ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ

Настоящее изобретение относится к соединению пиридазинона или его соли. Точнее, оно относится к новому соединению пиризадинона или его соли, которые применимы в качестве активного ингредиента гербицида, и гербициду, содержащему указанные соединения.

УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

В Патентном документе 1 раскрывается соединение пиридазинона конкретной химической структуры. Соединение содержит -O-A группу в положении 4 бензольного кольца, замещенного пиридазиноновым кольцом, и его химическая структура отличается от химической структуры соединения по настоящему изобретению.

В Патентном документе 2 раскрывается гетероароматическое соединение конкретной химической структуры. Соединение не содержит пиридазинонового кольца в качестве заместителей в м-положениях (заместители R³ и R⁴ в Патентном документе 2) фенильного кольца, присоединенного к пиридиновому кольцу через L1, и его структура отличается от химической структуры соединения по настоящему изобретению.

В Патентном документе 3 раскрывается соединение пиридазинона конкретной химической структуры. Соединение содержит фенильную группу или гетероароматическую группу, непосредственно соединенную с заместителем G (бензольное кольцо) на пиридазиноновом кольце, и его химическая структура отличается от химической структуры соединения по настоящему изобретению.

В Патентном документе 4 раскрывается соединение пиридазинона конкретной химической структуры. Соединение содержит заместитель (заместитель R¹ в Патентном документе 4), соответствующий заместителю Q в упомянутой выше формуле (I) по настоящему изобретению, который представляет собой группу NR¹⁰R¹¹ или гетероциклоалкильную кольцевую группу, и его химическая структура отличается от химической структуры соединения по настоящему изобретению.

ДОКУМЕНТЫ ПРЕДШЕСТВУЮЩЕГО УРОВНЯ

ПАТЕНТНЫЕ ДОКУМЕНТЫ

Патентный документ 1: WO2014/119770

Патентный документ 2: WO2014/207601

Патентный документ 3: WO2009/086041

Патентный документ 4: WO2008/013838

РАСКРЫТИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ТЕХНИЧЕСКАЯ ЗАДАЧА

Предметом настоящего изобретения является предоставление гербицида, обладающего превосходными гербицидными активностями в отношении сорной растительности, для экономии трудозатрат в борьбе с сорной растительностью и для повышения продуктивности сельскохозяйственных и садовых растений.

РЕШЕНИЕ ПРОБЛЕМЫ

Заявители настоящего изобретения провели обширные исследования для достижения вышеуказанной цели и в результате обнаружили, что соединение пиридазинона конкретной химической структуры обладает высокой гербицидной активностью в отношении широкого спектра сорной растительности в низкой дозе, и оформили настоящее изобретение.

Таким образом, настоящее изобретение относится к соединению пиридазинона, представленному формулой (I), или его соли:

где X представляет собой -O-, -S-, -SO-, -SO₂- или -N(Y)-;

Q представляет собой моноциклический арил, который может быть замещен Z, моноциклический гетероарил, который может быть замещен Z, бициклический арил, который может быть замещен Z, или бициклический гетероарил, который может быть замещен Z;

Y представляет собой атом водорода или алкил;

R¹ представляет собой алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил, циклоалкилалкил, галогеналкил, моноциклический арил, который может быть замещен Z, моноциклический арилалкил, который может быть замещен Z, алкилтиоалкил, алкилсульфинилалкил, алкилсульфонилалкил, диалкиламиноалкил, алкоксиалкил, амино, нитро, алкилкарбонилалкил, алкоксикарбонилалкил или гидроксикарбонилалкил;

R² представляет собой атом водорода, алкил, галогеналкил, циклоалкил, галоген, алкокси, алкилтио, алкилсульфинил, алкилсульфонил или циано;

R³ представляет собой галоген, гидроксильную группу, алкил, галогеналкил, алкенил, галогеналкенил, алкинил, галогеналкинил, алкокси, галогеналкокси, нитро, амино, алкилкарбонил или циклоалкил;

R⁴ представляет собой атом водорода, алкил, -C(O)R⁶, -C(S)R⁶, -SR⁷, -SOR⁷, -SO₂R⁷, моноциклический арилалкил, который может быть замещен Z, алкоксиалкил, -CH(J¹)OCOOJ², алкилкарбонилалкил, моноциклический арил, который может быть замещен Z, моноциклический арилкарбонилалкил, который может быть замещен Z, алкенил, алкоксиалкоксиалкил, алкоксикарбонилалкил, алкинил, цианоалкил, галогеналкоксиалкил или диалкиламиноалкил;

R⁶ представляет собой алкил, алкокси, морфолино, диалкиламино, (моноциклический арил, который может быть замещен Z)(алкил)амино, циклоалкил, алкоксиалкил, алкилтиоалкил, галогеналкил, алкилтио, алкенил, алкинил, алкоксикарбонилалкил, циклоалкилалкил, цианоалкил, алкоксиалкоксиалкил, моноциклический арил, который может быть замещен Z, моноциклический гетероарил, который может быть замещен Z, моноциклический арилалкил, который может быть замещен Z, моноциклический арилокси, который может быть замещен Z, моноциклический арилтио, который может быть замещен Z, моноциклический арилоксиалкил, который может быть замещен Z, моноциклический арилтиоалкил, который может быть замещен Z, алкоксикарбонил, алкоксиалкокси, галогеналкокси, галогеналкоксиалкокси, алкилтиоалкокси, циклоалкоксиалкокси, моноциклический арилалкокси, который может быть замещен Z, моноциклический арилоксиалкокси, который может быть замещен Z, моноциклический гетероарилоксиалкокси, который может быть замещен Z, алкенилоксиалкокси, алкоксиалкоксиалкокси, алкинилокси, алкенилокси, галогеналкенил, диалкиламиноалкил, алкилтиоалкоксиалкокси, циклоалкилалкокси, циклоалкилалкоксиалкокси, моноциклический арилалкоксиалкокси, который может быть замещен Z, моноциклический гетероарилалкоксиалкокси, который может быть замещен Z, или циклоалкокси, который может быть замещен Z;

R⁷ представляет собой алкил, галогеналкил, циклоалкил или моноциклический арил, который может быть замещен Z;

Z представляет собой галоген, алкил, галогеналкил, алкокси, галогеналкокси, циклоалкил, циано, нитро, -C(O)OR⁵, формил, алкилтио, алкилсульфинил, алкилсульфонил, -CH=NOJ³ или диалкиламинокарбонил;

R⁵ представляет собой атом водорода или алкил;

J¹ представляет собой атом водорода или алкил;

J² представляет собой алкил или циклоалкил;

J³ представляет собой атом водорода, алкилкарбонил или алкоксиалкил; и

n представляет собой целое число от 0 до 4.

Предпочтительно, настоящее изобретение относится к соединению пиридазинона, представленному формулой (I), или его соли:

где X представляет собой -O-, -S-, -SO-, -SO₂- или -N(Y)-;

Q представляет собой моноциклический арил, который может быть замещен Z, моноциклический гетероарил, который может быть замещен Z, бициклический арил, который может быть замещен Z, или бициклический гетероарил, который может быть замещен Z;

Y представляет собой атом водорода или алкил;

Z представляет собой галоген, алкил, галогеналкил, циано, нитро или -C(O)OR⁵;

R¹ представляет собой алкил, алкенил, алкинил или циклоалкил;

R² представляет собой атом водорода, алкил, галогеналкил или циклоалкил;

R³ представляет собой галоген, алкил, галогеналкил, алкенил, галогеналкенил, алкинил, галогеналкинил, алкокси, галогеналкокси или циклоалкил;

R⁴ представляет собой атом водорода, алкил, -C(O)R⁶ или -SO₂R⁷;

R⁵ представляет собой атом водорода или алкил;

R⁶ представляет собой алкил, алкокси или морфолино;

R⁷ представляет собой алкил; и

n представляет собой целое число от 1 до 4.

Настоящее изобретение также относится к соединению пиридазинона формулы (I) или его соли, гербициду, содержащему указанное соединение в качестве активного ингредиента, и к способу борьбы с нежелательными растениями или ингибирования их роста, который включает нанесение гербицидноэффективного количества соединения пиридазинона или его соли на нежелательные растения или на место их произрастания.

ПОЛЕЗНЫЕ ЭФФЕКТЫ НАСТОЯЩЕГО ИЗОБРЕТЕНИЯ

Соединение пиридазинона формулы (I) или его соль по настоящему изобретению обеспечивает значительное повышение гербицидных активностей в отношении нежелательных растений (сорной растительности) по сравнению с подобными обычными соединениями.

ОПИСАНИЕ ВАРИАНТОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Атом галогена или атом галогена в качестве заместителя в формуле (I) может представлять собой атом фтора, хлора, брома или йода. Число атомов галогена в качестве заместителей может составлять 1 или по меньшей мере 2, и в случае по меньшей мере 2 соответствующие атомы галогена могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга. Кроме того, положения замещения таких атомов галогенов могут быть любыми положениями.

Алкил или алкильный фрагмент в формуле (I) может представлять собой, например, линейную или разветвленную C₁-C₁₂ группу, такую как метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, н-пентил, неопентил, н-гексил, н-гептил, н-октил, н-нонил, н-децил, н-ундецил или н-додецил.

Алкокси или алкоксильный фрагмент в формуле (I) может представлять собой, например, линейную или разветвленную C₁-C₁₂ группу, такую как метокси, этокси, пропокси, изопропокси, бутокси, пентилокси, гексилокси, гептилокси, октилокси, нонилокси, децилокси, ундецилокси или додецилокси.

Алкенил или алкенильный фрагмент в формуле (I) может представлять собой, например, линейную или разветвленную C₂-C₆ группу, такую как винил, 1-пропенил, 2-пропенил, изопропенил, 2-метил-1-пропенил, 1-метил-1-пропенил, 2-метил-2-пропенил, 1-метил-2-пропенил, 1-бутенил, 2-бутенил, 3-бутенил, 1-пентенил, 2-пентенил, 2-метил-2-бутенил, 3-метил-2-бутенил, 1-гексенил или 2,3-диметил-2-бутенил.

Алкинил или алкинильный фрагмент в формуле (I) может представлять собой, например, линейную или разветвленную C₂-C₆ группу, такую как этинил, 1-пропинил, 2-пропинил, 1-бутинил, 2-бутинил, 3-бутинил, 1-метил-2-пропинил, 2-метил-3-бутинил, 1-гексинил, 2-гексинил, 3-гексинил, 4-гексинил или 5-гексинил.

Циклоалкил или циклоалкильный фрагмент в формуле (I) может представлять собой, например, C₃-C₇ группу, такую как циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил или циклогептил.

Циклоалкилокси или циклоалкилокси-фрагмент в формуле (I) может представлять собой, например, C₃-C₇ группу, такую как циклопропилокси, циклобутилокси, циклопентилокси, циклогексилокси или циклогептилокси.

Моноциклический арил в формуле (I) может представлять собой, например, фенил. Кроме того, моноциклический гетероарил может представлять собой, например, 3-6-членный гетероарил, содержащий от одного до четырех атомов O, S или N, в частности тиенил, фурил, пирролил, оксазолил, изоксазолил, изоксазолинил, тиазолил, изотиазолил, пиразолил, имидазолил, 1,3,4-оксадиазолил, 1,2,4-оксадиазолил, 1,3,4-тиадиазолил, 1,2,4-тиадиазолил, 1,2,4-триазолил, 1,2,3-триазолил, 1,2,3-тиадиазолил, 1,2,3,4-тетразолил, пиридил, пиримидил, пиразинил, пиридазинил, 1,3,5-триазинил, 1,2,4-триазинил, имидазолинил, имидазолидинил, пиразолинил или пиразолидинил.

Бициклический арил в формуле (I) может представлять собой, например, нафтил или инденил. Кроме того, бициклический гетероарил может представлять собой, например, конденсированный гетероарил 5-6-членного гетероциклического кольца, содержащий один или два атома O, S или N, и бензольного кольца, в частности бензотиенил, бензофурил, индолил, бензотиазолил, бензоимидазолил, бензоизоксазолил, бензоизотиазолил, индазолил, бензоксазолил, хинолил, изохинолил, хиноксалинил, фталазинил, циннолинил, хиназолинил, нафтиридинил, пиридопиримидил, пиридопиразинил, имидазолопиридил, тиазолопиридил, пиразолопиримидил, имидазолопиразинил, имидазолопиридазинил, триазолопиридил, пиразинопиразинил, пиразинопиридазинил, пиримидопиридазинил, пиримидопиримидил, пиридопиридазинил, пирролопиридил, тиенопиридил, оксазолопиридил, пиразолопиридил, изоксазолопиридил, изотиазолопиридил, пирролопиримидил, тиенопиримидил, имидазолопиримидил, оксазолопиримидил, тиазолопиримидил, изоксазолопиримидил, изотиазолопиримидил, пирролопиразинил, тиенопиразинил, оксазолопиразинил, тиазолопиразинил, пиразолопиразинил, изоксазолопиразинил, изотиазолопиразинил, пирролопиридазинил, тиенопиридазинил, оксазолопиридазинил, тиазолопиридазинил, пиразолопиридазинил, изоксазолопиридазинил, изотиазолопиридазинил, пуринил или птеридинил.

В формуле (I) термин «который может быть замещен Z» означает, что когда каждая группа замещена Z, заместитель Z может быть одним или количество заместителей может быть большим, и в случае, когда количество заместителей может составлять два или более, такие заместители могут быть одинаковыми или разными. Положение(я) замещения такого(их) заместителя(ей) может(гут) быть любым(ми) положением(ями).

Термин «соль соединения пиридазинона формулы (I)» включает все виды солей при условии, что они являются сельскохозяйственно приемлемыми, и, например, могут быть упомянуты соли щелочных металлов, такие как натриевая соль и калиевая соль; соли щелочно-земельных металлов, такие как магниевая соль и кальциевая соль; аминные соли, такие как диметиламинная соль и триэтиламинная соль; соли неорганических кислот, такие как гидрохлорид, перхлорат, сульфат и нитрат; и соли органических кислот, такие как ацетат и метансульфонат.

В качестве соединений пиридазинона формулы (I) иногда могут присутствовать изомеры, такие как диастереоизомеры и оптические изомеры, и настоящее изобретение включает соответствующие изомеры и смеси изомеров. В настоящем описании изомеры описываются как смесь, если не указано иное. Кроме того, в настоящем изобретении в область общих знаний данной области техники включены различные изомеры, отличные от вышеупомянутых типов изомеров. Далее, химическая структура изомера в зависимости от его типа может отличаться от представленной выше структуры формулы (I), но специалисту в данной области техники достаточно хорошо известно, что такая химическая структура является изомером формулы (I), и такой изомер, несомненно, входит в объем настоящего изобретения.

Соединение пиридазинона формулы (I) или его соль (далее - соединение по настоящему изобретению) может быть получено(а) в соответствии с описанным далее способом, в соответствии с обычным способом получения соли или в соответствии с представленными далее примерами получения. Однако способ получения соединения по настоящему изобретению не ограничивается представленными примерами.

[Способ получения 1]

Соединение формулы (I-1), которое представляет собой соединение по настоящему изобретению, может быть получено взаимодействием соединения, представленного формулой (I-2), и соединения, представленного формулой (II), в присутствии основания.

В формулах T представляет собой атом хлора, брома или йода, R^4a представляет собой алкил, -C(O)R⁶, -C(S)R⁶, -SR⁷, -SOR⁷, -SO₂R⁷, моноциклический арилалкил, который может быть замещен Z, алкоксиалкил, -CH(J¹)OCOOJ², алкилкарбонилалкил, моноциклический арил, который может быть замещен Z, моноциклический арилкарбонилалкил, который может быть замещен Z, алкенил, алкоксиалкоксиалкил, алкоксикарбонилалкил, алкинил, цианоалкил, галогеналкоксиалкил или диалкиламиноалкил, и X, Q, R¹, R², R³, R⁶, R⁷, Z, J¹, J² и n принимают значения, описанные выше.

Основание, используемое в данной реакции, может представлять собой, например, органическое основание, такое как триэтиламин или пиридин. Количество основания обычно составляет от 0,5 до 10 молярных эквивалентов, предпочтительно от 1 до 5 молярных эквивалентов, относительно соединения формулы (I-2).

Данную реакцию обычно проводят в присутствии растворителя. Растворитель конкретно не ограничен при условии, что он является инертным по отношению к реакции, и может представлять собой, например, простой эфир, такой как диэтиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран (ТГФ) или диметоксиэтан или их смесь.

Количество соединения формулы (II), используемое в данной реакции, обычно составляет от 0,5 до 10 молярных эквивалентов, предпочтительно от 1 до 3 молярных эквивалентов, относительно соединения формулы (I-2).

Температура данной реакции обычно составляет от -30 до 180°C, предпочтительно от -10 до 80°C. Продолжительность данной реакции обычно составляет от 10 минут до 30 часов.

В результате данной реакции образуется смесь соединения формулы (I-1) и его изомера, т.е. соединения, представленного формулой (E). Реакционную смесь, полученную в результате данной реакции, например, смешивают с водой и экстрагируют органический растворителем, полученный органический слой сушат, концентрируют и очищают колоночной хроматографией на силикагеле и т.п., с помощью чего может быть выделено соединение формулы (I-1).

Соединение формулы (II) является известным соединением или может быть получено хорошо известным способом из известного соединения.

[Способ получения 2]

Соединение формулы (I-2), которое представляет собой соединение по настоящему изобретению, может быть получено взаимодействием соединения, представленного формулой (I-3), и морфолина.

В формулах R⁸ представляет собой алкил или моноциклический арилалкил, который может быть замещен Z, такой как C_1-3 алкил или бензил, и X, Q, R¹, R², R³, Z и n принимают значения, описанные выше.

Количество морфолина, используемое в данной реакции, обычно составляет от 1 до 20 молярных эквивалентов относительно соединения формулы (I-3).

Температура данной реакции обычно составляет от 30 до 180°C, предпочтительно от 50 до 130°C. Продолжительность данной реакции обычно составляет от 10 минут до 30 часов.

Кроме того, данная реакция может проводиться при облучении микроволнами, с помощью которых в некоторых случаях реакция может быть ускорена.

После завершения данной реакции реакционную смесь, например, смешивают с водой, подкисляют кислотой и экстрагируют органическим растворителем, полученный органический слой сушат, концентрируют, очищают колоночной хроматографией на силикагеле и т.п., посредством чего может быть выделено соединение формулы (I-2).

Кроме того, соединение формулы (I-2) может быть получено, например, в соответствии со способом, раскрытым в публикации Heterocycles, vol. 26, pages 1 to 4 (1987), или аналогичным способом.

[Способ получения 3]

Соединение формулы (I-3), которое представляет собой соединение по настоящему изобретению, может быть получено взаимодействием соединения, представленного формулой (III), и соединения, представленного формулой (IV), в присутствии основания или катализатора.

В формулах X, Q, R¹, R², R³, R⁸, T и n принимают значения, описанные выше.

Основание, используемое в данной реакции, может представлять собой, например, алкоксид металла, такой как трет-бутоксид калия; или неорганическое основание, такое как карбонат калия, карбонат цезия или гидрид натрия. Количество основания обычно составляет от 1 до 10 молярных эквивалентов, предпочтительно от 1 до 3 молярных эквивалентов, относительно соединения формулы (III).

Катализатор, используемый в данной реакции, может представлять собой, например, палладиевый катализатор, такой как ацетат палладия(II), тетракис(трифенилфосфин)палладий, трис(дибензилденацетон)дипалладий или дихлорид [1,1'-бис(дифенилфосфино)ферроцен]палладия; или медный катализатор, такой как дихлорид меди или йодид меди. Количество катализатора обычно составляет от 0,001 до 0,5 молярного эквивалента, предпочтительно от 0,01 до 0,2 молярного эквивалента, относительно соединения формулы (IV).

