Перекрестная ссылка на родственную заявку
[0001] Эта международная заявка испрашивает приоритет заявки на патент Японии № 2018-170501, поданной 12 сентября 2018 г. патентным ведомством Японии, и раскрытие заявки на патент Японии № 2018-170501 включено в данном документе посредством ссылки.
Область техники, к которой относится изобретение
[0002] Настоящее раскрытие относится к декоративному слоистому материалу (ламинату).
Уровень техники изобретения
[0003] Декоративные слоистые материалы на основе термоотверждающейся смолы, такие как меламиновые декоративные слоистые материалы, обычно известны как декоративные слоистые материалы. Декоративные слоистые материалы широко используются для бытового оборудования, материалов внутренней отделки (например, верхние панели и рабочие поверхности), и тому подобного. В последнее время стал известен декоративный слоистый материал, обеспеченный огнестойкими свойствами и негорючестью (в дальнейшем в данном документе называемый негорючим декоративным слоистым материалом). Такой декоративный слоистый материал включает, в качестве среднего слоя, препрег, полученный пропиткой основного материала на основе неорганического волокна суспензией, содержащей связующий компонент, такой как фенол-формальдегидная смола или меламин-формальдегидная смола, и неорганический наполнитель, и затем сушкой пропитанного основного материала на основе неорганического волокна (Документ патентной литературы 1).
Список Противопоставленных Материалов
Патентная литература
[0004] Документ патентной литературы 1: Публикация не прошедшей экспертизу заявки на патент Японии № 2008-290444
Сущность Изобретения
Техническая Задача
[0005] Однако, негорючий декоративный слоистый материал имеет ограничения по количеству добавляемого связующего компонента, ввиду обеспечения негорючести. Если количество добавляемого связующего компонента снижают, то адгезия (сцепление) между препрегами может стать хуже. Кроме того, поскольку доля неорганического наполнителя в смеси становится относительно большой, то гладкость декоративного слоистого материала может стать хуже. К тому же, образование основного материала на основе неорганического волокна, по-видимому, происходит на поверхности декоративного слоистого материала, что обуславливает состояние поверхности готового декоративного слоистого материала в виде апельсиновой корки. В связи с этим, желательно дополнительное улучшение гладкости декоративного слоистого материала.
Настоящее раскрытие сделано ввиду вышеизложенного, и обеспечивает декоративный слоистый материал, имеющий негорючесть и превосходную гладкость.
Решение Задачи
[0006] Декоративный слоистый материал по настоящему раскрытию содержит декоративный слой и средний слой. Декоративный слой содержит декоративную бумагу и термоотверждающуюся смолу. Средний слой содержит: волокнистый основной материал; органический смоляной компонент; и неорганический наполнитель, включающий эндотермический гидроксид металла и/или неорганическое вещество, иное, чем эндотермический гидроксид металла. Неорганический наполнитель включает: наполнитель с небольшим диаметром частиц, имеющий первый средний диаметр частиц; наполнитель с медианным диаметром частиц, имеющий второй средний диаметр частиц, который больше, чем первый средний диаметр частиц; и наполнитель с большим диаметром частиц, имеющий третий средний диаметр частиц, который больше, чем второй средний диаметр частиц.
Преимущественные Эффекты Изобретения
[0007] Декоративный слоистый материал по настоящему раскрытию обладает негорючестью, и имеет превосходную гладкость.
Краткое Описание Чертежей
[0008] [фиг.1] Фиг. 1 представляет собой вид в разрезе, показывающий структуру декоративного слоистого материала из Примера 1 данного раскрытия.
[фиг.2] Фиг. 2 представляет собой фотографию декоративного слоистого материала из Примера 1 данного раскрытия (правая сторона) и декоративного слоистого материала из Сравнительного Примера 1 (левая сторона), каждый из которых подвергался воздействию в ходе испытания с 15-тиминутным погружением в раствор кислоты.
