс. Pd/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 220°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1.34 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 380°С, при этом выделилось 6,81 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 102. Смесь ДФ-ДФМ-ДФЭ в соотношении 5:5:90% масс., в присутствии катализатора 2,0% масс. Pd/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 230°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,30 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 300°С, при этом выделилось 6,48 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 103. Смесь ДФ-ДФМ-ДФЭ в соотношении 15:15:70% масс., в присутствии катализатора 5,0% масс. Ni/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 240°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1.34 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 310°С, при этом выделилось 6,64 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 104. Смесь ДФ-ДФМ-ДФЭ в соотношении 20:20:60% масс., в присутствии катализатора 6,0% масс. Ni/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 250°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1.35 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 320°С, при этом выделилось 6,71 г Н₂ на 100 г ЖОНВ* *.

Пример 105. Смесь ДФ-ДФМ-ДФЭ в соотношении 25:25:50% масс., в присутствии катализатора 7,0% масс. Ni/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 260°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1.36 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 340°С, при этом выделилось 6,78 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 106. Смесь ДФ-ДФМ-ДФЭ в соотношении 30:30:40% масс., в присутствии катализатора 8,0% масс. Ni/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 210°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 1,38 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 350°С, при этом выделилось 6,93 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 107. Смесь №107 (таблица 2) в соотношении 5:5:90% масс., в присутствии катализатора 0,1% масс. Pt/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 200°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 0,75 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 300°С, при этом выделилось 3,77 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 108. Смесь №108 (таблица 2) в соотношении 15:15:70% масс., в присутствии катализатора 0,2% масс. Pt/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 210°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 0,72 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 310°С, при этом выделилось 3,64 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 109. Смесь №109 (таблица 2) в соотношении 20:20:60% масс., в присутствии катализатора 0,2% масс. Pt/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 220°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 0,71 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 320°С, при этом выделилось 3,51 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 110. Смесь №110 (таблица 2) в соотношении 25:25:50% масс., в присутствии катализатора 0,6% масс. Pt/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 230°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 0,68 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 340°С, при этом выделилось 3,38 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 111. Смесь №111 (таблица 2) в соотношении 30:30:40% масс., в присутствии катализатора 1,0% масс. Pt/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 240°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 0,66 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 350°С, при этом выделилось 3,26 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 112. Смесь №112 (таблица 2) в соотношении 5:5:90% масс., в присутствии катализатора 1,0% масс. Pt/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 250°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 0,61 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 360°С, при этом выделилось 3,04 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 113. Смесь №113 (таблица 2) в соотношении 15:15:70% масс., в присутствии катализатора 0,5% масс. Pd/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 260°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 0,60 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 370°С, при этом выделилось 2,96 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 114. Смесь №114 (таблица 2) в соотношении 20:20:60% масс., в присутствии катализатора 1,0% масс. Pd/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 200°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 0,58 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 380°С, при этом выделилось 2,86 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 115. Смесь №115 (таблица 2) в соотношении 25:25:50% масс., в присутствии катализатора 1,2% масс. Pd/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 210°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 0,56 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 300°С, при этом выделилось 2,78 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 116. Смесь №116 (таблица 2) в соотношении 30:30:40% масс., в присутствии катализатора 1,4% масс. Pd/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 220°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 0,54 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 310°С, при этом выделилось 2,69 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 117. Смесь №117 (таблица 2) в соотношении 5:5:90% масс., в присутствии катализатора 1,6% масс. Pd/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 230°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 0,92 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 320°С, при этом выделилось 4,55 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 118. Смесь №118 (таблица 2) в соотношении 15:15:70% масс., в присутствии катализатора 2,0% масс. Pd/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 240°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 0,90 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 340°С, при этом выделилось 4,46 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 119. Смесь №119 (таблица 2) в соотношении 20:20:60% масс., в присутствии катализатора 5,0% масс. Ni/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 250°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 0,88 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 350°С, при этом выделилось 4,31 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 120. Смесь №120 (таблица 2) в соотношении 25:25:50% масс., в присутствии катализатора 6,0% масс. Ni/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 260°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 0,85 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 360°С, при этом выделилось 4,16 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 121. Смесь №121 (таблица 2) в соотношении 30:30:40% масс., в присутствии катализатора 7,0% масс. Ni/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 200°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 0,82 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 370°С, при этом выделилось 4,03 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 122. Смесь №122 (таблица 2) в соотношении 5:5:90% масс., в присутствии катализатора 8,0% масс. Ni/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 210°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 0,72 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 380°С, при этом выделилось 3,58 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 123. Смесь №123 (таблица 2) в соотношении 15:15:70% масс., в присутствии катализатора 10,0% масс. Ni/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 220°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 0,71 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 300°С, при этом выделилось 3,53 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 124. Смесь №124 (таблица 2) в соотношении 20:20:60% масс., в присутствии катализатора 12,0% масс. Ni/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 230°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 0,69 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 310°С, при этом выделилось 3,44 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 125. Смесь №125 (таблица 2) в соотношении 25:25:50% масс., в присутствии катализатора 0,1% масс. Pt/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 240°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 0,67 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 320°С, при этом выделилось 3,35 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Пример 126. Смесь №126 (таблица 2) в соотношении 30:30:40% масс., в присутствии катализатора 0,2% масс. Pt/Al₂O₃ гидрировали* при температуре 250°С. По результатам проведенного процесса было поглощено 0,66 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**. Гидрированный ЖОНВ был подвергнут дегидрированию на этом же катализаторе при температуре 340°С, при этом выделилось 3,26 г Н₂ на 100 г ЖОНВ**.