Данную реакцию обычно проводят в присутствии растворителя. Растворитель конкретно не ограничен при условии, что он является инертным по отношению к реакции, и может представлять собой, например, ароматический углеводород, такой как бензол, толуол или ксилол; простой эфир, такой как диэтиловый эфир, диоксан, ТГФ или диметоксиэтан; амид, такой как диметилформамид (ДМФА); сульфоксид, такой как диметилсульфоксид (DMSO); нитрил, такой как ацетонитрил; кетон, такой как ацетон; или их смесь.

Количество соединения формулы (IV), используемое в данной реакции, обычно составляет от 0,5 до 3 молярных эквивалентов, предпочтительно от 1 до 2 молярных эквивалентов, относительно соединения формулы (III).

Температура данной реакции обычно составляет от 0 до 200°C, предпочтительно от 20 до 100°C. Продолжительность данной реакции обычно составляет от 10 минут до 30 часов.

После завершения данной реакции реакционную смесь, например, нейтрализуют кислотой, смешивают с водой и экстрагируют органическим растворителем, полученный органический слой сушат, концентрируют, очищают колоночной хроматографией на силикагеле и т.п., посредством чего может быть выделено соединение формулы (I-3).

Соединение формулы (IV) является известным соединением или может быть получено хорошо известным способом из известного соединения.

[Способ получения 4]

Соединение представленной выше формулы (III) может быть получено взаимодействием соединения формулы (V) и кислоты.

В формулах R⁹ представляет собой моноциклический арилалкил, который может быть замещен Z, такой как бензил или 4-метоксибензил, и X, R¹, R², R³, R⁸, Z и n принимают значения, описанные выше.

Кислота, используемая в данной реакции, может представлять собой, например, трифторуксусную кислоту. Количество кислоты обычно составляет от 1 до 20 молярных эквивалентов относительно соединения формулы (V).

Данную реакцию проводят в присутствии растворителя, когда это необходимо. Растворитель конкретно не ограничен при условии, что он является инертным по отношению к реакции, и может представлять собой, например, органическую кислоту, такую как уксусная кислота или пропионовая кислота; воду; или их смесь.

Температура данной реакции обычно составляет от 30 до 180°C, предпочтительно от 50 до 130°C. Продолжительность данной реакции обычно составляет от 10 минут до 30 часов.

После завершения данной реакции реакционную смесь, например, смешивают с водой и экстрагируют органическим растворителем, полученный органический слой сушат, концентрируют, очищают колоночной хроматографией на силикагеле и т.п., посредством чего может быть выделено соединение формулы (III).

[Способ получения 5]

Соединение формулы (V) может быть получено взаимодействием соединения, представленного формулой (VI), и соединения, представленного формулой (VII) или (VIII), в присутствии основания и катализатора.

В формулах X, R¹, R², R³, R⁸, R⁹, T и n принимают значения, описанные выше.

Основание, используемое в данной реакции, может представлять собой, например, неорганическое основание, такое как карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат натрия, карбонат цезия или фосфат калия. Количество основания обычно составляет от 1 до 10 молярных эквивалентов, предпочтительно от 1 до 5 молярных эквивалентов, относительно соединения формулы (VI).

Катализатор, используемый в данной реакции, может представлять собой, например, палладиевый катализатор, такой как ацетат палладия(II), тетракис(трифенилфосфин)палладий, трис(дибензилденацетон)дипалладий или дихлорид [1,1'-бис(дифенилфосфино)ферроцен]палладия. Количество катализатора обычно составляет от 0,001 до 0,5 молярного эквивалента, предпочтительно от 0,01 до 0,2 молярного эквивалента, относительно соединения формулы (VI). Кроме того, в качестве катализатора может использоваться катализатор фазового переноса. Катализатор фазового переноса, используемый в реакции, может представлять собой, например, четвертичную алкиламмониевую соль, такую как бромид тетрабутиламмония или хлорид тетрабутиламмония. Количество катализатора фазового переноса обычно составляет от 0,001 до 1,0 молярного эквивалента, предпочтительно от 0,01 до 0,7 молярного эквивалента, относительно соединения формулы (VI).

Данную реакцию обычно проводят в присутствии растворителя. Растворитель конкретно не ограничен при условии, что он является инертным по отношению к реакции, и может представлять собой, например, ароматический углеводород, такой как бензол или толуол; спирт, такой как метанол, этанол или пропанол; простой эфир, такой как диэтиловый эфир, диоксан, ТГФ или диметоксиэтан; кетон, такой как ацетон или метилэтилкетон; амид, такой как ДМФА; сульфоксид, такой как ДМСО; воду; или их смесь.

В данной реакции при необходимости может использоваться лиганд. Лиганд может представлять собой, например, 2-дициклогексилфосфино-2',6'-диметоксибифенил. Количество лиганда обычно составляет от 0,002 до 1 молярного эквивалента, предпочтительно от 0,02 до 0,4 молярного эквивалента, относительно соединения формулы (VI).

Количество соединения формулы (VII) или (VIII), используемое в данной реакции, обычно составляет от 0,5 до 2 молярных эквивалентов, предпочтительно от 1 до 1,5 молярных эквивалентов, относительно соединения формулы (VI).

Температура данной реакции обычно составляет от 0 до 180°C, предпочтительно от 30 до 150°C. Продолжительность данной реакции обычно составляет от 10 минут до 100 часов.

После завершения данной реакции реакционную смесь, например, смешивают с водой и экстрагируют органическим растворителем, полученный органический слой сушат, концентрируют, очищают колоночной хроматографией на силикагеле и т.п., посредством чего может быть выделено соединение формулы (V).

Соединение формулы (VII) является известным соединением или может быть получено хорошо известным способом из известного соединения.

Соединение формулы (VI) является известным соединением или может быть получено хорошо известным способом из известного соединения. Например, соединение формулы (VI) может быть получено в соответствии со способом, раскрытым в публикации Journal of Heterocyclic Chemistry, vol. 33, pages 1579 to 1582 (1996), или аналогичным способом.

[Способ получения 6]

Соединение формулы (VIII) может быть получено взаимодействием соединения, представленного формулой (IX), и соединения, представленного формулой (X), в присутствии основания и катализатора.

В формулах X, R³, R⁹ и n принимают значения, описанные выше.

Основание, используемое в данной реакции, может представлять собой, например, неорганическое основание, такое как карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат натрия, карбонат цезия, фосфат калия или ацетат калия. Количество основания обычно составляет от 1 до 10 молярных эквивалентов, предпочтительно от 1 до 5 молярных эквивалентов, относительно соединения формулы (IX).

Катализатор, используемый в данной реакции, может представлять собой, например, палладиевый катализатор, такой как ацетат палладия(II), тетракис(трифенилфосфин)палладий или трис(дибензилденацетон)дипалладий. Количество катализатора обычно составляет от 0,001 до 0,5 молярного эквивалента, предпочтительно от 0,01 до 0,2 молярного эквивалента, относительно соединения формулы (IX).

Данную реакцию обычно проводят в присутствии растворителя. Растворитель конкретно не ограничен при условии, что он является инертным по отношению к реакции, и может представлять собой, например, ароматический углеводород, такой как бензол или толуол; спирт, такой как метанол, этанол или пропанол; простой эфир, такой как диэтиловый эфир, диоксан, ТГФ или диметоксиэтан; кетон, такой как ацетон или метилэтилкетон; амид, такой как ДМФА; сульфоксид, такой как ДМСО; воду; или их смесь.

В данной реакции при необходимости может использоваться лиганд. Лиганд может представлять собой, например, трициклогексилфосфин или 2-дициклогексилфосфино-2',6'-диметоксибифенил. Количество лиганда обычно составляет от 0,002 до 1 молярного эквивалента, предпочтительно от 0,02 до 0,4 молярного эквивалента, относительно соединения формулы (IX).

Количество соединения формулы (X), используемое в данной реакции, обычно составляет от 0,5 до 2 молярных эквивалентов, предпочтительно от 1 до 1,5 молярных эквивалентов, относительно соединения формулы (IX).

Температура данной реакции обычно составляет от 0 до 180°C, предпочтительно от 30 до 150°C. Продолжительность данной реакции обычно составляет от 10 минут до 100 часов.

Кроме того, данная реакция может проводиться при облучении микроволнами, с помощью которых в некоторых случаях реакция может быть ускорена.

После завершения данной реакции реакционную смесь, например, смешивают с водой и экстрагируют органическим растворителем, полученный органический слой сушат, концентрируют, очищают колоночной хроматографией на силикагеле и т.п., посредством чего может быть выделено соединение формулы (VIII).

[Способ получения 7]

Соединение формулы (IX) может быть получено взаимодействием соединения, представленного формулой (XI), и соединения, представленного формулой (XII), в присутствии основания и катализатора.

В формулах X, R³, R⁹ и n принимают значения, описанные выше.

Основание, используемое в данной реакции, может представлять собой, например, неорганическое основание, такое как карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат натрия, карбонат цезия или фосфат калия; или органическое основание, такое как триэтиламин или диизопропилэтиламин. Количество основания обычно составляет от 1 до 10 молярных эквивалентов, предпочтительно от 1 до 5 молярных эквивалентов, относительно соединения формулы (XI).

Катализатор, используемый в данной реакции, может представлять собой, например, палладиевый катализатор, такой как ацетат палладия(II), тетракис(трифенилфосфин)палладий или трис(дибензилденацетон)дипалладий. Количество катализатора обычно составляет от 0,001 до 0,5 молярного эквивалента, предпочтительно от 0,01 до 0,2 молярного эквивалента, относительно соединения формулы (XI).

Данную реакцию обычно проводят в присутствии растворителя. Растворитель конкретно не ограничен при условии, что он является инертным по отношению к реакции, и может представлять собой, например, ароматический углеводород, такой как бензол или толуол; спирт, такой как метанол, этанол или пропанол; простой эфир, такой как диэтиловый эфир, диоксан, ТГФ или диметоксиэтан; кетон, такой как ацетон или метилэтилкетон; амид, такой как ДМФА; сульфоксид, такой как ДМСО; воду; или их смесь.

В данной реакции при необходимости может использоваться лиганд. Лиганд может представлять собой, например, трициклогексилфосфин, 2-дициклогексилфосфино-2',6'-диметоксибифенил или 4,5-бис(дифенилфосфино)-9,9-диметилксантен. Количество лиганда обычно составляет от 0,002 до 1 молярного эквивалента, предпочтительно от 0,02 до 0,4 молярного эквивалента, относительно соединения формулы (XI).

Количество соединения формулы (XII), используемое в данной реакции, обычно составляет от 0,5 до 2 молярных эквивалентов, предпочтительно от 1 до 1,5 молярных эквивалентов, относительно соединения формулы (XI).

Температура данной реакции обычно составляет от 0 до 180°C, предпочтительно от 30 до 150°C. Продолжительность данной реакции обычно составляет от 10 минут до 100 часов.

После завершения данной реакции реакционную смесь, например, смешивают с водой и экстрагируют органическим растворителем, полученный органический слой сушат, концентрируют, очищают колоночной хроматографией на силикагеле и т.п., посредством чего может быть выделено соединение формулы (IX).

Соединение формулы (XI) является известным соединением или может быть получено хорошо известным способом из известного соединения.

Соединение формулы (XII) является известным соединением.

[Способ получения 8]

Соединение формулы (IX) может быть получено взаимодействием соединения, представленного формулой (XIII), и соединения, представленного формулой (XIV), в присутствии основания.

В формулах X, R³, R⁹, T и n принимают значения, описанные выше.

Основание, используемое в данной реакции, может представлять собой, например, алкоксид металла, такой как трет-бутоксид калия; или неорганическое основание, такое как карбонат калия, карбонат цезия или гидрид натрия. Количество основания обычно составляет от 1 до 10 молярных эквивалентов, предпочтительно от 1 до 3 молярных эквивалентов, относительно соединения формулы (XIII).

Данную реакцию обычно проводят в присутствии растворителя. Растворитель конкретно не ограничен при условии, что он является инертным по отношению к реакции, и может представлять собой, например, ароматический углеводород, такой как бензол, толуол или ксилол; простой эфир, такой как диэтиловый эфир, диоксан, ТГФ или диметоксиэтан; амид, такой как ДМФА; сульфоксид, такой как ДМСО; нитрил, такой как ацетонитрил; кетон, такой как ацетон; или их смесь.

Количество соединения формулы (XIV), используемое в данной реакции, обычно составляет от 0,5 до 3 молярных эквивалентов, предпочтительно от 1 до 2 молярных эквивалентов, относительно соединения формулы (XIII).

Температура данной реакции обычно составляет от 0 до 200°C, предпочтительно от 20 до 100°C. Продолжительность данной реакции обычно составляет от 10 минут до 30 часов.

После завершения данной реакции реакционную смесь, например, нейтрализуют кислотой, смешивают с водой и экстрагируют органическим растворителем, полученный органический слой сушат, концентрируют, очищают колоночной хроматографией на силикагеле и т.п., посредством чего может быть выделено соединение формулы (IX).

Соединение формулы (XIII) является известным соединением или может быть получено хорошо известным способом из известного соединения.

Способы получения промежуточных соединений, предназначенных для использования при получении соединений по настоящему изобретению, не ограничиваются представленными выше примерами способобв получения, и может использоваться любой способ получения. Кроме того, различные исходные вещества также не ограничиваются представленными выше примерами соединений, и могут использоваться любые соединения при условии, что они могут приводить к получению соединений по настоящему изобретению.

Соединения по настоящему изобретению способны бороться с широким спектром нежелательной сорной растительности, такой как однолетние и многолетние сорняки, в частности различные вредные сорняки, например злаковые, такие как просо куриное (Echinochloa crus-qalli L., Echinochloa oryzicola vasing.), росичка (Digitaria sanguinalis L., Digitaria ischaemum Muhl., Digitaria adscendens Henr., Digitaria microbachne Henr., Digitaria horizontalis Willd.), щетинник зеленый (Setaria viridis L.), щетинник большой (Setaria faberi Herrm.), щетинник желтый (Setaria lutescens Hubb.), элевзина индийская (Eleusine indica L.), овсюг (Avena fatua L.), джонсова трава (Sorghum halepense L.), пырей ползучий (Agropyron repens L.), брахиария гусеницевидная (Brachiaria plantaginea), гвинейская трава (Panicum maximum Jacq.), просо пурпуровое (Panicum purpurascens), просо ветвисто-метельчатое (Panicum dichotomiflorum), лептохлоя (Leptochloa chinensis), лептохлоя красная (Leptochloa panicea), мятлик однолетний (Poa annua L.), лисохвост (Alopecurus myosuroides Huds., Alopecurus aequalis Sobol.), бородач колорадский (Agropyron tsukushiense (Honda) Ohwi), брахиария широколистная (Brachiaria platyphylla Nash), ценхрус южный (Cenchrus echinatus L.), плевел многоцветковый (Lolium multiflorum Lam.), плевел жесткий (Lolium rigidum Gaud.), костер кровельный (Bromus tectorum L.) и свинорой пальчатый (Cynodon dactylon Pers.); осоковые, такие как сыть ириа (Cyperus iria L.), циперус пурпурный (Cyperus rotundus L.), чуфа (Cyperus esculentus L.), камыш японский (Scirpus juncoides), сыть вееровидная (Cyperus serotinus), сыть разнородная (Cyperus difformis), ситняг игольчатый (Eleocharis acicularis) и рогульник плавающий (Eleocharis kuroquwai); частуховые, такие как стрелолист японский карликовый (Sagittaria pygmaea), стрелолист трехлистный (Sagittaria trifolia) и частуха желобчатая (Alisma canaliculatum); понтидериевые, такие как монохория (Monochoria vaginalis) и разновидности монохории (Monochoria korsakowii); норичниковые, такие как бедренец ложный (Lindernia pyxidaria); подорожниковые, так как допатриум ситниковый (Dopatrium junceum); дербенниковые, такие как ротала (Rotala india) и аммания мультифлора красная (Ammannia multiflora); повойничковые, такие как повойничек трехтычинковый (Elatine triandra SCHK); мальвовые, такие как канатник Теофраста (Abutilon theophrasti MEDIC) и сида колючая (Sida spinosa L.); сложноцветные, такие дурнишник обыкновенный (Xanthium strumarium L.), амброзия полиннолистная (Ambrosia elatior L.), бодяк щетинистый (Breea setosa (BIEB.) KITAM.), галинзога реснитчатая (Galinsoqa ciliata Blake), ромашка лекарственная (Matricaria chamomilla L.), яснотка стеблеобъемлющая (Lamium amplexicaule L.), одуванчик лекарственный (Taraxacum officinale weber) и мелколепестник канадский (Erigeron canadensis L.); пасленовые, такие как паслен черный (Solanum nigrum L.) и дурман вонючий (Datura stramonium); амарантовые, такие как щирица зеленая (Amaranthus viridis L.), щирица запрокинутая (Amaranthus retroflexus L.), марь белая (Chenopodium album L.) и кохия веничная (Kochia scoparia Schrad.); гречишные, такие как горец развесистый (Polygonum lapathifolium L.), горец почечуйный (Polygonum persicaria L.), горец вьюнковый (Polygonum convolvulus L.) и горец птичий (Polygonum aviculare L.); крестоцветные, такие как сердечник извилистый (Cardamine flexuosa WITH.), пастушья сумка обыкновенная (Capsella bursapastoris Medik.) и горчица сарептская (Brassica juncea Czern.); вьюнковые, такие как ипомея пурпурная (Ipomoea purpurea L.), вьюнок полевой (Convolvulus arvensis L.) и ипомея плющевидная (Ipomoea hederacea Jacq.); портулаковые, такие как портулак обыкновенный (Portulaca oleracea L.); бобовые, такие как кассия туполистная (Cassia obtusifolia L.); гвоздичные, такие как звездчатка обыкновенная (Stellaria media L.); мареновые, такие как подмаренник ложный (Galium spurium L.); молочайные, такие как акалифа южная (Acalypha australis L.); и коммелиновые, такие как коммелина обыкновенная (Commelina communis L.). Таким образом, соединение по настоящему изобретению может эффективно использоваться для селективной борьбы с вредной сорной растительностью или неселективной борьбы с вредной сорной растительностью при выращивании полезных сельскохозяйственных культур, таких как кукуруза (Zea mays L.), соя (Glycine max Merr.), хлопчатник (Gossypium spp.), пшеница(Triticum aestivum L.), рис (Oryza sativa L.), ячмень (Hordeum vulgare L.), рожь (Secale cereale L.), овес (Avena sativa L.), сорго (Sorghum bicolor Moench), рапс (Brassica napus L.), подсолнечник (Helianthus annuus L.), сахарная свекла (Beta vulgaris L.), сахарный тростник (Saccharum officinarum L.), цойсия японская (Zoysia japonica stend), арахис (Arachis hypogaea L.), лен (Linum usitatissimum L.), табак (Nicotiana tabacum L.) и кофе (Coffea spp.).

Соединение по настоящему изобретению можно смешивать с различными сельскохозяйственными добавками и применять в форме различных препаратов, таких как дусты, гранулы, вододиспергируемые гранулы, смачивающиеся порошки, таблетки, пилюли, капсулы (включая препарат, помещенный в растворимую в воде пленку), водные суспензии, масляные суспензии, микроэмульсии, суспоэмульсии, растворимые в воде порошки, эмульгируемые концентраты, растворимые концентраты или пасты. Оно может формоваться в любой препарат, который традиционно используется в данной области техники, при условии, что достигается цель настоящего изобретения.

