Изобретение относится к химии гетероциклических соединений, а именно к замещенным 5-(4-пиридинил)-4,5-дигидро-1,2-оксазолам общей формулы I, где R означает атом водорода, галогена, метильную или трифторметильную группу.
Замещенные 5-(4-пиридинил)-4,5-дигидро-1,2-оксазолы общей формулы I обладают фунгицидной активностью и могут найти применение для борьбы с вредоносными грибами в медицине, ветеринарии, сельском хозяйстве, быту, строительстве.
Известно соединение пиризоксазол (II), обладающее фунгицидной активностью [Patent ЕР 1035122, 2000].
Известны 3-(3-пиридил)изоксазолидины общей формулы III [Пат. RU 2634717. 2015], обладающие фунгицидной активностью.
Наиболее близки по структуре к соединениям формулы I инсектицидные изоксазолины формулы IV, где R представляет собой C1-4 галогеналкил, X представляет собой одинаковые или разные галогены или C1-4 галогеналкил, Υ представляет собой галоген или С1-4 алкил, С1-4 алкокси, C1-4 галогеналкил, циано, нитро, амино, С1-4 алкилкарбониламино, бензоиламино или С1-4 алкоксикарбониламино, G представляет собой любую группу из гетероциклических групп [Пат. RU 2452736, 2007].
Однако соединения структур II и III имеют ряд недостатков, таких как не всегда удовлетворительные физико-химические характеристики или недостаточную фунгицидную активность в отношении отдельных классов грибов. Кроме того, к фунгицидам у грибов часто развивается устойчивость. Соединение IV не обладает фунгицидными свойствами.
Техническая задача, решаемая настоящим изобретением, состоит в расширении ассортимента фунгицидов для более эффективной борьбы с вредоносными грибами.
Поставленная задача решается получением замещенным 5-(4-пиридинил)-4,5-дигидро-1,2-оксазолов общей формулы I. обладающих фунгицидной активностью.
Замещенные 5-(4-пиридинил)-4,5-дигидро-1,2-оксазолы общей формулы I могут быть получены взаимодействием 4-винилпиридина с бензгидроксамоилхлоридами общей формулы V известным способом [Пат. RU 2565754, 2013]:
Бензгидроксамоилхлориды общей формулы V можно получить хлорированием бензальдоксимов N-хлорсукцинимидом (NCS) [K.-Ch. Liu, В.R. Shelton, R.K. Howe. А particularly convenient preparation of benzohydroximinoyl chlorides (nitrile oxide precursors) // J. Org. Chem. - 1980. - V. 45. - Is. 19. - P. 3916-3918]:
Изобретение может быть проиллюстрировано следующими примерами.
Пример 1. К раствору 1.73 г 4-винилпиридина и 2,28 г триэтиламина в 75 мл дихлорметана при перемешивании прибавляют раствор 2,82 г 4-метилбензгидроксамоилхлорида в 75 мл дихлорметана. реакционную массу перемешивают в течение 18 ч при комнатной температуре, промывают насыщенным раствором хлорида аммония (2×50 мл), органическую фазу сушат над безводным сульфатом натрия, растворитель отгоняют, остаток перекристаллизовывают из 80%-го этанола. Получают 1.98 г (56%) 3-(n-толил)-5-(4-пиридинил)-4,5-дигидро-1,2-оксазола (СХ-1993).
Пример 2. 3-(4-Трифторметилфенил)-5-(4-пиридинил)-4,5-дигидро-1,2-оксазол (СХ-1998).
Пример 3. 3-(4-Бромфенил)-5-(4-пиридинил)-4.5-дигидро-1,2-оксазол (СХ-1992).
Пример 4. 3-(4-Хлорфенил)-5-(4-пиридинил)-4,5-дигидро-1.2-оксазол (СХ-1989).
Выходы, температуры плавления и ЯМР 1Н-спектры 5-(4-пиридинил)изоксазолинов общей формулы I приведены в табл. 1. ЯМР 1H-спектры зарегистрированы на приборе Bruker АМ300 в DMSO-d6.