Изобретение относится к области водородной энергетики, органической химии и катализа, а именно к жидкому органическому носителю водорода (ЖОНВ) и способу его получения, а также к водородному циклу, включающему связывание водорода и его высвобождение в процессе применения ЖОНВ. ЖОНВ представляет собой ароматические углеводороды, выбранные из ряда дифенила (ДФ), дифенилметана (ДФМ), п-терфенила (ТФ), трифенилметана (ТФМ), 1,1,2,2-тетрафенилэтана (ТФЭ), 1,2-дифенилэтана (ДФЭ) и/или 4,4'-битолилметана (БТМ)

где n=1-10, R₁, R₂, R₃, Р₄=Н-, СН₃-, С₂Н₅-, С₃Н₇-, С₄Н₉-. Способ получения ЖОНВ осуществляют путем смешения вышеуказанных индивидуальных ароматических углеводородов. Техническим результатом является технология получения ЖОНВ путем смешения двух или трех индивидуальных ароматических углеводородов. 3 н. и 3 з.п. ф-лы, 3 табл., 126 пр.

1. Жидкий органический носитель водорода, представляющий собой ароматические углеводороды, отличающийся тем, что ароматические углеводороды выбраны из ряда дифенила (ДФ), дифенилметана (ДФМ), п-терфенила (ТФ), трифенилметана (ТФМ), 1,1,2,2-тетрафенилэтана (ТФЭ), 1,2-дифенилэтана (ДФЭ) и/или 4,4'-битолилметана (БТМ)

где n=1-10, R₁, R₂, R₃, Р₄=Н-, СН₃-, С₂Н₅-, С₃Н₇-, С₄Н₉-.

2. Жидкий органический носитель водорода по п.1, отличающийся тем, что он представляет собой смесь не более трех компонентов.

3. Способ получения жидкого органического носителя водорода путем смешения индивидуальных ароматических углеводородов, отличающийся тем, что ароматические углеводороды выбраны из ряда дифенила (ДФ), дифенилметана (ДФМ), п-терфенила (ТФ), трифенилметана (ТФМ), 1,1,2,2-тетрафенилэтана (ТФЭ), 1,2-дифенилэтана (ДФЭ) и/или 4,4'-битолилметана (БТМ)

где n=1-10, R₁, R₂, R₃, R₄=Н-, СН₃-, С₂Н₅-, С₃Н₇-, С₄Н₉-.

4. Способ по п.3, отличающийся тем, что для бинарной системы соотношения компонентов выбраны из ряда 20:80 мас.%, 40:60 мас.%, 60:40 мас.%, 80:20 мас.%.

5. Способ по п.3, отличающийся тем, что для системы из трех компонентов первый компонент взят в количестве не более 30 мас.%, второй компонент взят в количестве не более 30 мас.%, третий компонент - остальное до 100 мас.%.

6. Водородный цикл, включающий связывание водорода при температурах от 200 до 260°С и его высвобождение при температурах от 300 до 380°С в процессе применения жидкого органического носителя водорода, полученного по п.4 или 5 в присутствии гетерогенного катализатора, где гетерогенный катализатор включает носитель - Al₂O₃ и нанесенную на него Pt в количестве от 0,1 до 1,0 мас.%, или Pd в количестве от 0,5 до 2,0 мас.%, или Ni в количестве от 5 до 12 мас.%.