Добавки, используемые для препарата, включают, например, твердый носитель, такой как диатомовая земля, гашеная известь, карбонат кальция, тальк, белая сажа, каолин, бентонит, каолинит, серицит, глина, карбонат натрия, бикарбонат натрия, мирабилит, цеолит или крахмал; растворитель, такой как вода, толуол, ксилол, сольвент нафта, диоксан, ацетон, изофорон, метилизобутилкетон, хлорбензол, циклогексан, диметилсульфоксид, N,N-диметилформамид, диметилацетамид, N-метил-2-пирролидон или спирт; анионогенное поверхностно-активное вещество или распределяющее вещество, такое как соль жирной кислоты, бензоат, алкилсульфосукцинат, диалкилсульфосукцинат, поликарбоксилат, соль сложного эфира алкилсерной кислоты, алкилсульфат, алкиларилсульфат, сульфат алкилдигликолевого эфира, соль сложного эфира серной кислоты и спирта, алкилсульфонат, алкиларилсульфонат, арилсульфонат, лигнилсульфонат, дисульфонат алкилдифенилэфира, полистиролсульфонат, соль сложного эфира алкилфосфорной кислоты, алкиларилфосфат, стириларилфосфат, соль сложного эфира серной кислоты и простого полиоксиэтиленалкилового эфира, полиоксиэтиленалкиларилэфирсульфат, соль сложного эфира серной кислоты и простого оксиэтиленалкиларилового эфира, полиоксиэтилалкилэфир фосфат, соль сложного эфира полиоксиэтиленалкиларилфосфорной кислоты, соль сложного эфира фосфорной кислоты и простого алкилового эфира полиоксиэтилена, нафталинсульфонат, конденсированный с формальдегидом, или алкилнафталинсульфонат, конденсированный с формальдегидом; неионогенное поверхностно-активное вещество или распределяющее вещество, такое как сложный эфир сорбита и жирной кислоты, сложный эфир глицерина и жирной кислоты, полиглицерид жирной кислоты, полигликолевый эфир спирта жирной кислота, ацетиленгликоль, спирт ацетиленового ряда, оксиалкиленовый блок-сополимер, полиоксиэтиленалкилэфир, полиоксиэтиленалкиларилэфир, полиоксиэтиленстириларилэфир, полиоксиэтиленгликольалкилэфир, полиэтиленгликоль, сложный эфир полиоксиэтилена и жирной кислоты, сложный полиоксиэтиленовый эфир сорбита и жирной кислоты, сложный полиоксиэтиленовый эфир глицерина и жирной кислоты, полиоксиэтиленгидрогенизированное касторовое масло или сложный эфир полиоксипропилена и жирной кислоты; и растительное масло или минеральное масло, такое как оливковое масло, капоковое масло, касторовое масло, пальмовое масло, масло камелии, кокосовое масло, кунжутное масло, кукурузное масло, масло из рисовых отрубей, арахисовое масло, хлопковое масло, соевое масло, рапсовое масло, льняное масло, тунговое масло или жидкие парафины. Эти добавки могут подходящим образом выбираться для применения по отдельности или в комбинации в виде смеси двух или нескольких из них при условии, что достигается цель настоящего изобретения. Кроме того, могут использоваться различные традиционно применяемые добавки, такие как наполнитель, загуститель, вещество, препятствующее осаждению, вещество, предохраняющее от замерзания, стабилизатор дисперсии, антидот, вещество, предохраняющее от плесени, вспенивающая добавка, дезинтегратор и связующее вещество. Массовое соотношение при смешивании соединения по настоящему изобретению и таких различных добавок может составлять от 0,1:99,9 до 95:5, предпочтительно от 0,2:99,8 до 85:15 по массе. Метод смешивания соединения по настоящему изобретению и различных добавок конкретно не ограничен, и они могут подходящим образом смешиваться в соответствии с хорошо известным способом.

Доза гербицида, содержащего соединение по настоящему изобретению (гербицидноэффективное количество соединения по настоящему изобретению), как правило, не может быть определена, поскольку она изменяется в зависимости от погодных условий, состояния почвы, типа препарата, вида нежелательных растений, подлежащих контролю, сезона применения и т.д. Тем не менее, он обычно применяется в количестве, содержащем предпочтительно от 0,1 до 5000 г, более предпочтительно от 0,5 до 3000 г, еще более предпочтительно от 1 до 1,000 г, особенно предпочтительно от 10 до 500 г на гектар соединения по настоящему изобретению (называемое далее количеством активного ингредиента). Настоящее изобретение включает способ борьбы с нежелательными растениями с помощью такого применения гербицида.

Далее, гербицид, содержащий соединение по настоящему изобретению, может применяться сам по себе или в виде смеси или в комбинации с другими сельскохозяйственными химикатами, удобрениями, антидотами или т.п. Когда гербицид применяется в виде смеси или в комбинации, в некоторых случаях может быть получены превосходные эффекты или превосходное действие. Такие другие сельскохозяйственные химикаты включают, например, гербицид, фунгицид, антибиотик, растительный гормон и инсектицид. В частности, со смешанной гербицидной композицией, содержащей соединение по настоящему изобретению и один или несколько активных соединений или более активных соединений других гербицидов либо использующееся в комбинации с ними, спектр сорняков, подлежащих контролю, время применения композиции, гербицидные активности и т.д. могут улучшаться до предпочтительных значений. Соединение по настоящему изобретению и активные соединения других гербицидов могут вводиться в отдельные препараты, чтобы их можно было смешивать для применения во время нанесения, или они могут вводиться в один препарат. Настоящее изобретение включает такую смешанную гербицидную композицию.

Соотношение соединения по настоящему изобретению и активных соединений других гербицидов, как правило, не может быть определено, поскольку оно изменяется в зависимости от погодных условий, состояний почвы, типов препаратов, времени применения, способа применения и т.д., тем не менее, другие гербициды смешиваются в количестве предпочтительно от 0,001 до 10000 частей по массе, более предпочтительно от 0,01 до 1000 частей по массе на один тип активного соединения из расчета на 1 часть по массе соединения по настоящему изобретению. Кроме того, доза применения является такой, что общее количество активных соединений составляет от 0,1 до 10000 г, предпочтительно от 0,2 до 5000 г, более предпочтительно от 10 до 3000 г, на гектар. Настоящее изобретение включает способ борьбы с нежелательной сорной растительностью с помощью применения такой смешанной гербицидной композиции.

Другое гербицидноактивное соединение включает, например, представленные далее соединения (1) - (12) (общие названия, включая поданные на утверждение в ISO (международная организация по стандартизации)). В случае, когда такие соединения образуют соли, сложные алкиловые эфиры и т.д., они, разумеется, включаются в данный перечень, даже если они и не указаны конкретно.

(1) Соединения, которые, как полагают, проявляют гербицидное действие посредством нарушения гормональной активности растений, такие как фенокси-соединения, например 2,4-D, 2,4-D-бутотил, 2,4-D-бутил, 2,4-D-диметиламмоний, 2,4-D-диоламин, 2,4-D-этил, 2,4-D-2-этилгексил, 2,4-D-изобутил, 2,4-D-изоктил, 2,4-D-изопропил, 2,4-D-изопропиламмоний, 2,4-D-натрий, 2,4-D-изопропаноламмоний, 2,4-D-троламин, 2,4-DB, 2,4-DB-бутил, 2,4-DB-диметиламмоний, 2,4-DB-изоктил, 2,4-DB-калий, 2,4-DB-натрий, холиновая соль 2,4-D, дихлорпроп, дихлорпроп-бутотил, дихлорпроп-диметиламмоний, дихлорпроп-изоктил, дихлорпроп-калий, дихлорпроп-P, дихлорпроп-P-диметиламмоний, дихлорпроп-P-калий, дихлорпроп-P-натрий, MCPA, MCPA-бутотил, MCPA-диметиламмоний, MCPA-2-этилгексил, MCPA-калий, MCPA-натрий, MCPA-тиоэтил, MCPB, MCPB-этил, MCPB-натрий, мекопроп, мекопроп-бутотил, мекопроп-натрий, мекопроп-P, мекопроп-P-бутотил, мекопроп-P-диметиламмоний, мекопроп-P-2-этилгексил, мекопроп-P-калий, напроанилид, кломепроп или HIA-1; карбоновые кислоты ароматического ряда, например, 2,3,6-TBA, дикамба, дикамба-бутотил, дикамба-дигликольамин, дикамба-диметиламмоний, дикамба-диоламин, дикамба-изопропиламмоний, дикамба-калий, дикамба-натрий, пиклорам, пиклорам-диметиламмоний, пиклорам-изоктил, пиклорам-калий, пиклорам-триизопропаноламмоний, пиклорам-триизопропиламмоний, пиклорам-троламин, триклопир, триклопир-бутотил, триклопир-триэтиламмоний, клопиралид, клопиралид-оламин, клопиралид-калий, клопиралид-триизопропаноламмоний, аминопиралид, аминоциклопиразлор, галауксифен, галакусифен-метил или DAS-534; и напталам, напталам-натрий, беназолин, беназолин-этил, квинклорак, квинмерак, дифлуфензопир, дифлуфензопир-натрий, флуроксипир, флуроксипир-2-бутокси-1-метилэтил, флуроксипир-мептил, хлорфлуренол или хлорфлуренол-метил.

(2) Соединения, которые, как полагают, проявляют гербицидное действие посредством ингибирования фотосинтеза растений, такие как соединения мочевины, например хлоротолурон, диурон, фторметурон, линурон, изопротурон, метобензурон, тебутиурон, димефурон, изоурон, карбутилат, метабензтиазурон, метоксурон, монолинурон, небурон, сидурон, тербуметон или триэтазин; соединения триазина, например симазин, атразин, атратон, симетрин, прометрин, диметаметрин, гексазинон, метрибузин, тербутилазин, цианазин, аметрин, цибутрин, тербутрин, пропазин, метамитрон или прометон; соединения урацила, например бромацил, бромацил-литий, ленацил или тербацил; соединения анилида, например пропанил или ципромид; карбамат-соединения, например свеп, десмедифам или фенмедифам; соединения гидроксибензонитрила, например бромоксинил, бромоксинил-октаноат, бромоксинил-гептаноат, иоксинил, иоксинил-октаноат, иоксинил-калий или иоксинил-натрий; и пиридат, бентазон, бентазон-натрий, амикарбазон, метазол или пентанохлор или фенмедифам.

(3) Группа солей четвертичного аммониевого основания, например паракват или дикват, которые, как полагают, в организме растения сами по себе превращаются в свободные радикалы с образованием активного кислорода и демонстрируют быструю гербицидную эффективность.

(4) Соединения, которые, как полагают, проявляют гербицидное действие посредством ингибирования биосинтеза хлорофила растениями и избыточного накопления в растительном организме фотосенсибилизирующего пероксидного вещества, такие как соединения дифенилового эфира, например нитрофен, хлорметоксифен, бифенокс, ацилуорфен, ацифлуорфен-натрий, фомесафен, фомесафен-натрий, оксифлуорфен, лактофен, аклонифен, этоксифен-этил, фуорогликофен-этил или флуорогликофен; циклические имиды, например хлорфталим, флумиоксазин, флумиклорак, флумиклорак-пентил, цинидон-этил, флутиацет-метил или EK-5385; и оксадиаргил, оксадиазон, сульфентразон, карфентразон-этил, тиадиазимин, пентоксазон, азафенидин, изопропазол, пирафлуфен-этил, бензфендизон, бутафенацил, сафлуфенацил, флуазолат, профлуазол, флуфенпир-этил, бенкарбазон, тиафенацил, пирахлонил, трифлудимоксазин, HNPC-B4047, IR-6396, EK-5439, EK-5498, SYN-523 или соединения, раскрытые в WO2008/008763 (FMC CORPORATION).

(5) Соединения, которые, как полагают, проявляют гербицидное действие, характеризующееся обесцвечивающей активностью, посредством ингибирования хромогенеза растений, такие как каротиноиды, например соединения пиридазинона, такие как норфлуразон, хлоридазон или метфлуразон; соединения пиразола, например пиразолинат, пиразоксифен, бензофенап, топрамезон, пирасульфотол или толпиралат; и амитрол, флуридон, флуртамон, дифлуфеникан, метоксифенон, кломазон, сулкотрион, мезотрион, темботрион, тефурилтрион, фенквинотрион, циклопириморат, изоксафлутол, дифензокват, дифензокват-метилсульфат, изоксахлортол, бензобициклон, бициклопирон, пиколинафен, бефлутутамид, кетоспирадокс, кетоспирадокс-натрий или соединения, раскрытые в JP2012-2571 (Sumitomo Chemical).

(6) Соединения, которые, как полагают, проявляют гербицидное действие посредством ингибирования липидного биосинтеза растений, такие как соединения арилоксифеноксипропионовой кислоты, например диклофоп-метил, диклофоп, пирифеноп-натрий, флуазифоп-бутил, флуазифоп, флуазифоп-P, флуазифоп-P-бутил, галоксифоп-метил, галоксифоп, галоксифоп-этотил, галоксифоп-P, галоксифоп-P-метил, квизалофоп-этил, квизалофоп-P, квизалофоп-P-этил, квизалофоп-P-тефурил, цигалофоп-бутил, феноксапроп-этил, феноксапроп-P, феноксапроп-P-этил, метамифоп-пропил, метамифоп, клодинафоп-пропаргил, клодинафоп, пропаквизафоп, HNPC-A8169 или SYP-1924; соединения циклогександиона, например аллоксидим-натрий, аллоксидим, клетодим, сетоксидим, тралкоксидим, бутроксидим, тепралоксидим, профоксидим или циклоксидим; соединения фенилпиразолина, например пиноксаден.

(7) Соединения, которые, как полагают, проявляют гербицидное действие посредством ингибирования аминокислотного биосинтеза растений, такие как соединения сульфонилмочевины, например хлоримурон-этил, хлоримурон, сульфометурон-метил, сульфометурон, примисульфурон-метил, примисульфурон, бенсульфурон-метил, бенсульфурон, хлорсульфурон, метсульфурон-метил, метсульфурон, циносульфурон, пиразосульфурон-этил, пиразосульфурон, флазасульфурон, римсульфурон, никосульфурон, имазосульфурон, флуцетосульфурон, циклосульфамурон, просульфурон, флупирсульфурон-метил-натрий, флупирсульфурон, трифлусульфурон-метил, трифлусульфурон, галосульфурон-метил, галосульфурон, трифенсульфурон-метил, трифенсульфурон, этоксисульфурон, оксасульфурон, этаметсульфурон, этаметсульфурон-метил, иодосульфурон, иодосульфурон-метил-натрий, сульфосульфурон, триасульфурон, трибенурон-метил, трибенурон, тритосульфурон, форамсульфурон, трифлоксисульфурон, трифлоксисульфурон-натрий, мезосульфурон-метил, мезосульфурон, ортосульфамурон, амидосульфурон, азимсульфурон, пропирисульфурон, метазосульфурон, метиопирсульфурон, моносульфурон-метил, орсосульфурон, иофенсульфурон или иофенсульфурон-натрий; соединения триазолопиримидинсульфонамида, например флуметсулам, метосулам, диклосулам, клорансулам-метил, флорасулам, пеноксулам или пироксулам; соединения имидазолинона, например имазапир, имазапир-изопропиламмоний, имазетапир, имазетапир-аммоний, имазаквин, имазаквин-аммоний, имазамокс, имазамокс-аммоний, имазаметабенз, имазаметабенз-метил или имазапик; соединения пиримидинилсалициловой кислоты, например пиритиобак-натрий, биспирибак-натрий, пириминобак-метил, пирибензоксим, пирифталид, пиримисульфан или триафамон; соединения сульфониламинокарбонилтриазолинона, например флукарбазон, флукарбазон-натрий, пропоксикарбазон-натрий, пропоксикарбазон или тиенкарбазон-метил; и глифосат, глифосат-натрий, глифосат-калий, глифосат-аммоний, глифосат-диаммоний, глифосат-изопропиламмоний, глифосат-тримезиум, глифосат-сесквинатрий, глюфозинат, глюфозинат-аммоний, глюфозинат-P, глюфозинат-P-аммоний, глюфозинат-P-натрий, биланафос, биланафос-натрий или цинметилин.

(8) Соединения, которые, как полагают, проявляют гербицидное действие посредством ингибирования митоза клеток растений, такие как соединения динитроанилина, например трифлуралин, оризалин, нитралин, пендиметалин, эталфлуралин, бенфлуралин, продиамин, бутралин или динитрамин; соединения амидного типа, например бенсулид, напропамид, напропамид-М, пропизамид или пронамид; фосфорорганические соединения, например амипрофос-метил, бутамифос, анилофос или пиперофос; соединения фенилкарбамата, например профам, хлорпрофам, барбан или карбетамид; соединения кумиламина, например даимурон, кумилурон, бромобутид или метилдимрон; и асулам, асулам-натрий, дитиопир, тиазопир, хлортал-диметил, хлортал, дифенамид, флампроп-М-метил, флампроп-М или флампроп-М-изопропил.

(9) Соединения, которые, как полагают, проявляют гербицидное действие посредством ингибирования биосинтеза белков или биосинтеза липидов растений, такие как соединения хлорацетамида, например алахлор, метазахлор, бутахлор, претилахлор, метолахлор, S-метолахлор, тенилхлор, петоксамид, ацетохлор, пропахлор, диметенамид, диметенамид-P, пропизохлор или диметахлор; соединения тиокарбама, например молинат, димепиперат, пирибутикарб, EPTC, бутилат, вернолат, пебулат, циклоат, просульфокарб, эспрокарб, тиобенкарб, диаллат, три-аллат или орбенкарб; и этобензанид, мефенацет, флуфенацет, тридифан, кафенстрол, фентразамид, оксазикломефон, инданофан, бенфуресат, пироксасульфон, феноксасульфон, метиозолин, далапон, далапон-натрий, TCA-натрий или трихлоруксусная кислота.

(10) Соединения, которые, как полагают, проявляют гербицидное действие посредством ингибирования биосинтеза целлюлозы растений, такие как дихлобенил, триазифлам, индазифлам, флупоксам или изоксабен.

(11) MSMA, DSMA, CMA, эндоталл, эндоталл-дикалий, эндоталл-натрий, эндоталл-моно(N,N-диметилалкиламмоний), этофумезат, хлорат натрия, пеларгоновая кислота (нонановая кислота), фозамин, фозамин-аммоний, ипфенкарбазон, акролеин, сульфамат аммония, бура, хлоруксусная кислота, хлорацетат натрия, цианамид, метиларсоновая кислота, диметиларсиновая кислота, диметиларсинат натрия, динотерб, динотерб-аммоний, динотерб-диоламин, динотерб-ацетат, DNOC, сульфат железа(II), флупропанат, флупропанат-натрий, изоксабен, мефлуидид, мефлуидид-диоламин, метам, метам-аммоний, метам-калий, метам-натрий, метилизотиоцианат, пентахлорофенол, пентахлорфеноксид натрия, пентахлорфенол-лаурат, квинокламин, серная кислота, сульфат мочевины, ксантиносин, гербимицин, унгвинол, метатирозин, сарментин, таксомин А, мевалоцидин, альфа-мимонен, пирибамбенз-пропил, пирибамбенз-изопропил, JS-913, KHG-23844, H-9201, SIOC-0163, SIOC-0171, SIOC-0172, SIOC-0285, SIOC-0426, SIOC-H-057, ZJ-0166, ZJ-1835, ZJ-0453, ZJ-0777, ZJ-0862 и соединения, раскрытые в WO2008/096398 (Kumiai Chemical).