[фиг.3] Фиг. 3 представляет собой фотографию препрега из Примера 1 данного раскрытия, сделанную с помощью цифрового микроскопа (изготовленного в Fujidenshi Corp., Модель № FTG40, при 10-тикратном увеличении).
[фиг.4] Фиг. 4 представляет собой фотографию препрега из Сравнительного Примера 1, сделанную с помощью цифрового микроскопа (изготовленного в Fujidenshi Corp., Модель № FTG40, при 10-тикратном увеличении).
Описание Вариантов Осуществления
[0009] Далее будут описаны варианты осуществления по данному раскрытию.
Декоративный слоистый материал по данному раскрытию включает декоративный слой и средний слой.
(1)Декоративный Слой
Декоративный слой содержит декоративную бумагу для декоративного слоистого материала и термоотверждающуюся смолу. Примеры пригодной для использования декоративной бумаги могут включать декоративную бумагу с плотностью 30-140 г/м2 для декоративного слоистого материала на основе термоотверждающейся смолы.
[0010] Примеры пригодной для использования термоотверждающейся смолы могут включать амино-альдегидную смолу, диаллил-фталатную смолу, смолу на основе ненасыщенного сложного полиэфира, или смесь этих смол. Предпочтительной среди них является амино-альдегидная смола, которая имеет превосходные теплостойкость, износостойкость и так далее. Особенно предпочтительна меламин-альдегидная смола, которая имеет превосходные влагостойкость, теплостойкость, износостойкость, стойкость к действию химикатов, и устойчивость против образования пятен.
[0011] Декоративный слой может быть получен способом, включающим, например, пропитку декоративной бумаги смоляной жидкостью, в основном состоящей из термоотверждающейся смолы, и затем сушку пропитанной декоративной бумаги. В том случае, когда бумагу пропитывают смоляной жидкостью и затем эту пропитанную декоративную бумагу сушат, степень пропитки предпочтительно находится в диапазоне от 30 до 300%, что рассчитывают способом вычисления, представленным Формулой 1. В Формуле 1, «масса до пропитки» означает массу декоративной бумаги, и «масса после пропитки» означает массу после того, как декоративную бумагу пропитают смоляной жидкостью и затем эту пропитанную декоративную бумагу подвергнут сушке.
[0012] [Мат.1]
(2)Средний Слой
Декоративный слоистый материал по настоящему раскрытию содержит средний слой. Средний слой сформирован с помощью, по меньшей мере, одного препрега, содержащего волокнистый основной материал, (А) органический смоляной компонент, и (В) неорганический наполнитель.
[0013] Примеры волокнистого основного материала могут включать нетканые полотна и тканые полотна. Примеры волокнистого основного материала могут включать основной материал на основе органического волокна и основой материал на основе неорганического волокна.
Примеры основного материала на основе органического волокна могут включать полиэтилен, полипропилен, винилон, поливинилхлорид, поливинилиденхлорид, полиакрилонитрил, полиамид, сложный полиэфир, полиуретан, их модифицированные продукты, различные сополимеры, типичным примером которых является этилен-винилацетатный сополимер или тому подобное, и их смеси.
[0014] Волокнистый основной материал может представлять собой основной материал на основе неорганического волокна. В том случае, когда в качестве волокнистого основного материала используют пористый основной материал на основе неорганического волокна, на поверхности готового декоративного слоистого материала возникает неравномерность формирования основного материала на основе неорганического волокна. В связи с этим, поверхность декоративного слоистого материала представляет собой так называемую апельсиновую корку, и, таким образом, получается, что основной материал на основе неорганического волокна является основным материалом, с которым трудно иметь дело. Однако, гладкость декоративного слоистого материала сильно улучшается при корректировке плотности основного материала на основе неорганического волокна, и диаметра частиц и доли неорганического наполнителя в смеси, в результате доведения этих параметров до величин, попадающих в диапазоны, заданные в настоящем раскрытии.