Пример 5. Испытания на фунгицидную активность соединений проводили in vitro на грибах Venturia inaequalis (V.i.), Rhizoctonia solani (R.s.), Fuzarium oxysporum (F.o.), Sclerotinia sclerotiorum (S.s.), Helminthosporium sativum (H.s.), Fuzarium moniliforme (F.m.) при концентрации активного компонента 30 мг/л. В качестве питательной среды использовали сахарозно-картофельный агар. Инокулированные среды выдерживали в термостате при 25°С в течение 3 суток. Активность соединений определяли как процент подавления роста мицелия гриба по отношению к контролю. В качестве эталона использовали коммерческий фунгицид триадимефон. Фунгицидная активность замещенных 5-(4-пиридинил)-4,5-дигидро-1,2-оксазолов общей формулы I приведена в табл. 2.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| 2-[(ДИГИДРО)ПИРАЗОЛИЛ-3'-ОКСИМЕТИЛЕН]АНИЛИДЫ, СПОСОБЫ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ, ПРОМЕЖУТОЧНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, СРЕДСТВО БОРЬБЫ С СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННЫМИ ВРЕДИТЕЛЯМИ И ВРЕДОНОСНЫМИ ГРИБАМИ И СПОСОБЫ БОРЬБЫ | 1995 |
|
RU2151142C1 |
| О-ЗАМЕЩЕННЫЕ 3-ПИРИДИЛКЕТОКСИМЫ, ОБЛАДАЮЩИЕ ФУНГИЦИДНОЙ АКТИВНОСТЬЮ | 2015 |
|
RU2617413C1 |
| СРЕДСТВО БОРЬБЫ С ВРЕДОНОСНЫМИ ГРИБАМИ И СПОСОБ БОРЬБЫ С ВРЕДОНОСНЫМИ ГРИБАМИ | 1996 |
|
RU2158083C1 |
| ЗАМЕЩЕННЫЕ 3-(3-ПИРИДИЛ)ИЗОКСАЗОЛИДИНЫ, ОБЛАДАЮЩИЕ ФУНГИЦИДНОЙ АКТИВНОСТЬЮ | 2015 |
|
RU2634717C2 |
| N-НИКОТИНИЛБЕНЗАНИЛИДЫ | 2021 |
|
RU2791368C1 |
| ЗАМЕЩЕННЫЕ N-ОКСИ-1-(3-ПИРИДИЛ)ПРОП-2-ЕН-3-ФЕНИЛ-1-ИМИНЫ, ОБЛАДАЮЩИЕ ФУНГИЦИДНОЙ АКТИВНОСТЬЮ | 2015 |
|
RU2617430C1 |
| ОРТОЗАМЕЩЕННЫЕ АМИДЫ 2-МЕТОКСИИМИНОФЕНИЛУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ, СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ, СРЕДСТВО ДЛЯ БОРЬБЫ С ВРЕДОНОСНЫМИ ГРИБАМИ И ИНСЕКТОАКАРИЦИДНОЕ СРЕДСТВО | 1994 |
|
RU2130924C1 |
| ПИРИДИЛМЕТИЛАНИЛИДЫ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ КИСЛОТ, ОБЛАДАЮЩИЕ ФУНГИЦИДНОЙ АКТИВНОСТЬЮ | 2007 |
|
RU2339635C1 |
| 2-[1', 2', 4'-ТРИАЗОЛ-3'-ИЛОКСИМЕТИЛЕН]АНИЛИДЫ, ПРОМЕЖУТОЧНЫЕ ПРОДУКТЫ И СРЕДСТВО БОРЬБЫ С ВРЕДОНОСНЫМИ ГРИБАМИ | 1995 |
|
RU2165927C2 |
| ПРОИЗВОДНЫЕ 2-ИМИНООКСИФЕНИЛУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ И СРЕДСТВО, СОДЕРЖАЩЕЕ ЭТИ СОЕДИНЕНИЯ | 1996 |
|
RU2170229C2 |
Изобретение относится к химии гетероциклических соединений, а именно к замещенным 5-(4-пиридинил)-4,5-дигидро-1,2-оксазолам общей формулы I, где R означает атом брома. Технический результат заключается в получении соединений, эффективных против вредоносных грибов. 2 табл., 5 пр.
Замещенные 5-(4-пиридинил)-4,5-дигидро-1,2-оксазолы общей формулы I, где R означает атом брома
| Ning, Guohuia et al | |||
| Переносная печь для варки пищи и отопления в окопах, походных помещениях и т.п. | 1921 |
|
SU3A1 |
| J | |||
| Org | |||
| Chem | |||
| Способ защиты переносных электрических установок от опасностей, связанных с заземлением одной из фаз | 1924 |
|
SU2014A1 |
| Yan Gong et al | |||
| Переносная печь для варки пищи и отопления в окопах, походных помещениях и т.п. | 1921 |
|
SU3A1 |