(12) Соединения, которые, как полагают, проявляют гербицидное действие паразитированием на растениях, например Xanthomonas campestris, Epicoccosirus nematosorus, Epicoccosirus nematosperus, Exserohilum monoseras или Drechsrela monoceras.

Одно или несколько соединений могут соответствующим образом выбираться из представленных выше соединений, которые являются активными соединениями других гербицидов. Активные соединения других гербицидов не ограничиваются представленными выше примерами соединений.

ПРИМЕРЫ

Далее настоящее изобретение будет описано более подробно со ссылкой на примеры, но следует иметь в виду, что настоящее изобретение не ограничивается представленными примерами. Сначала будут описаны примеры получения соединений по настоящему изобретению.

ПРИМЕР ПОЛУЧЕНИЯ 1

Получение 4-(5-((3-хлор-5-(трифторметил)пиридин-2-ил)тио)-2-метилфенил)-5-метокси-2,6-диметилпиридазин-3(2H)-она (далее - соединение № 1-32)

(1) В атмосфере азота диизопропилэтиламин (1,2 мл) добавляют к перемешиваемому раствору 2-бром-4-йод-1-метилбензола (1,0 г), (4-метоксифенил)метантиола (520 мг), трис(дибензилденацетон)дипалладия (80 мг), 4,5-бис(дифенилфосфино)-9,9-диметилксантена (100 мг) и 1,4-диоксана (10 мл) и кипятят с обратным холодильником полученную смесь в течение 1 часа. Полученную реакционную смесь охлаждают, смешивают с водой и дважды экстрагируют этилацетатом (30 мл). Органический слой промывают насыщенным раствором соли и сушат над безводным сульфатом натрия, растворитель отгоняют при пониженном давлении и очищают полученный остаток колоночной хроматографией (гептан:этилацетат=20:1, здесь и далее - объемное соотношение) с получением (3-бром-4-метилфенил)(4-метоксибензил)сульфана (1,07 г, выход: 98%) в виде масла коричневого цвета. Данные ЯМР спектра полученного очищенного продукта представлены ниже.

¹Н ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,35 (3H, с), 3,79 (3H, с), 4,04 (2H, с), 6,83 (2H, д, J=8,7 Гц), 7,08-7,21 (4H, м), 7,48 (1H, д, J=0,6 Гц).

(2) В атмосфере азота раствор (3-бром-4-метилфенил)(4-метоксибензил)сульфана (1,07 г), бис(пинаколато)дибора (1,26 г), трис(дибензилденацетон)дипалладия (120 мг), трициклогексилфосфина (150 мг), ацетата калия (490 мг) и 1,4-диоксана (15 мл) перемешивают при 120°C в течение 7 часов. Реакционную смесь охлаждают, нерастворимое твердое вещество собирают фильтрацией через целит (Celite) и промывают этилацетатом. Растворитель отгоняют при пониженном давлении и очищают полученный остаток колоночной хроматографией (гептан:этилацетат=20:1) с получением 2-(5-((4-метоксибензил)тио)-2-метилфенил)-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-диоксаборолана (1,07 г, выход: 87%) в виде твердого белого вещества. Данные ЯМР спектра полученного очищенного продукта представлены ниже.

¹Н ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ м.д.=1,38 (12H, с), 2,48 (3H, с), 3,77 (3H, с), 4,03 (2H, с), 6,80 (2H, д, J=8,4 Гц), 7,04 (1H, д, J=8,1 Гц), 7,17-7,27 (3H, м), 7,76 (1H, дд, J=1,5 Гц, J=6,6 Гц).

(3) Раствор 2-(5-((4-метоксибензил)тио)-2-метилфенил)-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-диоксаборолана (381 мг), 4-бром-5-метокси-2,6-диметилпиридазин-3(2H)-она (200 мг), тетракис(трифенилфосфин)палладия (40 мг), карбоната натрия (200 мг), бромида тетрабутиламмония (144 мг), 1,4-диоксана (6 мл) и воды (4 мл) перемешивают при 120°C в течение 45 минут. Реакционную смесь охлаждают, смешивают с водой и дважды экстрагируют этилацетатом (20 мл). Органический слой промывают насыщенным раствором соли, сушат над безводным сульфатом натрия, растворитель отгоняют при пониженном давлении и очищают полученный остаток колоночной хроматографией (гептан:этилацетат=1:1) с получением 5-метокси-4-(5-((4-метоксибензил)тио)-2-метилфенил)-2,6-диметилпиридазин-3(2H)-она (275 мг, выход: 81%) в виде твердого белого вещества. Данные ЯМР спектра полученного очищенного продукта представлены ниже.

¹Н ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,16 (3H, с), 2,27 (3H, с), 3,24 (3H, с), 3,68 (3H, с), 3,77 (3H, с), 4,03 (2H, с), 6,79 (2H, д, J=8,7 Гц), 7,15-7,26 (5H, м).

(4) 5-Метокси-4-(5-((4-метоксибензил)тио)-2-метилфенил)-2,6-диметилпиридазин-3(2H)-он (275 мг) растворяют в трифторуксусной кислоте (2 мл) и выдерживают при 60°C в течение 3 часов. Смесь охлаждают и отгоняют растворитель при пониженном давлении с получением 4-(5-меркапто-2-метилфенил)-5-метокси-2,6-диметилпиридазин-3(2H)-она (190 мг, выход: 99%) в виде твердого вещества коричневого цвета.

(5) Раствор 4-(5-меркапто-2-метилфенил)-5-метокси-2,6-диметилпиридазин-3(2H)-она (190 мг), полученного на предыдущей стадии (4), 2,3-дихлор-5-(трифторметил)пиридина (223 мг), карбоната цезия (336 мг) и диметилформамида (5 мл) перемешивают при 60°C в течение 3 часов. Смесь охлаждают, смешивают с водой и дважды экстрагируют этилацетатом (20 мл). Органический слой промывают насыщенным раствором соли, сушат над безводным сульфатом натрия, растворитель отгоняют при пониженном давлении и очищают полученный остаток колоночной хроматографией (гептан:этилацетат=3:2) с получением целевого продукта (122 мг, выход: 39%) в виде твердого белого вещества. Данные ЯМР спектра очищенного продукта представлены ниже.

¹Н ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,24 (3H, с), 2,30 (3H, с), 3,53 (3H, с), 3,73 (3H, с), 7,36-7,38 (2H, м), 7,48 (1H, дд, J=2,1 Гц, J=8,4 Гц), 7,76 (1H, дд, J=0,6 Гц, J=2,1 Гц), 8,33 (1H, дд, J=0,9 Гц, J=1,8 Гц).

ПРИМЕР ПОЛУЧЕНИЯ 2

Получение 4-(5-((3-хлор-5-(трифторметил)пиридин-2-ил)тио)-2-метилфенил)-5-гидрокси-2,6-диметилпиридазин-3(2H)-она (далее -соединение № 1-2)

4-(5-((3-Хлор-5-(трифторметил)пиридин-2-ил)тио)-2-метилфенил)-5-метокси-2,6-диметилпиридазин-3(2H)-он (122 мг) растворяют в морфолине (2 мл), помещают в герметичную пробирку и подвергают обработке микроволновым излучением при 140°C в течение 50 минут. После завершения реакции избыток морфолина отгоняют, остаток подкисляют уксусной кислотой и дважды экстрагируют водный слой этилацетатом (10 мл). Полученный органический слой сушат над сульфатом натрия, растворитель отгоняют при пониженном давлении и очищают полученный остаток колоночной хроматографией (гептан:этилацетат=1:1) с получением целевого продукта (51 мг, выход: 43%) в виде твердого белого вещества. Температура плавления полученного продукта находится в интервале от 99 до 102°C, и данные его ЯМР спектра представлены ниже.

¹Н ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,24 (3H, с), 2,30 (3H, с), 3,73 (3H, с), 7,36-7,48 (3H, м), 7,79 (1H, д, J=1,8 Гц), 8,32 (1H, дд, J=0,9 Гц, J=1,8 Гц).

Типичные примеры соединений по настоящему изобретению представлены в таблицах 1-3. Эти соединения могут быть получены в соответствии с представленными примерами получения и способами получения. В таблицах 1- 3 № представляет собой номер соединения, Me представляет собой метильную группу, Et представляет собой этильную группу, Pr представляет собой н-пропильную группу, i-Pr представляет собой изопропильную группу, n-Bu представляет собой н-бутильную группу, t-Bu представляет собой трет-бутильную группу, c-Pr представляет собй циклопропильную группу, c-Hex представляет собой циклогексильную группу, Ph представляет собой фенильную группу, и Bn представляет собой бензильную группу, соответственно. Далее, "2,6-(Me)₂" в таблицах означает, что метильные группы в качестве заместителей находятся во 2- и 6-положениях, соответственно, и это применяется далее.

Числовые значения, представленные в колонке «физические свойства» в таблицах 1-3, представляют собой температуры плавления (°C), а ¹H-ЯМР спектры соединений, для которых в колонке «физические свойства» указано «ЯМР», представлены в таблице 4.