[0015] Примеры основного материала на основе неорганического волокна могут включать нетканые полотна и тканые полотна. Примеры предпочтительного основного материала на основе неорганического волокна могут включать стекловолокно, каменную вату и углеродное волокно.
Толщина основного материала на основе неорганического волокна составляет предпочтительно 0,01-2,0 мм, и более предпочтительно 0,2-0,7 мм. Плотность основного материала на основе неорганического волокна составляет предпочтительно 0,01-1,0 г/см3, и более предпочтительно 0,10-0,20 г/см3. Граммаж основного материала на основе неорганического волокна составляет предпочтительно 10-200 г/м2, и более предпочтительно 30-100 г/м2. Когда используют основной материал на основе неорганического волокна, соответствующий этим диапазонам, гладкость среднего слоя улучшается, внешний вид декоративного слоистого материала улучшается, и пропитываемость суспензией дополнительно повышается.
[0016] Использование основного материала на основе неорганического волокна дополнительно улучшает негорючесть декоративного слоистого материала в сравнении со случаем использования основного материала на основе органического волокна. В частности, использование стекловолоконного нетканого полотна из числа основных материалов на основе неорганического волокна дополнительно улучшает теплостойкость и огнестойкость декоративного слоистого материала, и пропитываемость суспензией.
[0017] Волокнистый основной материал пропитывают суспензией, содержащей (А) органический смоляной компонент и (В) неорганический наполнитель. (А) органический смоляной компонент действует в качестве связующего компонента. Предпочтительными в качестве (А) органического смоляного компонента являются термоотверждающиеся смолы, и из их числа предпочтительна термоотверждающаяся смола конденсационного типа. Примеры термоотверждающейся смолы конденсационного типа могут включать амино-альдегидную смолу и/или фенол-альдегидную смолу. Соотношение в смеси (А) органического смоляного компонента к (В) неорганическому наполнителю по массе твердого вещества составляет предпочтительно 1:1-25, и более предпочтительно 1:5-20. В том случае, когда соотношение в смеси (А) органического смоляного компонента к (В) неорганическому наполнителю находится в этих диапазонах, адгезия между декоративным слоем и препрегом и/или между препрегами улучшается. Кроме того, может быть улучшена негорючесть декоративного слоистого материала.
[0018] Примеры применимой амино-альдегидной смолы могут включать: исходный продукт реакции конденсации, полученный проведением реакционного взаимодействия аминосоединения, такого как меламин, мочевина, бензогуанамин, и ацетогуанамин, с альдегидом; продукт, полученный этерификацией исходного продукта реакции конденсации низшим спиртом, таким как метиловый спирт и бутиловый спирт; продукт, полученный модифицированием исходного продукта реакции конденсации реакционноспособным модификатором для содействия пластификации, таким как п-толуолсульфонамид. Из их числа, предпочтительна амино-формальдегидная смола, и более предпочтительна меламин-альдегидная смола, которая имеет превосходную долговечность.
[0019] Фенол-альдегидная смола может быть получена, например, проведением реакционного взаимодействия фенолов с альдегидами при соотношении 1 моль фенольной гидроксильной группы к 1-3 моль альдегидов в присутствии основного катализатора или кислотного катализатора. Примеры фенолов могут включать фенол, крезол, ксиленол, октилфенол, фенилфенол, бисфенол А, бисфенол S, и бисфенол F. Примеры альдкгидов могут включать формальдегид, параформальдегид, и глиоксаль. Из числа фенол-альдегидных смол, предпочтительна фенол-формальдегидная смола. Также пригодной для применения смолой является фенол-альдегидная смола, модифицированная при необходимости модификатором для содействия пластификации, таким как мочевина, производные мочевины, п-толуолсульфонамид, тунговое масло, фосфатные сложные эфиры и гликоли.