Таблица 1

Продолжение таблицы 1

Таблица 2

Продолжение таблицы 2

Таблица 3

Продолжение таблицы 3

Таблица 4

№ ¹H-ЯМР δ м.д. (растворитель: CDCl₃) 1-27 ¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,22 (3H, с), 2,27 (3H, с), 3,47 (3H, с), 3,73 (3H, с), 7,03 (1H, д, J=2,4 Гц), 7,13 (1H, дд, J=2,4 Гц, J=8,4 Гц), 7,34 (1Н, д, J=8,1 Гц), 7,95 (1H, д, J=2,1 Гц), 8,23 (1H, дд, J=0,9 Гц, J=2,1 Гц). 1-28 ¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,22 (3H, т, J=7,5 Гц), 2,26 (3H, с), 2,46-2,65 (2H, м), 3,49 (3H, с), 3,74 (3H, с), 7,00 (1H, д, J=2,4 Гц), 7,19 (1H, дд, J=2,7 Гц, J=8,4 Гц), 7,40 (1H, д, J=8,4 Гц), 7,95 (1H, дд, J=0,6 Гц, J=2,1 Гц), 8,23 (1H, дд, J=0,9 Гц, J=1,8 Гц). 1-29 ¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ м.д.=1,96 (3H, с), 2,29 (3H, с), 3,44 (3H, с), 3,68 (3H, с), 7,14-7,20 (2H, м), 7,32 (1H, дд, J=0,6 Гц, J=8,1 Гц), 7,98 (1H, дд, J=0,3 Гц, J=2,1 Гц), 8,21 (1H, дд, J=0,9 Гц, J=2,1 Гц). 1-32 ¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,24 (3H, с), 2,30 (3H, с), 3,53 (3H, с), 3,73 (3H, с), 7,36-7,38 (2H, м), 7,48 (1H, дд, J=2,1 Гц, J=8,4 Гц), 7,76 (1H, дд, J=0,6 Гц, J=2,1 Гц), 8,33 (1H, дд, J=0,9 Гц, J=1,8 Гц). 1-40 ¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,07 (3H, с), 2,21 (3H, с), 2,25 (3H, с), 3,82 (3H, с), 6,89 (1H, д, J=2,4 Гц), 7,11 (1H, дд, J=2,7 Гц, J=8,4 Гц), 7,33 (1H, д, J=8,4 Гц), 7,96 (1H, д, J=2,1 Гц), 8,21 (1H, дд, J=0,9 Гц, J=2,1 Гц). 1-41 ¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ м.д. =1,26 (3H, т, J=7,2 Гц), 2,22 (3H, с), 2,31 (3H, с), 3,82 (3H, с), 4,12 (2H, кв, J=7,2 Гц), 6,95 (1H, д, J=2,7 Гц), 7,13 (1H, дд, J=2,4 Гц, J=8,4 Гц), 7,33 (1H, д, J=8,4 Гц), 7,95 (1H, д, J=2,1 Гц), 8,23 (1H, дд, J=1,2 Гц, J=2,4 Гц). 1-59 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=1,33 (9H, с), 2,21 (3H, с), 2,29 (3H, с), 3,80 (3H, с), 6,94 (1H, д, J=3,0 Гц), 7,10 (1H, дд, J=2,5 Гц, J=8,5 Гц), 7,31 (1H, д, J=8,5 Гц), 7,93 (1H, д, J=2,5 Гц), 8,22 (1H, д, J=1,0 Гц). 1-98 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=1,24 (3H, т, J=7,5 Гц), 2,20 (3H, с), 2,68 (2H, кв, J=7,5 Гц), 3,74 (3H, с), 6,68 (1H, уш.с), 7,00 (1H, д, J=2,5 Гц), 7,13 (1H, д, J=8,0 Гц), 7,40 (1H, д, J=8,0 Гц), 7,97 (1H, д, J=2,0 Гц), 8,19 (1H, с). 1-100 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=1,21 (3H, т, J=7,5 Гц), 2,23 (3H, с), 2,64 (3H, с), 3,45 (3H, с), 7,03 (1H, д, J=3,0 Гц), 7,12 (1H, дд, J=2,5 Гц, J=8,5 Гц), 7,33 (1H, д, J=8,5 Гц), 7,94 (1H, д, J=1,5 Гц), 8,22 (1H, с). 1-130 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=1,27-1,30 (3H, м), 2,14-2,25 (3H, м), 2,26-2,34 (3H, м), 3,60-3,76 (6H, м), 5,65-5,83 (1H, м), 6,92-7,20 (2H, м), 7,35-7,39 (1H, м), 7,95 (1H, уш.с), 8,17-8,22 (1H, м). 1-131 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=1,22-1,36 (6H, м), 2,15-2,25 (3H, м), 2,26-2,35 (3H, м), 3,74-3,76 (3H, м), 4,10-4,19 (2H, м), 5,65-5,84 (1H, м), 6,92-7,20 (2H, м), 7,34-7,39 (1H, м), 7,94 (1H, уш.с), 8,17-8,19 (1H, м). 1-132 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,23 (3H, с), 2,34 (3H, с), 3,31 (3H, с), 3,75 (3H, с), 4,60 (1H, д, J=6,0 Гц), 4,71 (1H, д, J=6,5 Гц), 7,01 (1H, д, J=2,5 Гц), 7,10 (1H, дд, J=2,5 Гц, J=8,5 Гц), 7,33 (1H, д, J=8,5 Гц), 7,94 (1H, д, J=2,5 Гц), 8,20 (1H, с). 1-133 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=1,22-1,29 (9H, м), 2,15-2,24 (3H, м), 2,26-2,36 (3H, м), 3,74-3,76 (6H, м), 4,71-4,83 (1H, м), 5,64-5,86 (1H, м), 6,92-7,20 (2H, м), 7,35-7,39 (1H, м), 7,94 (1H, уш.с), 8,17 (1H, уш.с). 1-135 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=0,81 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,11-1,19 (2H, м), 1,36-1,45 (2H, м), 2,19 (3H, с), 2,23 (3H, с), 2,25-2,32 (2H, м), 3,80 (3H, с), 6,88 (1H, д, J=3,0 Гц), 7,10 (1H, м), 7,31 (1H, д, J=8,5 Гц), 7,94 (1H, д, J=1,5 Гц), 8,19 (1H, д, J=1,0 Гц). 1-136 ¹Н ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,22 (3H, с), 2,24-2,26 (6H, м), 3,81 (3H, с), 3,83 (3H, с), 6,91 (1H, д, J=3,0 Гц), 7,03 (1H, дд, J=2,5 Гц, J=8,5 Гц), 7,28 (1H, д, J=9,0 Гц), 7,74 (1H, с), 7,91-7,94 (2H, м). 1-137 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=1,23 (3H, т, J=7,5 Гц), 2,04 (3H, с), 2,20 (3H, с), 2,56 (2H, кв, J=7,5 Гц), 3,82 (3H, с), 6,88 (1H, с), 7,09 (1H, дд, J=2,5 Гц, J=8,0 Гц), 7,32 (1H, д, J=8,5 Гц), 7,94 (1H, д, J=2,5 Гц), 8,19 (1H, с). 1-138 ¹Н ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=1,26 (3H, м), 2,23 (3H, с), 2,71 (2H, м), 3,32 (3H, с), 3,76 (3H, с), 4,58 (1H, д, J=5,5 Гц) 4,69 (1H, д, J=6,0 Гц), 7,02 (1H, с), 7,10 (1H, дд, J=2,5 Гц, J=8,5 Гц), 7,33 (1H, д, J=8,5 Гц), 7,94 (1H, д, J=2,5 Гц), 8,21 (1H, с). 1-139 ¹Н ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=1,15-1,29 (6H, м), 2,14-2,34 (3H, м), 2,53-2,73 (2H, м), 3,69-3,72 (3H, м), 3,75-3,77 (3H, м), 5,66-5,84 (1H, м), 6,92-7,21 (2H, м), 7,34-7,39 (1H, м), 7,94-7,95 (1H, м), 8,17-8,20 (1H, м). 1-140 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,25 (3H, с), 3,51 (3H, с), 3,82 (3H, с), 7,06 (1H, д, J=2,5 Гц), 7,18 (1H, д, J=8,5 Гц), 7,37 (1H, д, J=8,5 Гц), 7,96 (1H, д, J=2,0 Гц), 8,22 (1H, с). 1-141 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,23 (3H, с), 3,83 (3H, с), 7,02 (1H, д, J=3,0 Гц), 7,17 (1H, дд, J=2,5 Гц, J=8,5 Гц), 7,45 (1H, д, J=8,5 Гц), 7,99-8,00 (2H, м), 8,17 (1H, д, J=1,5 Гц). 1-142 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,05 (3H, с), 2,22 (3H, с), 3,90 (3H, с), 6,93 (1H, д, J=2,5 Гц), 7,13 (1H, дд, J=2,5 Гц, J=8,5 Гц), 7,34 (1H, д, J=8,5 Гц), 7,96 (1H, д, J=2,0 Гц), 8,19 (1H, с). 1-147 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,17 (3H, c), 2,26 (3H, c), 3,44 (3H, c), 3,47 (3H, c), 3,71 (3H, c), 6,87 (1H, д, J=2,5 Гц), 6,99 (1H, дд, J=2,0 Гц, J=8,0 Гц), 7,22(1H, д, J=8,0 Гц), 7,66 (1H, д, J=2,0 Гц), 8,45(1H, c). 1-148 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,18 (3H, c), 2,29 (3H, c), 3,45 (3H, c), 3,76 (3H, c), 7,20 (1H, уш.c), 7,25-7,38 (2H, м), 7,67-7,74 (2H, м), 8,34 (1H, д, J=1,0 Гц). 1-162 ¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ м.д.=3,74 (3H, c), 7,19-7,26 (2H, м), 7,42 (1H, дд, J=1,2 Гц, J=7,5 Гц), 7,72 (1H, c), 8,00 (1H, д, J=2,1 Гц), 8,09 (1H, дд, J=1,2 Гц, J=2,1 Гц) 1-170 ¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ м.д.=0,55-0,58(4H, м), 1,33-1,41(1H, м), 2,10 (3H, c), 2,22 (3H, c), 4,03-4,16 (2H, м), 6,94 (1H, д, J=2,7 Гц), 7,11 (1H, дд, J=2,1 Гц, J=8,4 Гц), 7,34(1H, д, J=8,4 Гц), 7,76 (1H, c), 7,96 (1H, д, J=2,1 Гц), 8,22 (1H, дд, J=1,2 Гц, J=2,1 Гц). 1-171 ¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ м.д.=1,21 (3H, т, J=8,4 Гц), 2,15 (3H, c), 2,40-2,60 (2H, м), 3,82 (3H, c), 6,88 (1H, д, J=2,7 Гц), 7,18 (1H, дд, J=2,1 Гц, J=8,4 Гц), 7,40 (1H, д, J=8,4 Гц), 7,75 (1H, c), 7,96 (1H, д, J=2,1 Гц), 8,23 (1H, дд, J=1,2 Гц, J=2,1 Гц). 1-176 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,07 (3H, c), 2,20 (3H, c), 3,50 (3H, c), 5,46-5,50 (2H, м), 6,90 (1H, c), 7,11 (1H, дд, J=2,1 Гц, J=8,4 Гц), 7,32 (1H, д, J=8,4 Гц), 7,79 (1H, c), 7,95 (1H, c), 8,20 (1H, c). 1-181 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=1,40 (3H, т, J=8,4 Гц), 2,09 (3H, c), 2,20 (3H, c), 4,20-4,32 (2H, м), 6,91 (1H, c), 7,12 (1H, дд, J=2,1 Гц, J=8,4 Гц), 7,33 (1H, д, J =8,4 Гц), 7,75 (1H, c), 7,95 (1H, c), 8,20(1H, c). 1-182 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,07 (3H, c), 2,20 (3H, c), 3,37 (3H, c), 3,78-3,81 (2H, м), 4,38-4,45 (2H, м), 6,90 (1H, c), 7,11 (1H, дд, J=2,1 Гц, J=8,4 Гц), 7,34 (1H, д, J=8,4 Гц), 7,77 (1H, c), 7,95 (1H, c), 8,20 (1Н, c). 1-185 ¹H ЯМР (500 M Гц,CDC1₃): δ м.д.=2,18 (3H, s), 3,76 (3H, с), 3,88 (3H, с), 4,83-4,95 (2H, м), 7,01 (1H, с), 7,11 (1H, д, J=8,0 Гц), 7,31 (1H, д, J=8,0 Гц), 7,91 (1H, с), 7,95 (1H, с), 8,25 (1H, с). 1-187 ¹H ЯМР (500M Гц, CDC1₃): δ м.д.=2,10 (3H, с), 2,21 (3H, с), 2,30 (3H, с), 5,20 (1H, д, J=13,0 Гц), 5,27 (1H, д, J=13,0 Гц), 6,90 (1H, с), 7,11 (1H, д, J=8,0 Гц), 7,33 (1H, д, J=8,0 Гц), 7,78(1H, с), 7,96 (1H, c), 8,20 (1H, c). 2-5 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,22 (3H, с), 2,32 (3H, с), 3,75 (3H, с), 6,59 (1H, уш.с), 7,02 (1H, д, J=2,5 Гц), 7,17 (1H, дд, J=2,5 Гц, J=8,0 Гц), 7,43 (1H, д, J=8,5 Гц), 7,69 (1H, д, J=8,5 Гц), 8,12 (1H, с). 2-8 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,22 (3H, с), 2,32 (3H, с), 3,74 (3H, с), 7,17 (1Н, уш.с), 7,22-7,24 (2H, м), 7,31-7,34 (2H, м,) 7,42-7,45 (2H, м). 2-10 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,21 (3H, с), 2,31 (3H, с), 3,73 (3H, с), 7,17 (1H, д, J=3,0 Гц), 7,25-7,26 (2H, м), 7,30-7,33 (1H, м), 7,40 (1H, д, J=8,0 Гц), 7,50 (1H, д, J=8,5 Гц), 7,64 (1H, д, J=1,0 Гц). 2-11 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,18 (3H, с), 2,32 (3H, с), 3,74 (3H, с), 5,54 (1H, уш.с), 6,90 (1H, д, J=2,5 Гц), 7,04-7,08 (2H, м), 7,36-7,40 (2H, м), 7,45 (1H, дд, J=2,0 Гц, J=10,0 Гц). 2-13 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,17 (3H, с), 2,31 (3H, с), 3,72 (3H, с), 5,73 (1H, уш.с), 6,86 (1H, д, J=3,0 Гц), 7,00-7,04 (2H, м), 7,36 (1H, д, J=8,0 Гц), 7,40-7,44 (1H, м), 7,69 (1H, д, J=2,5 Гц). 2-14 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,20 (3H, с), 2,30 (3H, с), 3,74 (3H, с), 6,97 (1H, с), 7,11 (1H, дд, J=2,5 Гц, J=8,5 Гц), 7,18 (1H, уш.с), 7,39 (1H, д, J=8,5 Гц), 7,52 (1H, дд, J=1,5 Гц, J=9,0 Гц), 7,78 (1H, с). 2-61 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,06 (3H, с), 2,19 (3H, с), 2,24 (3H, с), 3,80 (3H, с), 6,86 (1H, д, J=3,0 Гц), 6,98 (1H, д, J=8,5 Гц), 7,08 (1H, дд, J=2,5 Гц, J=8,5 Гц), 7,31 (1H, д, J=8,0 Гц), 7,86 (1H, дд, J=2,5 Гц, J=8,5 Гц), 8,38 (1H, с). 2-86 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,23 (3H, с), 2,32 (3H, с), 3,76 (3H, с), 6,59 (1H, уш.с), 7,03 (1H, д, J=2,5 Гц), 7,16-7,20 (1H, м,) 7,44 (1H, д, J=8,5 Гц), 8,23 (1H, д, J=2,0 Гц), 8,39 (1H, д, J=2,0 Гц), 9,94 (1H, с). 2-88 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,16 (3H, с), 2,31 (3H, с), 3,73 (3H, с), 5,76 (1H, уш.с), 6,87 (1H, д, J=3,0 Гц), 7,01-7,06 (3H, м), 7,35 (1H, д, J=9,0 Гц), 7,53-7,55 (2H, м). 2-89 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=1,25 (3H, т, J=7,5 Гц), 2,23 (3H, с), 2,69 (2H, кв, J=7,5 Гц), 3,75 (3H, с), 7,21-7,24 (2H, м), 7,30-7,33 (2H, м), 7,43-7,45 (2H, м). 2-91 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,21 (3H, с), 2,31 (3H, с), 3,74 (3H, с), 6,57 (1Н, уш.с), 7,01 (1H, д, J=2,5 Гц), 7,15 (1H, дд, J=2,5 Гц, J=8,0 Гц), 7,40 (1H, д, J=8,0 Гц), 8,46 (2H, с). 2-100 1H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,17 (3H, с), 2,29 (3H, с), 3,70 (3H, с), 6,19 (1H, уш.с), 6,98 (1H, д, J=3,0 Гц), 7,05-7,07 (1H, м), 7,38 (1H, д, J=8,0 Гц), 7,87 (1H, с), 8,41 (1H, с). 2-103 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,24 (3H, с), 2,30 (3H, с), 3,74 (3H, с), 7,04 (1H, д, J=2,0 Гц), 7,13 (1H, д, J=8,0 Гц), 7,42-7,44 (2H, м), 7,84 (1H, д, J=9,5 Гц). 2-104 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,28 (3H, с), 2,31 (3H, с), 3,74 (3H, с), 7,19 (1H, д, J=3,0 Гц), 7,23-7,28 (3H, м), 7,35-7,39 (1H, м), 7,41-7,44 (2H, м). 2-105 Ή ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,22 (3H, с), 2,31 (3H, с), 3,74 (3H, с), 7,18-7,22 (2H, м), 7,25-7,30 (1H, м), 7,33-7,37 (2H, м), 7,42 (1H, д, J=8,5 Гц), 7,98 (1H, уш.с). 2-112 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,05 (3H, с), 2,38 (3H, с), 3,74 (3H, с), 6,76 (1H, дд, J=2,5 Гц, J=8,5 Гц), 6,94 (1H, д, J=8,5 Гц), 7,00 (1H, д, J=3,0 Гц), 7,51-7,54 (1H, м), 7,61-7,64 (1H, м), 7,66-7,69 (2H, м), 8,01 (1H, д, J=8,0 Гц), 8,22 (1H, д, J=3,0 Гц). 2-115 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,06 (3H, с), 2,20 (3H, с), 2,24 (3H, с), 3,80 (3H, с), 6,87 (1H, д, J=2,5 Гц), 7,09 (1H, дд, J=2,5 Гц, J=8,5 Гц), 7,32 (1H, д, J=8,5 Гц), 8,11 (1H, д, J=2,0 Гц), 8,23 (1H, с). 2-116 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,05 (3H, с), 2,20 (3H, с), 2,25 (3H, с), 3,80 (3H, с), 6,89 (1H, д, J=3,0 Гц), 7,10 (1H, дд, J=2,5 Гц, J=8,5 Гц), 7,33 (1H, д, J=8,5 Гц), 8,17 (1H, д, J=1,5 Гц), 8,47 (1H, с). 2-117 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=1,98 (3H, с), 2,18 (3H, с), 2,24 (3H, с), 3,80 (3H, с), 6,89 (1H, д, J=2,5 Гц), 7,10 (1H, дд, J=2,5 Гц, J=8,5 Гц), 7,28-7,32 (2H, м), 7,87 (1H, д, J=8,0 Гц). 2-118 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,03 (3H, с), 2,17 (3Н, с), 2,37 (3H, с), 3,80 (3H, с), 6,79 (1H, д, J=2,5 Гц), 6,98-7,05 (3H, м), 7,25-7,30 (1H, м), 7,52-7,55 (2H, м). 2-120 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,02 (3H, с), 2,17 (3H, с), 2,24 (3H, с), 3,80 (3H, с), 6,76 (1H, д, J=2,5 Гц), 6,96-7,02 (2H, м), 7,29 (1H, д, J=8,5 Гц), 7,35 (1H, д, J=8,5 Гц), 7,44 (1Н, дд, J=2,0 Гц, J=10,0 Гц). 2-125 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,05 (3H, с), 2,19 (3H, с), 2,24 (3H, с), 3,80 (3H, с), 6,85 (1H, д, J=2,5 Гц), 7,08 (1H, дд, J=2,5 Гц, J=8,0 Гц), 7,30 (1H, д, J=8,0 Гц), 7,93 (1H, д, J=3,0 Гц), 8,15 (1H, д, J=3,0 Гц). 2-126 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,05 (3H, с), 2,20 (3H, с), 2,25 (3H, с), 3,81 (3H, с), 6,87 (1H, д, J=3,0 Гц), 7,08 (1H, дд, J=2,5 Гц, J=8,0 Гц), 7,32-7,34 (2H, м), 8,53 (1H, с). 2-129 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,07 (3H, c), 2,17 (3H, c), 2,24 (3H, c), 2,29 (3H, c), 3,80 (3H, c), 6,78 (1H, д, J=2,5 Гц), 7,03 (1H, дд, J=2,0 Гц, J=8,5 Гц), 7,27 (1H, д, J=8,0 Гц), 7,60 (1H, д, J=2,0 Гц), 7,92 (1H, д, J=2,0 Гц). 2-133 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,06 (3H, c), 2,21 (3H, c), 2,25 (3H, c), 3,81 (3H, c), 6,89 (1H, д, J=2,0 Гц), 7,10 (1H, дд, J=2,0 Гц, J=8,5 Гц), 7,34 (1H, д, J=8,5 Гц), 8,54 (1H, д, J=2,5 Гц), 8,81 (1H, д, J=2,5 Гц). 2-134 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,04 (3H, c), 2,20 (3H, c), 2,27 (3H, c), 3,80 (3H, c), 6,83 (1H, д, J=2,5 Гц), 7,07 (1H, дд, J=2,5 Гц, J=8,5 Гц), 7,35 (1H, д, J=8,0 Гц), 7,90 (1H, c), 8,35 (1H, c). 2-135 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,05 (3H, c), 2,17 (3H, c), 2,24 (3H, c), 3,80 (3H, c), 6,84 (1H, д, J=2,0 Гц), 7,07 (1H, дд, J=2,0 Гц, J=8,0 Гц), 7,29 (1H, д, J=8,0 Гц), 7,86 (1H, д, J=2,5 Гц), 7,98 (1H, д, J=2,5 Гц). 2-149 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,24 (3H, c), 2,34 (3H, c), 3,31 (3H, c), 3,47 (3H, c), 3,74 (3H, c), 4,58-4,61 (1H, м), 4,70-4,73 (1H, м), 5,17 (2H, c), 6,99-7,03 (1H, м), 7,10-7,15 (1H, м), 7,30-7,36 (1H, м), 7,94 (1H, c), 8,08 (1H, c), 8,15 (1H, м). 2-160 ¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ м.д.=1,21 (3H, т, J=8,4 Гц), 2,16 (3H, c), 2,62-2,39 (2H, м), 3,85 (3H, c), 7,11 (1H, c), 7,23-7,27 (1H, м), 7,35-7,44 (4H, м), 7,77 (1H, c). 2-164 ¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,13 (3H, c), 2,26 (3H, c), 3,85 (3H, c), 7,15 (1H, c), 7,22-7,26 (1H, м), 7,26-7,37 (3H, м), 7,44 (1H, д, J=2,1 Гц), 7,77 (1H, c). 2-172 ¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ м.д.=1,39-1,43 (6H, м), 2,08 (3H, c), 2,20 (3H, c), 5,32 (1H, кв, J=6,6 Гц), 7,15 (1H, c), 7,22-7,37 (4H, м), 7,41 (1H, д, J=2,1 Гц), 7,82 (1H, c). 2-190 ¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ м.д.=1,15-1,28 (9H, м), 2,06 (3H, c), 2,24 (3H, c), 2,38-2,60 (2H, м), 3,36-3,50 (4H, м), 3,81 (3H, c), 6,84 (1H, д, J=2,7 Гц), 7,17 (1H, дд, J=2,7 Гц, J=8,7 Гц), 7,38 (1H, д, J=8,7 Гц), 7,81(1H, д, J=1,8 Гц), 8,01 (1H, д, J=2,4 Гц). 2-193 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д. =2,21 (3H, c), 2,32 (3H, c), 3,73 (3H, c), 6,88 (1H, д, J=10,0 Гц), 7,01 (1H, д, J=2,5 Гц), 7,12 (1H, дд, J=2,3 Гц, J=8,3 Гц), 7,36 (1H, д, J=8,5 Гц), 7,54 (1H, c), 7,74 (1H, д, J=10,0 Гц). 2-194 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д. =2,23 (3H, c), 2,32 (3H, c), 3,75 (3H, c), 6,42 (1H, уш.с), 7,02 (1H, д, J=3,0 Гц), 7,15 (1H, дд, J=2,3 Гц, J=8,3 Гц), 7,44 (1H, д, J=7,0 Гц), 8,37 (1H, c), 8,53 (1H, c). 2-195 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д. =2,05 (3H, c), 2,20 (3H, c), 2,20 (3 H, c), 3,81 (3H, c), 6,89 (1H, д, J=2,5 Гц), 7,10 (1H, дд, J=2,3 Гц, J=7,5 Гц), 7,34 (1H, д, J=8,0 Гц), 8,38 (1H, c), 8,46 (1H, c). 2-198 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,25 (3H, c), 2,32 (3H, c), 3,76 (3 H, c), 6,26 (1H, уш.с), 7,13 (1H, д, J=3,0 Гц), 7,46 (1H, д, J=8,5 Гц, J=8,3 Гц), 7,70 (1H, д, J=8,5 Гц), 8,05 (1H, д, J=8,0 Гц), 9,40 (1 H, c). 3-27 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,26 (6H, уш.c), 3,55 (3H, c), 3,76 (3H, c), 7,10 (1H, д, J=2,5 Гц), 7,18-7,21 (1H, м), 7,35-7,37 (1H, м), 7,58-7,59 (2H, м), 8,04 (1H, c), 8,68 (1H, c). 3-35 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=1,14 (3H, т, J=7,5 Гц), 2,23 (3H, c), 2,36 (3H, c), 3,82 (3H, c), 4,11 (2H, м), 7,06 (1H, д, J=2,5 Гц), 7,22 (1H, дд, J=2,5 Гц, J=8,5 Гц), 7,34 (1H, д, J=8,0 Гц), 7,60 (1H, дд, J=2,0 Гц, J=8,5 Гц), 7,73 (1H, д, J=9,5 Гц), 8,03 (1H, д, J=2,5 Гц), 8,65 (1H, c). 3-37 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=0,78-0,92 (4H, м), 1,59-1,63 (1H, м), 2,21 (3H, c), 2,25 (3H, c), 3,80 (3H, c), 7,00 (1H, д, J=3,0 Гц), 7,21 (1H, дд, J=2,5 Гц, J=8,5 Гц), 7,34 (1H, д, J=8,5 Гц), 7,59 (1H, дд, J=2,0 Гц, J=9,5 Гц), 7,70 (1H, д, J=8,5 Гц), 8,03 (1H, д, J=2,5 Гц), 8,65 (1H, c). 3-39 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,22 (3H, c), 2,30 (3H, c), 3,31-3,46 (4H, м), 3,81 (3H, c), 7,06 (1H, уш.c), 7,23-7,25 (1H, м), 7,34 (1H, д, J=8,5 Гц), 7,60 (1H, дд, J=2,0 Гц, J=9,0 Гц), 7,72 (1H, д, J=9,0 Гц), 8,04 (1H, д, J=2,0 Гц), 8,65 (1H, c). 3-40 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,26 (3H, c), 2,34 (3H, c), 3,34 (3H, c), 3,75 (3H, c), 4,63 (1H, д, J=5,5 Гц), 4,85 (1H, д, J=5,5 Гц), 7,09 (1H, д, J=2,5 Гц), 7,18 (1H, дд, J=2,0 Гц, J=8,0 Гц), 7,36 (1 H, д, J=8,5 Гц), 7,57-7,63 (2H, м), 8,03 (1H, д, J=2,0 Гц), 8,68 (1H, c). 3-43 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,24 (3H, c), 2,26 (3H, c), 2,27 (3H, c), 3,75 (3H, c), 3,83 (3H, c), 7,04 (1H, д, J=2,0 Гц), 7,12 (1H, дд, J=2,5 Гц, J=8,5 Гц), 7,29 (1H, д, J=8,5 Гц), 7,52 (1H, д, J=9,0 Гц), 7,56-7,59 (1H, м), 7,74 (1H, c), 8,02 (1H, д, J=2,5 Гц), 8,58 (1H, c). 3-44 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=1,09-1,31 (3H, м), 2,17-2,25 (3H, м), 2,26-2,37 (3H, м), 3,66-3,77 (6H, м), 5,67-5,93 (1H, м), 7,02-7,3l (2H, м), 7,36-7,42 (1H, м), 7,54-7,59 (2H, м), 8,04 (1H, д, J=1,0 Гц), 8,68 (1H, c). 3-46 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,21 (3H, c), 2,26 (3H, c), 2,38-2,49 (2H,м), 2,60 (2H, уш.т, J=6,5 Гц), 3,62 (3H, c), 3,81(3H, c), 6,98 (1H, д, J=3,0 Гц), 7,18-7,2 (1H, м), 7,34 (1H, д, J=8,5 Гц), 7,59 (1H, д, J=9,0 Гц), 7,66 (1H, д, J=9,0 Гц), 8,04 (1H, д, J=2,5 Гц), 8,67 (1H, c). 3-47 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,13 (6H, c), 3,58 (1H, д, J=15,0 Гц), 3,64 (1H, д, J=15,0 Гц), 3,79 (3H, c), 6,99-7,01 (3H, м), 7,19-7,30 (5H, м), 7,49-7,55 (2H, м), 8,03 (1H, д, J=1,5 Гц), 8,67 (1H, c). 3-48 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,20 (3H, c), 2,24 (3H, c), 3,82 (3H, c), 4,64 (2H, c), 6,57-6,59 (2H, м), 6,96 (1H, т, J=8,0 Гц), 7,04 (1H, д, J=2,0 Гц), 7,18-7,25 (3H, м), 7,39 (1H, д, J=8,0 Гц), 7,44-7,48 (2H, м), 8,0 (1H, д, J=1,5 Гц), 8,68 (1H, c). 3-49 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,23 (3H, c), 2,24 (3H, c), 3,82 (3H, c), 5,90 (1H, д, J=11,0 Гц), 6,06 (1H, дд, J=11,0 Гц, J=17,0 Гц), 6,40 (1H, д, J=17,0 Гц), 7,00 (1H, д, J=2,5 Гц), 7,18 (1H, дд, J=2,5 Гц, J=8,0 Гц), 7,32 (1H, д, J=8,5 Гц), 7,59 (1H, дд, J=2,5 Гц, J=9,0 Гц), 7,68 (1H, д, J=9,0 Гц), 8,03 (1H, д, J=1,5 Гц), 8,63 (1H, c). 3-52 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,22 (3H, c), 2,29 (3H, c), 3,85 (3H, c), 7,00 (1H, д, J=2,0 Гц), 7,23 (1H, дд, J=2,5 Гц, J=8,0 Гц), 7,36 (1H, д, J=8,5 Гц), 7,60 (1H, дд, J=2,0 Гц, J=9,0 Гц), 7,67 (1H, д, J=9,0 Гц), 8,03 (1H, д, J=2,5 Гц), 8,67 (1H, c). 3-54 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,23 (3H, c), 2,26 (3H, c), 3,82 (3H, c), 6,15 (1H, д, J=9,0 Гц), 6,75 (1H, д, J=9,0 Гц), 7,01 (1H, д, J=2,0 Гц), 7,19 (1H, дд, J=2,5 Гц, J=8,5 Гц), 7,33 (1H, д, J=8,5 Гц), 7,59 (1H, дд, J=2,5 Гц, J=9,0 Гц), 7,68 (1H, д, J=9,0 Гц), 8,03 (1H, д, J=2,0 Гц), 8,64 (1H, c). 3-55 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,22 (3H, c), 2,30 (3H, c), 3,27 (3H, c), 3,43-3,47 (2H, м), 3,81 (3H, c), 4,18-4,22 (2H, м), 7,07 (1H, д, J=2,5 Гц), 7,23 (1H, дд, J=2,5 Гц, J=8,5 Гц), 7,34 (1H, д, J=8,5 Гц), 7,60 (1H, дд, J=2,0 Гц, J=9,0 Гц), 7,74 (1H, д, J=8,5 Гц), 8,03 (1H, д, J=2,0 Гц), 8,65 (1H, c). 3-56 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=0,84 (3H, т, J=7,5 Гц), 1,44-1,51 (2H, м), 2,22 (3H, c), 2,28 (3H, c), 2,66-2,75 (2H, м), 3,8l (3H, c), 7,04 (1H, д, J=2,5 Гц), 7,22 (1H, дд, J=2,5 Гц, J=8,5 Гц), 7,33 (1H, д, J=8,5 Гц), 7,59 (1H, дд, J=2,0 Гц, J=8,5 Гц), 7,74 (1H, д, J=9,0 Гц), 8,03 (1H, д, J=2,0 Гц), 8,65 (1H, c). 3-57 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,24 (3H, c), 2,38 (3H, c), 3,83 (3H, c), 6,81-6,84 (2H, м), 6,89-6,99 (2H, м), 7,13 (1H, д, J=2,5 Гц), 7,28 (1H, дд, J=2,5 Гц, J=8,5 Гц), 7,39 (1H, д, J=8,5 Гц), 7,48 (2H, уш.c), 8,02 (1H, c), 8,67 (1H, c). 3-58 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,22 (3H, c), 2,30 (3H, c), 3,81 (3H, c), 4,49-4,56 (2H, м), 5,15-5,18 (2H, м), 5,67-5,76 (1H, м), 7,06 (1H, д, J=2,5 Гц), 7,23 (1H, дд, J=2,5 Гц, J=8,5 Гц), 7,34 (1H, д, J=8,0 Гц), 7,59 (1H, д, J=9,0 Гц), 7,72 (1H, д, J=8,5 Гц), 8,03 (1H, д, J=2,5 Гц), 8,65 (1H, c). 3-59 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,23 (3H, c), 2,32 (3H, c), 3,46-3,52 (2H, м), 3,82 (3H, c), 4,28 (2H, т, J=5,5 Гц), 7,07 (1H, д, J=2,5 Гц), 7,23-7,25 (1H, м), 7,35 (1H, д, J=8,5 Гц), 7,60 (1H, дд, J=2,0 Гц, J=9,0 Гц), 7,73 (1H, д, J=8,5 Гц), 8,04 (1H, д, J=2,0 Гц), 8,65 (1H, c). 3-60 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=1,11 (3H, д, J=6,0 Гц), 1,14 (3H, д, J=6,5 Гц), 2,23 (3H, c), 2,31 (3H, c), 3,81 (3H, c), 4,70-4,78 (1H, м), 7,07 (1H, д, J=2,0 Гц), 7,22 (1H, дд, J=3,0 Гц, J=8,0 Гц), 7,33 (1H, д, J=8,5 Гц), 7,59 (1H, дд, J=2,0 Гц, J=8,5 Гц), 7,73 (1H, д, J=8,5 Гц), 8,03 (1H, д, J=2,0 Гц), 8,64 (1H, c). 3-61 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=0,59-0,98 (13H, м), 1,23-1,39 (2H, м), 1,51-,86 (3H, м), 2,22-2,23 (3H, м), 2,30 (3H, c), 3,82 (3H, c), 4,37-4,45 (1H, м), 7,07-7,11 (1H, м), 7,20-7,25 (1H, м), 7,32 (1H, д, J=8,0 Гц), 7,57-7,61 (1H, м), 7,75 (1H, д, J=9,0 Гц), 8,03 (1H, д, J=2,5 Гц), 8,64 (1H, c). 3-62 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,25 (3H, c), 2,30 (3H, c), 3,84 (3H, c), 6,83-6,85 (2H, м), 7,15 (1H, д, J=2,0 Гц), 7,23-7,30 (4H, м), 7,38 (1H, д, J=8,5 Гц), 7,47 (1H, дд, J=2,5 Гц, J=8,5 Гц), 7,53 (1H, д, J=8,5 Гц), 8,02 (1H, д, J=2,5 Гц), 8,68 (1H, c). 3-63 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,04 (3H, c), 2,24 (3H, c), 3,80 (3H, c), 6,96 (1H, уш.c), 7,26-7,38 (6H, м), 7,40-7,44 (1H, м), 7,54 (1H, дд, J=2,5 Гц, J=9,0 Гц), 7,66 (1H, д, J=9,0 Гц), 8,04 (1H, д, J=2,5 Гц), 8,70 (1H, c). 3-64 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,23 (3H, c), 2,31 (3H, c), 2,50 (1H, т, J=2,5 Гц), 3,82 (3H, c), 4,57-4,64 (2H, м), 7,05 (1H, д, J=3,0 Гц), 7,22 (1H, д, J=8,0 Гц), 7,34 (1H, д, J=8,5 Гц), 7,60 (1H, дд, J=2,5 Гц, J=8,5 Гц), 7,74 (1H, д, J=9,0 Гц), 8,03 (1H, д, J=2,5 Гц), 8,65 (1H, c). 3-65 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,23 (3H, c), 2,28 (3H, c), 2,76 (3H, c), 2,77(3H, c), 3,80 (3H, c), 7,05 (1H, д, J=2,0 Гц), 7,20 (1H, дд, J=2,5 Гц, J=8,5 Гц), 7,33 (1H, д, J=8,5 Гц), 7,60 (1H, дд, J=2,5 Гц, J=9,0 Гц), 7,68 (1H, д, J=9,0 Гц), 8,04 (1H, д, J=2,0 Гц), 8,64 (1H, c). 3-67 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,20-2,33 (614, м), 2,97-3,03 (3H, м), 3,13-3,24 (3H, м), 3,81-3,83 (3H, м), 6,96-7,33 (3H, м), 7,58-7,73 (2H, м), 8,04-8,05 (1H, м), 8,64-8,65 (1H, м). 3-71 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=1,98 (3H, c), 2,40 (3H, c), 2,53 (3H, c), 3,78 (3H, c), 6,98 (1H, д, J=8,0 Гц), 7,06-7,12 (4H, м), 7,50-7,52 (2H, м), 7,58 (1H, дд, J=2,0 Гц, J=8,5 Гц), 7,69 (1H, д, J=9,0 Гц), 8,05 (1H, д, J=2,0 Гц), 8,66 (1H, c). 3-75 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,26 (3H, c), 2,33 (3H, c), 3,33 (3H, c), 3,47 (2H, т, J=4,0 Гц), 3,60-3,67 (2H, м), 3,75 (3H, c), 4,72 (1H, д, J=6,0 Гц), 4,93 (1H, д, J=6,0 Гц), 7,09 (1H, уш.c), 7,17-7,19 (1H, м), 7,35 (1H, д, J=8,5 Гц), 7,56-7,59 (1Н, м), 7,66 (1H, д, J=9,0 Гц), 8,03 (1H, д, J=2,5 Гц), 8,67 (1H, c). 3-76 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=1,17-1,55 (9H, м), 1,67-1,91 (4H, м), 2,16-2,23 (3H, м), 2,25-2,38 (3H, м), 3,74-3,76 (3H, м), 4,39-4,57 (1H, м), 5,67-5,96 (1H, м), 7,01-7,25 (2H, м), 7,31-7,4 (1H, м), 7,53-7,58 (2H, м), 8,03-8,04 (1H, м), 8,67-8,68 (1H, м). 3-79 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=1,27 (3H, т, J=7,0 Гц), 2,24 (3H, c), 2,29 (3H, c), 3,83 (3H, c), 4,22-4,34 (2H, м), 7,05 (1H, д, J=2,5 Гц), 7,22 (1H, дд, J=2,0 Гц, J=9,0 Гц), 7,34 (1H, д, J=8,5 Гц), 7,60 (1H, дд, J=2,0 Гц, J=9,0 Гц), 7,75 (1H, д, J=8,5 Гц), 8,03 (1H, д, J=2,0 Гц), 8,64 (1H, c). 3-80 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=0,70-0,82 (2H, м), 0,97-1,17 (4H, м), 1,38-1,41 (2H, м), 1,52-1,58 (3H, м), 2,19 (2H, дд, J=2,0 Гц, J=6,5 Гц), 2,21 (3H, c), 2,23 (3H, c), 3,80 (3H, c), 7,03 (1H, д, J=2,5 Гц), 7,21 (1H, дд, J=2,0 Гц, J=9,0 Гц), 7,32 (1H, д, J=8,0 Гц), 7,60 (1H, дд, J=2,0 Гц, J=8,5 Гц), 7,70 (1H, д, J=9,0 Гц), 8,03 (1H, д, J=2,5 Гц), 8,65 (1H, c). 3-81 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,26 (3H, c), 2,33 (3H, c), 3,52-3,59 (2H, м), 3,73 (2H, т, J=6,0 Гц), 3,75 (3H, c), 4,73 (1H, д, J=6,0 Гц), 4,96 (1H, д, J=6,0 Гц), 7,10 (1H, д, J=2,5 Гц), 7,20 (1H, дд, J=2,5 Гц, J=8,5 Гц), 7,37 (1H, д, J=8,5 Гц), 7,59 (1H, дд, J=2,5 Гц, J=9,0 Гц), 7,65 (1H, д, J=9,0 Гц), 8,04 (1H, д, J=2,0 Гц), 8,68 (1H, c). 3-82 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,22 (3H, c), 2,28 (3H, c), 3,00 (1H, c), 3,82 (3H, c), 7,02 (1H, д, J=2,5 Гц), 7,23 (1H, дд, J=2,5 Гц, J=8,5 Гц), 7,36 (1H, д, J=8,5 Гц), 7,59 (1H, дд, J=2,5 Гц, J=8, 5 Гц), 7,74 (1H, д, J=9,0 Гц), 8,03 (1H, д, J=2,5 Гц), 8,66 (1H, c). 3-87 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=1,69-1,73 (3H, м), 2,22-2,23 (3H, м), 2,31-2,32 (3H, м), 3,82-3,83 (3H, м), 6,18-6,25 (1H, м), 7,04-7,06 (1 H, м), 7,21-7,24 (1H, м), 7,33-7,36 (1H, м), 7,59-7,62 (1H, м), 7,72-7,76 (1H, м), 8,03-8,04 (1H, м), 8,64-8,54 (1H, м). 3-90 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,22 (3H, c), 2,28 (3H, c), 3,48-3,56 (2H, м), 3,81 (3H, c), 4,18-4,26 (2H, м), 4,43 (2H, c), 7,08 (1H, д, J=2,5 Гц), 7,18-7,33 (7H, м), 7,55 (1H, дд, J=2,5 Гц, J=9,5 Гц), 7,72 (1H, д, J=9,5 Гц), 8,02 (1H, д, J=2,0 Гц), 8,60 (1H, c). 3-98 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,22 (3H, c), 2,30 (3H, c), 3,33 (1H, c), 3,45-3,48 (2H, м), 3,50-3,53 (2H, м), 3,54-3,57 (2H, м), 3,8l (3H, c), 4,19-4,22 (2H, м), 7,07 (1H, д, J=2,5 Гц), 7,21-7,24 (1H, м), 7,34 (1H, д, J=8,0 Гц), 7,59-7,62 (1H, м), 7,74 (1H, д, J=9,0 Гц), 8,03 (1H, д, J=2,5 Гц), 8,65 (1H, c). 3-99 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,23 (3H, c), 2,31 (3H, c), 3,72 (211, т, J=4,5 Гц), 3,81 (3H, c), 4,00 (1H, дд, J=2,5 Гц, J=7,0 Гц), 4,07-4,1 (1H, м), 4,26-4,29 (2H, м), 6,34 (1H, дд, J=7,0 Гц, J=14, 0 Гц), 7,07 (1H, д, J=2,0 Гц), 7,22 (1H, дд, J=2,0 Гц, J=8,5 Гц), 7,34 (1H, д, J=9,0 Гц), 7,59 (1H, дд, J=2,0 Гц, J=9,0 Гц), 7,73 (1H, д, J=9,5 Гц), 8,03 (1H, д, J=2,5 Гц), 8,65 (1H, c). 3-100 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,01 (3H, c), 2,23 (3H, c), 2,32 (3H, c), 2,47-2,59 (2H, м), 3,82 (3H, c), 4,20 (2H, т, J=7,0 Гц), 7,07 (1H, д, J=2,5 Гц), 7,23-7,25 (1H, м), 7,34 (1H, д, J=8,5 Гц), 7,60 (1H, дд, J=2,0 Гц, J=9,5 Гц), 7,74 (1H, д, J=9,0 Гц), 8,03 (1H, д, J=2,5 Гц), 8,65 (1H, c). 3-101 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=[-0,06]-[-0,03] (2H, м), 0,34-0,39 (2H, м), 0,47-0,55 (1H, м), 1,38 (2H, кв, J=6,5 Гц), 2,23 (3H, c), 2,30 (3H, c), 3,80 (3H, c), 4,10-4,15 (2H, м), 7,07 (1H, д, J=2,5 Гц), 7,22 (1H, дд, J=2,5 Гц, J=8,5 Гц), 7,33 (1H, д, J=8,0 Гц), 7,59 (1H, дд, J=2,5 Гц, J=9,0 Гц), 7,74 (1H, д, J=8,5 Гц), 8,03 (1H, д, J=2,5 Гц), 8,64 (1H, c). 3-102 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=0,78 (6H, д, J=7,5 Гц), 1,77-1,85 (1H, м), 2,23 (3H, c), 2,30 (3H, c), 3,81 (3H, c), 3,84 (2H, д, J=6,0 Гц), 7,07 (1 H, д, J=3,0 Гц), 7,21-7,24 (1 H, м), 7,33 (1H, д, J=8,5 Гц), 7,59 (1H, дд, J=2,5 Гц, J=8,5 Гц), 7,73 (1H, д, J=8,5 Гц), 8,03 (1H, д, J=2,0 Гц), 8,64 (1H, c). 3-105 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,27 (3H, c), 2,29 (3H, c), 3,84 (3H, c), 7,04-7,06 (1H, м), 7,08 (1H, д, J=2,5 Гц), 7,10-7,13 (1H, м), 7,28 (1H, д, J=8,5 Гц), 7,49 (1H, д, J=9,0 Гц), 7,54 (1H, д, J=2, 5 Гц), 7,55-7,58 (1H, м), 7,77 (1H, дд, J=1,0 Гц, J=4,0 Гц), 8,10 (1 H, д, J=2,0 Гц), 8,58 (1H, c). 3-106 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,27 (3H, c), 2,29 (3H, c), 3,86 (3H, c), 7,07 (1H, д, J=2,5 Гц), 7,10 (1H, дд, J=2,5 Гц, J=8,5 Гц), 7,28 (1H, д, J=8,5 Гц), 7,29-7,33 (1H, м), 7,45 (1H, д, J=9,5 Гц), 7,55 (1H, дд, J=2,0 Гц, J=9,5 Гц), 8,01 (1H, д, J=2,0 Гц), 8,13-8,16 (1H, м), 8,59 (1Н, c), 8,76 (1H, дд, J=1,5 Гц, J=5,0 Гц), 9,11 (1H, д, J=2,0 Гц). 3-108 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=0,88 (3H, т, J=7,0 Гц), 1,28-1,33 (2H, м), 1,48-1,53 (2H, м), 2,22 (3H, c), 2,25 (3H, c), 3,35-3,49 (6H, м), 3,82 (3H, c), 4,16 (2H, д, J=2,5 Гц), 7,00 (1H, д, J=2,5 Гц), 7, 19 (1H, дд, J=2,5 Гц, J=9,0 Гц), 7,33 (1H, д, J=9,0 Гц), 7,60 (1H, дд, J=2,5 Гц, J=9,0 Гц), 7,73 (1H, д, J=9,0 Гц), 8,04 (1H, д, J=2,5 Гц), 8,66 (1H, c). 3-110 ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃): δ м.д.=2,26 (3H, c), 2,28 (3H, c), 3,84 (3H, c), 7,07 (1H, д, J=2,0 Гц), 7,11 (1H, дд, J=2,5 Гц, J=8,5 Гц), 7,25-7,29 (2H, м), 7,39-7,41 (1H, м), 7,49 (1H, д, J=8,5 Гц), 7,55 (1 H, дд, J=2,5 Гц, J=8,5 Гц), 8,02 (1H, д, J=2,5 Гц), 8,09-8,10 (1H, м), 8,59 (1H, c).

Далее описаны примеры биологических испытаний соединений по настоящему изобретению.

ПРИМЕР БИОЛОГИЧЕСКОГО ИСПЫТАНИЯ 1

Почву полей высокогорной местности помещают в горшки с площадью поверхности 1/300000 га и высевают в них семена различных растений. Когда соответствующие растения достигают заданной стадии развития листьев ((1) просо куриное (Echinochloa crus-galli L.): стадия развития от 0,5 до 2,9 листьев, (2) росичка (Digitaria sanguinalis L.): стадия развития от 0,5 до 3,0 листьев, (3) щетинник зеленыйй (Setaria viridis L.): стадия развития от 0,5 до 3,2 листьев, (4) овсюг (Avena fatua L.): стадия развития от 0,4 до 1,2 листьев, (5) плевел многоцветковый (Lolium multiflorum Lam.): стадия развития от 0,4 до 2,0 листьев, (6) щирица запрокинутая (Amaranthus retroflexus L.): от семядоли до стадии развития 2,2 листьев, (7) рис (Oryza sativa L): стадия развития от 0,2 до 2,7 листьев, (8) кукуруза (Zea mays L.): стадия развития от 1,7 до 3,6 листьев, (9) пшеница (Triticum aestivum L.): стадия развития от 1,3 до 2,3 листьев, (10) соя (Glycine max Merr.): стадия развития первичного листа), смачивающиеся порошки или эмульгируемые концентраты соединений по настоящему изобретению, полученные в соответствии со стандартным методом получения, взвешивают так, чтобы обеспечить предопределенные количества активных ингредиентов, и разбавляют водой в количестве, соответствующем норме расхода 1000 литров на 1 га (содержащей 0,1% об. сельскохозяйственного распределителя (поверхностно-активное вещество WK производства MARUWA BIOCHEMICAL Co., Ltd.)), и подготовленные таким образом растворы для опрыскиванию применяют лиственной обработкой с помощью небольшого опрыскивателя.

На 14-й день после обработки визуально исследуют состояние роста соответствующих растений, а гербицидный эффект оценивают по степени ингибирования роста (%) от 0 (эквивалентно необработанной площади) до 100 (полное уничтожение). Результаты представлены в таблице 5.

Таблица 5

Соед. № Количество активного ингредиента (г/га) Степень ингибирования роста (%) Просо куриное Росичка Щетинник зеленый Овсюг Плевел многоцветковый Щирица запрокинутая Рис Кукуруза Пшеница Соя 1-1 31 100 95 99 98 98 10 80 90 65 0 1-2 31 100 99 99 95 99 0 10 95 20 0 1-3 31 100 99 100 98 98 0 75 99 15 15 1-4 31 99 95 100 99 95 10 20 93 10 35 1-10 31 70 90 90 20 0 0 0 60 0 20 1-13 31 100 95 100 75 70 0 40 88 20 0 1-14 31 98 93 98 95 85 0 80 70 0 0 1-40 31 100 99 100 98 100 40 80 100 93 10 1-41 31 100 99 100 99 100 10 80 98 98 0 1-42 31 100 100 100 100 100 10 88 100 100 10 1-45 31 100 100 100 100 100 10 99 100 99 10 1-46 31 100 100 100 100 99 30 80 98 98 0 1-59 31 100 100 100 99 98 0 40 98 93 0 1-62 31 100 100 100 99 98 0 88 100 90 0 1-65 31 99 100 100 98 98 0 60 98 10 0 1-95 31 100 100 100 99 95 0 80 100 45 0 1-98 31 88 30 60 65 78 0 0 80 20 10 1-130 31 100 99 99 98 93 0 30 95 80 0

Продолжение таблицы 5

Соед. № Количество активного ингредиента (г/га) Степень ингибирования роста (%) Просо куриное Росичка Щетинник зеленый Овсюг Плевел многоцветковый Щирица запрокинутая Рис Кукуруза Пшеница Соя 1-131 31 100 100 93 93 83 0 30 80 60 0 1-132 31 100 100 100 98 98 0 88 99 98 20 1-133 31 88 0 30 40 0 0 0 0 0 0 1-134 31 98 99 100 99 98 0 88 93 98 0 1-135 31 100 99 100 100 100 0 90 98 100 0 1-136 31 100 98 100 98 98 0 25 99 90 0 1-137 31 100 75 80 93 93 0 85 95 85 15 1-138 31 100 85 60 90 70 0 0 83 83 30 1-139 31 100 80 60 88 98 0 20 50 45 15 1-142 31 90 88 40 85 20 20 15 50 20 40 1-144 31 30 10 60 10 0 0 20 10 0 20 1-145 31 93 90 70 40 20 0 0 40 50 35 1-146 31 98 90 93 88 70 0 0 75 85 10 1-149 31 100 98 100 85 83 10 70 50 20 0 1-150 31 100 100 100 100 100 0 88 95 99 0 1-151 31 99 99 95 95 83 30 65 35 10 0 1-152 31 100 99 100 100 99 0 85 90 88 30 1-157 31 100 100 100 100 99 0 80 100 93 20

Продолжение таблицы 5

Соед. № Количество активного ингредиента (г/га) Степень ингибирования роста (%) Просо куриное Росичка Щетинник зеленый Овсюг Плевел многоцветковый Щирица запрокинутая Рис Кукуруза Пшеница Соя 1-162 31 100 100 100 100 99 0 93 98 99 0 1-163 31 100 100 100 100 99 0 75 100 60 0 1-165 31 100 100 100 100 100 0 83 100 95 0 1-166 31 95 99 100 93 30 0 10 98 10 15 1-167 31 98 99 100 98 93 0 35 100 40 10 1-169 31 90 95 99 90 90 20 10 98 0 0 1-170 31 95 99 98 40 30 10 40 99 0 0 1-171 31 100 100 100 100 100 0 85 100 83 0 1-173 31 100 100 100 100 95 0 60 99 35 0 1-174 31 100 100 100 100 93 0 20 100 75 0 2-2 31 70 70 75 10 10 20 0 10 0 0 2-3 31 85 15 85 35 20 0 10 10 30 10 2-5 31 100 99 100 95 95 20 85 75 40 0 2-7 31 100 99 100 98 100 50 100 10 98 0 2-8 31 100 100 99 65 83 0 15 10 25 0 2-10 31 99 40 99 10 10 0 0 0 10 30 2-59 31 99 83 83 95 90 0 90 90 40 0

Продолжение таблицы 5

Соед. № Количество активного ингредиента (г/га) Степень ингибирования роста (%) Просо куриное Росичка Щетинник зеленый Овсюг Плевел многоцветковый Щирица запрокинутая Рис Кукуруза Пшеница Соя 2-60 31 88 85 75 50 40 0 50 50 0 0 2-61 31 99 78 95 98 93 0 90 95 95 0 2-63 31 100 98 100 100 100 0 90 100 95 0 2-83 31 99 98 99 88 80 0 0 60 10 0 2-84 31 99 100 100 99 93 0 0 90 0 0 2-89 31 95 65 93 0 20 0 10 30 0 20 2-90 31 90 0 75 0 10 0 0 0 20 0 2-92 31 80 30 10 50 78 20 0 80 0 0 2-93 31 100 99 100 30 88 20 0 95 0 10 2-94 31 100 0 100 40 20 0 0 0 0 0 2-101 31 75 85 88 70 50 0 0 80 0 20 2-104 31 85 60 70 35 30 10 10 10 20 10 2-105 31 90 95 90 75 80 0 35 65 25 25 2-108 500 100 85 95 50 10 0 93 10 50 20 2-112 500 99 98 100 90 90 20 93 93 80 0 2-114 31 98 10 80 83 80 0 10 75 25 0 2-115 31 100 95 98 100 98 20 78 98 83 0

Продолжение таблицы 5

Соед. № Количество активного ингредиента (г/га) Степень ингибирования роста (%) Просо куриное Росичка Щетинник зеленый Овсюг Плевел многоцветковый Щирица запрокинутая Рис Кукуруза Пшеница Соя 2-116 31 100 100 100 100 100 0 90 100 99 10 2-118 31 85 40 60 88 70 0 80 20 50 10 2-121 31 100 98 100 98 98 20 90 20 78 0 2-122 31 100 90 95 60 75 0 0 85 60 40 2-123 31 90 10 83 10 0 0 50 0 90 0 2-124 31 85 80 80 0 0 30 0 0 0 0 2-125 31 100 90 50 90 93 0 70 90 50 0 2-126 31 100 100 100 100 100 0 93 100 99 20 2-127 31 100 30 100 90 78 0 70 0 100 0 2-128 31 85 83 75 88 93 0 45 75 60 0 2-131 31 85 65 98 50 78 10 10 40 45 10 2-132 31 90 50 80 90 78 - 40 0 70 30 2-135 31 93 90 95 90 95 0 80 93 88 0 2-138 31 90 65 65 20 20 0 35 15 10 0 2-139 31 90 98 90 98 98 0 98 65 95 10 2-142 500 100 83 90 50 0 0 80 20 50 25 2-146 500 99 95 95 80 20 0 75 85 50 10

Продолжение таблицы 5

Соед. № Количество активного ингредиента (г/га) Степень ингибирования роста (%) Просо куриное Росичка Щетинник зеленый Овсюг Плевел многоцветковый Щирица запрокинутая Рис Кукуруза Пшеница Соя 2-150 31 100 60 98 50 98 0 30 30 75 0 2-152 31 85 20 85 0 35 0 78 0 75 0 2-154 31 80 10 60 0 10 0 0 0 0 10 2-155 31 78 40 60 0 10 0 0 10 25 0 2-156 31 98 93 98 10 30 0 0 0 0 0 2-158 31 100 93 98 65 65 0 60 0 93 0 2-159 31 100 100 100 100 100 0 100 100 99 35 2-160 31 100 100 100 100 100 0 100 100 99 30 2-161 31 100 83 100 99 99 40 99 90 85 0 2-162 31 100 100 99 100 100 10 100 90 99 0 2-163 31 100 95 100 75 88 0 35 80 10 35 2-164 31 100 100 100 90 95 0 83 90 10 40 2-165 31 100 70 88 0 0 0 25 35 0 25 2-166 31 100 88 100 40 99 20 88 80 10 30 2-167 31 100 99 100 45 80 0 60 90 25 30 2-169 31 100 100 100 88 85 0 83 98 85 40

Продолжение таблицы 5

Соед. № Количество активного ингредиента (г/га) Степень ингибирования роста (%) Просо куриное Росичка Щетинник зеленый Овсюг Плевел многоцветковый Щирица запрокинутая Рис Кукуруза Пшеница Соя 2-171 31 99 90 93 0 30 0 25 80 0 30 2-172 31 100 98 99 40 35 0 30 98 10 40 2-173 31 99 95 88 35 90 0 85 65 75 0 2-174 31 100 93 93 88 95 - 93 95 93 0 2-175 31 98 98 99 10 50 0 0 95 0 10 2-176 31 100 99 100 25 85 0 10 80 0 0 2-177 31 100 100 99 98 98 0 65 83 90 30 2-178 31 100 100 100 95 98 0 15 83 75 0 2-179 31 88 98 100 0 0 0 0 75 10 0 2-181 31 100 99 100 83 93 0 10 70 35 0 2-183 31 95 98 98 95 98 0 90 50 90 30 2-184 31 95 95 99 30 35 0 60 40 10 30 2-185 31 93 85 88 0 0 0 0 10 0 20 2-186 31 90 99 99 25 0 0 0 98 0 15 2-193 31 70 90 93 0 0 0 0 65 0 0 2-194 31 85 90 90 10 35 0 0 60 0 10

Продолжение таблицы 5

Соед. № Количество активного ингредиента (г/га) Степень ингибирования роста (%) Просо куриное Росичка Щетинник зеленый Овсюг Плевел многоцветковый Щирица запрокинутая Рис Кукуруза Пшеница Соя 2-195 31 93 90 93 90 85 0 40 83 35 30 3-1 31 100 99 100 98 100 50 100 10 98 0 3-33 31 100 99 100 100 98 0 93 10 100 30 3-34 31 100 95 100 95 99 0 90 15 90 30 3-35 31 100 99 99 100 99 10 95 60 100 25 3-36 31 100 99 99 99 99 0 90 40 99 40 3-37 31 100 99 100 98 99 10 95 45 99 30 3-38 31 100 100 100 98 99 20 80 30 98 25 3-39 31 88 0 95 0 0 0 0 15 0 0 3-40 31 99 99 99 98 98 0 85 25 98 10 3-41 31 100 95 99 98 99 20 10 20 99 0 3-42 31 100 20 98 100 95 10 60 30 20 0 3-43 31 100 98 100 98 98 0 80 40 95 10 3-44 31 100 99 100 100 98 0 85 20 85 10 3-45 31 100 99 99 100 100 0 98 45 98 25 3-46 31 100 99 100 100 100 20 98 50 98 35

Продолжение таблицы 5

Соед. № Количество активного ингредиента (г/га) Степень ингибирования роста (%) Просо куриное Росичка Щетинник зеленый Овсюг Плевел многоцветковый Щирица запрокинутая Рис Кукуруза Пшеница Соя 3-47 31 100 99 100 99 99 0 30 40 98 20 3-48 31 100 98 100 75 95 0 0 25 90 10 3-49 31 99 100 100 98 100 0 50 45 99 20 3-50 31 100 98 100 98 93 0 60 15 99 10 3-51 31 99 100 100 99 99 0 60 60 99 30 3-52 31 100 95 100 20 90 0 70 35 10 20 3-53 31 100 93 95 60 65 0 40 0 0 0 3-54 31 100 98 100 78 95 0 20 30 93 20 3-55 31 98 99 100 99 99 0 90 50 98 30 3-56 31 98 99 100 99 98 0 0 40 93 30 3-57 31 100 99 100 99 95 0 0 25 95 25 3-58 31 100 99 100 95 99 0 50 55 98 25 3-59 31 99 98 100 93 93 0 0 0 65 20 3-60 31 99 95 100 98 95 0 10 20 93 10 3-61 31 0 20 60 0 0 0 0 20 0 0 3-62 31 100 99 99 99 93 0 0 60 90 20

Продолжение таблицы 5

Соед. № Количество активного ингредиента (г/га) Степень ингибирования роста (%) Просо куриное Росичка Щетинник зеленый Овсюг Плевел многоцветковый Щирица запрокинутая Рис Кукуруза Пшеница Соя 3-63 31 100 98 100 98 90 0 0 40 83 0 3-64 31 98 90 100 83 85 0 0 50 60 0 3-65 31 100 83 99 75 85 0 0 40 98 10 3-66 31 10 20 35 50 40 0 0 25 10 0 3-67 31 100 95 100 100 99 0 40 50 99 0 3-68 31 100 95 100 90 83 0 0 20 30 0 3-69 31 100 95 100 99 99 0 30 20 98 0 3-70 31 98 88 98 60 40 0 0 30 0 10 3-71 31 100 90 100 99 98 0 15 0 95 0 3-74 31 93 20 95 25 0 0 0 20 0 0 3-75 31 99 95 99 98 98 0 0 10 95 0 3-76 31 93 30 93 0 10 0 0 0 0 0 3-77 31 100 90 100 60 85 0 0 30 25 0 3-78 31 99 93 98 40 10 0 0 0 0 0 3-79 31 100 98 100 98 99 0 99 50 93 30 3-80 31 100 95 99 99 93 0 0 25 90 25

Продолжение таблицы 5

Соед. № Количество активного ингредиента (г/га) Степень ингибирования роста (%) Просо куриное Росичка Щетинник зеленый Овсюг Плевел многоцветковый Щирица запрокинутая Рис Кукуруза Пшеница Соя 3-81 31 99 93 99 95 95 0 0 0 25 0 3-82 31 100 98 100 98 98 10 93 35 98 0 3-96 31 100 100 100 98 99 0 95 20 95 0 3-97 31 100 100 100 100 99 0 75 15 95 0

ПРИМЕР БИОЛОГИЧЕСКОГО ИСПЫТАНИЯ 2

Почву полей высокогорной местности помещают в горшки с площадью поверхности 1/300000 га и высевают в них семена различных растений (просо куриное (Echinochloa crus-galli L.), росичка (Digitaris sanguinalis L.), щетинник зеленыйй (Setaria viridis L.), щирица запрокинутая (Amaranthus retroflexus L.), сида колючая (Sida spinosa L.), канатник Теофраста (Abutilon theophrasti MEDIC), рис ((Oryza sativa L.)), кукуруза (Zea mays L.), пшеница (Triticum aestivum L.), соя (Glycine max Merr.)). На следующий день после высева смачивающиеся порошки или эмульгируемые концентраты соединений по настоящему изобретения, полученные в соответствии со стандартным способом получения, взвешивают так, чтобы получить предопределенные количества активных ингредиентов, и разбавляют водой в количестве, соответствующем норме расхода 1000 литров на 1 га, с последующим применением по почве с помощью небольшого опрыскивателя.

На 14-й день после применения визуально исследуют состояние роста соответствующих растений, а гербицидный эффект оценивают по степени ингибирования роста (%) от 0 (эквивалентно необработанной площади) до 100 (полное уничтожение). Результаты представлены в таблице 6.

Таблица 6

Соед. № Количество активного ингредиента (г/га) Степень ингибирования роста (%) Просо куриное Росичка Щетинник зеленый Щирица запрокинутая Сида колючая Канатник Теофраста Рис Кукуруза Пшеница Соя 1-1 31 85 100 100 0 0 0 20 50 0 0 1-2 31 98 98 99 - 30 0 20 20 10 0 1-3 31 100 100 100 0 0 0 80 90 35 0 1-4 31 100 99 98 0 0 0 40 0 0 0 1-14 31 99 83 93 0 0 0 0 0 0 0 1-40 31 100 100 100 0 0 0 60 30 0 0 1-41 31 100 100 100 0 0 0 0 20 0 0 1-42 31 100 100 100 0 0 0 80 40 0 0 1-45 31 100 100 100 0 0 0 30 88 20 0 1-46 31 80 90 99 0 0 0 30 0 30 0 1-59 31 100 100 99 0 0 0 20 0 0 0 1-62 31 100 100 99 0 0 0 20 0 0 0 1-65 31 100 100 99 0 0 0 20 0 0 0 1-95 31 100 100 100 0 0 0 50 80 0 0 1-98 31 95 20 30 0 0 0 35 0 0 0

Продолжение таблицы 6

Соед. № Количество активного ингредиента (г/га) Степень ингибирования роста (%) Просо куриное Росичка Щетинник зеленый Щирица запрокинутая Сида колючая Канатник Теофраста Рис Кукуруза Пшеница Соя 1-132 31 99 93 98 0 0 0 0 10 0 0 1-149 31 98 99 100 0 0 0 0 0 0 0 1-150 31 99 98 98 0 0 0 0 0 0 0 1-152 31 80 35 85 0 0 0 0 10 0 10 1-157 31 100 99 100 0 0 0 40 0 0 30 1-162 31 100 100 100 0 0 0 95 40 0 0 1-163 31 100 100 100 0 0 0 40 80 0 0 1-165 31 99 100 95 0 0 0 0 0 0 0 1-166 31 80 95 80 0 0 0 0 0 0 0 1-167 31 85 100 95 0 0 0 0 0 0 0 1-170 31 75 93 98 0 0 0 0 0 0 0 1-171 31 100 100 100 0 0 0 0 0 0 0 1-173 31 100 100 100 0 0 0 60 50 0 0 1-174 31 100 100 100 0 0 0 0 0 0 0 2-3 31 50 80 98 0 0 0 20 0 0 0

Продолжение таблицы 6

Соед. № Количество активного ингредиента (г/га) Степень ингибирования роста (%) Просо куриное Росичка Щетинник зеленый Щирица запрокинутая Сида колючая Канатник Теофраста Рис Кукуруза Пшеница Соя 2-5 31 100 100 100 0 0 0 80 65 30 0 2-7 31 99 99 100 0 0 0 40 20 25 0 2-8 31 100 95 100 0 0 0 20 0 0 0 2-10 31 95 50 85 0 0 0 40 30 0 0 2-59 31 75 70 40 0 0 0 0 0 0 0 2-61 31 65 50 98 0 0 0 0 0 0 0 2-63 31 100 100 98 0 0 0 15 0 0 0 2-83 31 99 100 100 100 75 0 30 0 0 0 2-84 31 100 100 100 0 0 0 60 0 0 0 2-89 31 95 30 50 0 0 0 30 0 0 0 2-93 31 100 99 99 0 0 0 0 0 0 0 2-101 31 78 93 95 0 0 0 0 20 10 0 2-108 500 100 98 93 0 0 0 93 0 0 0 2-112 500 100 100 100 0 0 0 70 0 20 0 2-116 31 100 100 100 0 0 0 0 85 60 0 2-121 31 100 98 100 0 0 0 0 20 0 0 2-126 31 100 98 100 0 0 0 0 30 10 0

Продолжение таблицы 6

Соед. № Количество активного ингредиента (г/га) Степень ингибирования роста (%) Просо куриное Росичка Щетинник зеленый Щирица запрокинутая Сида колючая Канатник Теофраста Рис Кукуруза Пшеница Соя 2-127 31 93 10 78 0 0 0 0 0 0 0 2-135 31 90 75 90 0 0 0 0 0 0 10 2-138 31 93 83 90 0 0 0 25 0 0 0 2-142 500 100 98 93 0 0 0 90 0 0 0 2-146 500 100 100 100 0 0 50 85 20 0 0 2-150 31 100 90 98 100 75 0 0 0 0 0 2-155 31 85 83 88 0 0 0 70 0 0 0 2-156 31 83 75 98 0 0 0 15 0 0 0 2-158 31 80 70 95 0 0 0 0 10 0 0 2-159 31 100 98 99 0 0 0 0 0 0 0 2-160 31 100 99 100 95 50 0 0 0 0 0 2-161 31 98 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2-162 31 90 20 20 - - 0 0 0 20 0 2-163 31 98 98 99 0 0 0 20 15 20 0 2-164 31 50 98 90 0 0 0 0 0 0 0 2-165 31 99 98 99 0 0 0 70 0 0 0 2-166 31 99 95 100 0 0 0 70 0 0 0

Продолжение таблицы 6

Соед. № Количество активного ингредиента (г/га) Степень ингибирования роста (%) Просо куриное Росичка Щетинник зеленый Щирица запрокинутая Сида колючая Канатник Теофраста Рис Кукуруза Пшеница Соя 2-167 31 40 99 100 - 0 0 0 0 0 0 2-169 31 70 98 98 0 0 0 0 0 0 0 2-171 31 65 30 75 0 0 0 0 0 0 0 2-172 31 60 30 20 0 0 0 0 0 0 0 2-173 31 65 80 10 0 0 0 20 10 0 0 2-174 31 20 80 0 0 0 0 0 20 0 0 2-175 31 100 95 99 0 0 0 90 30 0 0 2-176 31 100 98 99 0 0 0 60 0 0 0 2-177 31 90 98 90 0 0 0 30 0 0 0 2-181 31 90 0 40 0 0 0 20 0 0 0 2-194 31 95 83 99 0 0 0 30 40 0 0 2-195 31 98 98 99 0 0 0 20 0 0 0 3-1 31 99 99 100 0 0 0 40 20 25 0 3-33 31 100 99 100 0 0 0 60 20 40 0 3-34 31 99 65 98 0 0 0 20 20 0 0 3-40 31 90 10 40 0 0 0 10 10 0 0 3-45 31 95 20 85 0 0 0 25 0 0 0

Продолжение таблицы 6

Соед. № Количество активного ингредиента (г/га) Степень ингибирования роста (%) Просо куриное Росичка Щетинник зеленый Щирица запрокинутая Сида колючая Канатник Теофраста Рис Кукуруза Пшеница Соя 3-48 31 98 60 100 0 0 0 0 0 20 0 3-49 31 95 20 85 0 0 0 0 0 10 0 3-50 31 99 80 98 0 0 0 0 0 0 0 3-51 31 99 95 100 0 0 0 0 0 0 0 3-52 31 99 95 100 0 0 0 0 0 0 0 3-54 31 99 30 98 0 0 0 0 0 0 0 3-55 31 80 30 60 0 0 0 0 0 0 0 3-57 31 90 30 95 0 0 0 0 40 0 30 3-58 31 85 10 75 0 0 0 0 0 0 0 3-59 31 85 0 80 0 0 0 0 0 0 0 3-64 31 98 50 93 0 0 0 0 0 0 0 3-69 31 93 30 95 0 0 0 0 0 0 0 3-79 31 100 95 100 0 0 0 0 0 0 0 3-82 31 99 85 99 0 0 0 0 0 0 0 3-96 31 99 98 85 0 0 0 75 0 0 0 3-97 31 95 93 99 0 0 0 20 0 20 0

Далее описаны примеры препаратов соединений по настоящему изобретению.

ПРИМЕР ПРЕПАРАТА 1

(1) Соединение по настоящему изобретению 75 частей по массе (2) Geropon T-77 (торговое название, производства Rhone-Poulenc) 14,5 частей по массе (3) NaCl 10 частей по массе (4) Декстрин 0,5 части по массе

Указанные выше компоненты с (1) по (4) загружают в высокоскоростной гранулятор смешивания с последующим гранулированием и сушкой для получения диспергируемых в воде гранул.

ПРИМЕР ПРЕПАРАТА 2

(1) Каолин 78 частей по массе (2) Laveline FAN (торговое название, производства DAI-ICHI KOGYO SEIYAKU CO., LTD.) 2 части по массе (3) Sorpol 5039 (торговое название, производства TOHO Chemical Industry Co., Ltd.) 10 частей по массе (4) Carplex (торговое название, производства DSL. Japan Co., Ltd.) 0,5 части по массе

Смесь указанных выше компонентов с (1) по (4) и соединение по настоящему изобретению смешивают в массовом соотношении 9:1 с получением смачивающегося порошка.

ПРИМЕР ПРЕПАРАТА 3

(1) Hi-Filler No. 10 (торговое название, производства Matsumura Sangyo Co., Ltd.) 33 части по массе (2) Sorpol 5050 (торговое название, производства TOHO Chemical Industry Co., Ltd.) 3 части по массе (3) Sorpol 5073 (торговое название, производства TOHO Chemical Industry Co., Ltd.) 4 части по массе (4) Соединение по настоящему изобретению 4 части по массе

Указанные выше компоненты с (1) по (4) смешивают с получением смачивающегося порошка.

ПРИМЕР ПРЕПАРАТА 4

(1) Соединение по настоящему изобретению 4 части по массе (2) Бентонит 30 частей по массе (3) Карбонат кальция 61,5 частей по массе (4) Toxanon GR-31A (торговое название, производства Sanyo Chemical Industries Co., Ltd.) 3 части по массе (5) Лигнинсульфонат кальция 1,5 частей по массе

Измельченный компонент (1) и компоненты (2) и (3) предварительно смешивают, затем добавляют компоненты (4) и (5), к полученной смеси добавляют воду и смешивают. Смесь экструдируют и гранулируют с последующей сушкой и просеиванием с получением гранул.

ПРИМЕР ПРЕПАРАТА 5

(1) Соединение по настоящему изобретению 30 частей по массе (2) Zeeklite (торговое название, производства Zeeklite Co., Ltd.) 60 частей по массе (3) New Kalgen WG-1 (торговое название, производства TAKEMOTO OIL & FAT CO., LTD.) 5 частей по массе (4) New Kalgen FS-7 (торговое название, производства TAKEMOTO OIL & FAT CO., LTD.) 5 частей по массе

Компоненты (1), (2) и (3) смешивают и пропускают через мельницу тонкого измельчения и затем к смеси добавляют компонент (4). Смесь замешивают, затем экструдируют и гранулируют с последующей сушкой и просеиванием для получения растворимых в воде гранул.

ПРИМЕР ПРЕПАРАТА 6

(1) Соединение по настоящему изобретению 28 частей по массе (2) Soprophor FL (торговое название, производства Rhone-Poulenc) 2 части по массе (3) Sorpol 335 (торговое название, производства TOHO Chemical Industry Co., Ltd.) 1 часть по массе (4) IP solvent 1620 (торговое название, производства Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) 32 части по массе (5) Этиленгликоль 6 частей по массе (6) Вода 31 часть по массе

Указанные выше компоненты с (1) по (6) смешивают и измельчают в препарате мокрого гранулирования (Дино-мельница) для получения концентрата суспензии на водной основе.

Настоящее изобретение не ограничивается описанными выше вариантами, и возможны различные модификации в рамках заявленного диапазона настоящего изобретения. Кроме того, в настоящее изобретение будут включены варианты, которые могут быть получены посредством надлежащего сочетания технических средств, соответственно раскрытых в различных вариантах. Далее, объединив технические средства, раскрытые соответственно в соответствующих вариантах, можно сформировать новый технический отличительный признак.

ПРОМЫШЛЕННАЯ ПРИМЕНИМОСТЬ

Соединение по настоящему изобретению обеспечивает значительное улучшение гербицидной активности в отношении нежелательных растений по сравнению с аналогичными традиционными соединениями. Кроме того, оно является безопасным для сельскохозяйственных культур. Таким образом, соединение пиридазинона по настоящему изобретению или его соль проявляет превосходные гербицидные активности при применении в качестве активного ингредиента гербицида. Область его применения включает различные поля, включая сельскохозяйственные поля, такие как затопляемое рисовое поле, сухое поле, садовое поле, поле шелковицы и т.д., и несельскохозяйственные поля, такие как горный лес, сельскохозяйственные дороги, земли, производственные участки и т.д. Способ его применения также подходящим образом может быть выбран для использования из почвенной обработки, лественной обработки, обработки при ирригации и т.д.

Полное раскрытие Заявки на Патент Японии № 2016-067797, поданной 30 марта 2016 г., включая спецификацию, формулу изобретения, фигуры и реферат, в полном объеме включено в настоящий документ посредством ссылки.

Изобретение относится к соединениям пиридазинона, представленным формулой (I), гербициду на их основе и способу борьбы с нежелательными растениями. Технический результат: получены новые соединения, обладающие значительной гербицидной активностью в отношении нежелательных растений. 3 н. и 2 з.п. ф-лы, 6 табл., 6 пр.

1. Соединение пиридазинона, представленное формулой (I), или его соль, приемлемая в качестве гербицида,

где X представляет собой -O-, -S- или -N(Y)-;

Q представляет собой фенил, который может быть замещен Z, 6-членный гетероарил, содержащий 1-2 атома N, который может быть замещен Z, или 9-10-членный бициклический гетероарил, содержащий 1-3 гетероатома N, O и S, который может быть замещен Z;

Y представляет собой атом водорода или C1-6 алкил;

R¹ представляет собой C1-6 алкил, C2-6 алкенил, C3-7 циклоалкил-C1-2 алкил, C2-6 галогеналкил или C1-6 алкилкарбонил-C1-2 алкил;

R² представляет собой атом водорода, C1-6 алкил или C1-6 галогеналкил;

R³ представляет собой галоген, C1-6 алкил, C1-6 алкокси, C1-6 галогеналкокси или C3-7 циклоалкил;

R⁴ представляет собой атом водорода, -C(O)R⁶, -C(S)R⁶, -SO₂R⁷, Ph-C1-2 алкил, который может быть замещен Z, C1-6 алкокси-C1-2 алкил, -CH(J¹)OCOOJ², C2-6 алкенил, C1-6 алкокси-C1-2 алкокси-C1-2 алкил, C2-6 алкинил, циано-C1-2 алкил или C1-6 галогеналкокси-C1-2 алкил;

R⁶ представляет собой C1-6 алкил, C1-6 алкокси, морфолино, ди-C1-6 алкиламино, (Ph)(C1-6 алкил)амино, C3-7 циклоалкил, C1-6 алкокси-C1-2 алкил, C1-6 алкилтио-C1-2 алкил, C1-6 галогеналкил, C1-6 алкилтио, C2-6 алкенил, C2-6 алкинил, C1-6 алкоксикарбонил-C1-2 алкил, C3-7 циклоалкил-C1-2 алкил, фенил, который может быть замещен Z, 5-6-членный гетероарил, содержащий 1-2 атома N, который может быть замещен Z, фенил-С1-2 алкил, который может быть замещен Z, фенилокси, который может быть замещен Z, фенилтио, который может быть замещен Z, фенилокси-С1-2 алкил, который может быть замещен Z, С1-6 алкоксикарбонил, С1-6 алкокси-С1-2 алкокси, С1-6 галогеналкокси, С2-6 алкинилокси, С2-6 алкенилокси, С2-6 галогеналкенил или С3-7 циклоалкокси, который может быть замещен Z;

R⁷ представляет собой С1-6 алкил, С1-6 галогеналкил, С3-7 циклоалкил или фенил, который может быть замещен Z;

Z представляет собой галоген, С1-6 алкил, С1-6 галогеналкил, С1-6 алкокси или циано;

J¹ представляет собой С1-6 алкил;

J² представляет собой С1-6 алкил или С3-7 циклоалкил;

и

n представляет собой целое число от 0 до 4.

2. Соединение пиридазинона или его соль, приемлемая в качестве гербицида, по п.1, где в формуле (I)

X представляет собой -O-, -S- или -N(Y)-;

Q представляет собой фенил, который может быть замещен Z, 6-членный гетероарил, содержащий 1-2 атома N, который может быть замещен Z, или 9-10-членный бициклический гетероарил, содержащий 1-3 гетероатома, выбранных из N, O и S, который может быть замещен Z;

Y представляет собой атом водорода или С1-6 алкил;

Z представляет собой галоген, С1-6 алкил, С1-6 галогеналкил или циано;

R¹ представляет собой С1-6 алкил С2-6 алкенил;

R² представляет собой атом водорода, С1-6 алкил или С1-6 галогеналкил;

R³ представляет собой галоген, С1-6 алкил, С1-6 алкокси, С1-6 галогеналкокси или С3-7 циклоалкил;

R⁴ представляет собой атом водорода, -C(O)R⁶ или -SO₂R⁷;

R⁶ представляет собой С1-6 алкил, С1-6 алкокси или морфолино;

R⁷ представляет собой С1-6 алкил; и

n представляет собой целое число от 1 до 4.

3. Гербицид, содержащий соединение пиридазинона или его соль по п.1 или 2 в качестве активного ингредиента и сельскохозяйственную добавку.

4. Способ борьбы с нежелательными растениями или ингибирования их роста, который включает нанесение гербицидноэффективного количества соединения пиридазинона или его соли по п.1 или 2 на нежелательные растения или на место их произрастания.

5. Способ по п.4, в котором применяемое количество соединения пиридазинона или его соли составляет от 0,1 до 5000 г/га.

название	год	авторы	номер документа
ИНГИБИТОРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ	2013	Хелдер Свен Благг Джулиан Соланки Саваде Вудуард Ханнах Науд Себастьен Баветсиас Вассилиос Шелдрейк Питер Инноченти Паоло Чеунг Квай-Мин Дз. Атраш Бетрас	RU2673079C2
ПИРИМИДИЛИНДОЛИНОВОЕ СОЕДИНЕНИЕ	2008	Канеко Тосио Сида Такеси Баба Такаюки Мацумото Кодзи Аоки Казумаса	RU2464269C2
СОЕДИНЕНИЯ	2019	Квибелл, Мартин Пател, Анил Лаллубхай Ширс, Джейсон Джон Спаренберг, Майкл Джойс, Питер Иэн	RU2800063C2
СОЕДИНЕНИЕ ДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ	2014	Уто Йосиказу Като Микио Такахаси Хиденори Огава Ясуюки Ивамото Осаму Коно Хироко Аоки Казумаса	RU2662817C2
ПРОИЗВОДНЫЕ ТИАЗОЛА	2005	Сато Масаказу Мацунага Юко Асанума Хадзиме Амада Хидеаки Коами Такеси Такаяма Тецуо Ябуути Тецуя Сиозава Фумиясу Катакаи Хиронори Умемия Хироки Икеда Акико	RU2367661C2
ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ В ПРОФИЛАКТИКЕ ИЛИ ЛЕЧЕНИИ БАКТЕРИАЛЬНЫХ ИНФЕКЦИЙ	2017	Барбьон, Жульен Каравано, Одри Шассе, Софи Шеврёй, Франси Февр, Фабьен Лебел, Реми Лекуант, Никола Ледусаль, Бенуа Лё-Стра, Фредерик Симон, Кристоф Оливеира, Кристель Лё Фраллик, Жеральдин Бриа, Жюли Фарскур, Лоранс Вомшейд, Софи Ришар, Себастьян	RU2783160C2
СЛОЖНЫЕ АРИЛАЛКИЛОВЫЕ ЭФИРЫ 4-АМИНО-6-(ЗАМЕЩЕННЫЙ ФЕНИЛ)ПИКОЛИНАТОВ И 6-АМИНО-2-(ЗАМЕЩЕННЫЙ ФЕНИЛ)-4-ПИРИМИДИНКАРБОКСИЛАТОВ И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ В КАЧЕСТВЕ ГЕРБИЦИДОВ	2012	Йеркс Карла Н. Лоу Кристиан Т. Эккельбарджер Джозеф Д. Эпп Джеффри Б. Гюнтенспбергер Катерине А. Сиддалл Томас Л. Шмитцер Пол Р.	RU2566760C2
НОВЫЕ БИЦИКЛИЧЕСКИЕ ДИОКСАНЫ, ИХ ПОЛУЧЕНИЕ И ПРИМЕНЕНИЕ В КАЧЕСТВЕ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ	2010	Шано Жан-Жак Ман Жан Плесси Каролин	RU2562973C2
ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКОЕ СОЕДИНЕНИЕ	2006	Ниси Такахиде Накамура Цуйоси Секигути Юкико Мизуно Юмико Симозато Такаити Нара Футоси	RU2382781C2
СОЕДИНЕНИЯ ПИКОЛИНАМИДА С ФУНГИЦИДНОЙ АКТИВНОСТЬЮ	2015	Браво-Альтамирано Карла Лу Юй Лой Брайан Бакен Захари Джоунз Дэвид Вилмот Джереми Риголи Джаред Декорвер Кайл Дэубл Джон Херрик Джессика Ван Сюэлинь Яо Чэнлинь Мейер Кевин	RU2708392C2

WO2015177109 A1, 26.11.2015
WO2012091156 A1, 05.07.2012
СОЕДИНЕНИЯ ПИРИДАЗИНОНА И ГЕРБИЦИД, СОДЕРЖАЩИЙ ДАННОЕ СОЕДИНЕНИЕ	2008	Фусака Такафуми	RU2463296C2
ПИРИДАЗИНОНОВОЕ ПРОИЗВОДНОЕ И ЕГО ПРИМЕНЕНИЕ В КАЧЕСТВЕ ГЕРБИЦИДА	2007	Кидзи Тосиюки Фусака Такафуми	RU2440990C2
WO2014119770 A1, 07.08.2014
JP2014210806 A, 13.11.2014
TEVENSON, THOMAS M
et al., "Application of Cross-Coupling and Metalation Chemistry of 3 (2H)-Pyridazinones to Fungicide and Herbicide Discovery", Journal of Heterocyclic Chemistry,

СОЕДИНЕНИЕ ПИРИДАЗИНОНА ИЛИ ЕГО СОЛЬ И ГЕРБИЦИД, СОДЕРЖАЩИЙ УКАЗАННОЕ СОЕДИНЕНИЕ Российский патент 2021 года по МПК A01N43/58 C07D401/12 C07D403/12 C07D413/12 C07D487/04 A01N43/76

Описание патента на изобретение RU2750986C2

Похожие патенты RU2750986C2

Реферат патента 2021 года СОЕДИНЕНИЕ ПИРИДАЗИНОНА ИЛИ ЕГО СОЛЬ И ГЕРБИЦИД, СОДЕРЖАЩИЙ УКАЗАННОЕ СОЕДИНЕНИЕ

Формула изобретения RU 2 750 986 C2

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2021 года RU2750986C2

RU 2 750 986 C2