[0020] Примеры основного катализатора, используемого для синтеза фенол-альдегидной смолы, могут включать: оксид металла, содержащий щелочной металл (например, натрий, калий, или тому подобное), щелочно-земельный металл (например, магний, кальций, или тому подобное), и/или тому подобное; гидроксид металла, содержащий щелочной металл (например, натрий, калий, или тому подобное), щелочно-земельный металл (например, магний, кальций, или тому подобное), и/или тому подобное; амины, такие как триэтиламин и триэтаноламин; и аммиак. Примеры кислотного катализатора могут включать п-толуолсульфоновую кислоту и соляную кислоту.
[0021] Масса на единицу площади для (А) органического смоляного компонента, содержащегося в каждом препреге, составляет предпочтительно 30-100 г/м2, и масса на единицу площади для (А) органического смоляного компонента, содержащегося в среднем слое, составляет предпочтительно 40-500 г/м2. Когда эти диапазоны отвечают требованиям, декоративный слоистый материал имеет превосходную негорючесть, и адгезия между декоративным слоем и препрегом и/или между препрегами является хорошей.
[0022] Примеры для (В) неорганического наполнителя могут включать (b2) эндотермический гидроксид металла и (b1) неорганическое вещество, отличающееся от эндотермического гидроксида металла. Они могут быть использованы как таковые или в комбинации. Эндотермический гидроксид металла содержит воду кристаллизации, и разлагается при высокой температуре с высвобождением воды. Такая реакция разложения с высвобождением воды является эндотермической реакцией. Таким образом, средний слой, содержащий эндотермический гидроксид металла, проявляет эффект снижения повышения температуры в декоративном слоистом материале во время горения, улучшая тем самым негорючесть декоративного слоистого материала.
[0023] Средний диаметр частиц неорганического наполнителя может находиться в диапазоне 0,04 мкм или более - менее 50 мкм. Средний диаметр частиц, соответствующий большему размеру в этом диапазоне (например, 4 мкм или более), представляет собой средний арифметический диаметр, вычисленный на основе распределения частиц по размеру (объемное распределение), получаемого методом лазерной дифракции/рассеяния (метод анализа размера частиц Microtrac). Средний диаметр частиц, соответствующий меньшему размеру в этом диапазоне (например, менее 4 мкм), получают путем измерения диаметров 100 частиц эндотермических гидроксидов металла с помощью электронного микроскопа и усреднения измеренных диаметров частиц.
[0024] Примеры эндотермического гидроксида металла могут включать гидроксид алюминия, гидроксид магния, и гидроксид кальция. В частности, гидроксид алюминия и гидроксид магния предпочтительны.
[0025] Средний диаметр частиц эндотермического гидроксида металла может находиться в диапазоне 0,04 мкм или более - менее 50 мкм. Способ измерения среднего диаметра частиц для эндотермического гидроксида металла аналогичен способу измерения среднего диаметра частиц неорганического наполнителя.
[0026] В том случае, когда средний диаметр частиц эндотермического гидроксида металла находится в заданном выше диапазоне, диспергируемость эндотермического гидроксида металла в суспензии улучшается, и пропитываемость суспензией волокнистого основного материала улучшается. Кроме того, готовая поверхность декоративного слоистого материала является гладкой.
[0027] Примеры неорганического вещества, отличающегося от эндотермического гидроксида металла, могут включать карбонат, такой как карбонат кальция, карбонат магния, и карбонат цинка, диоксид кремния, тальк и летучую золу. Средний диаметр частиц неорганического вещества, отличающегося от эндотермического гидроксида металла, может находиться в диапазоне 0,04 мкм или более - менее 50 мкм, подобно среднему диаметру частиц эндотермического гидроксида металла. Способ измерения среднего диаметра частиц неорганического вещества, отличающегося от эндотермического гидроксида металла, аналогичен способу измерения среднего диаметра частиц неорганического наполнителя. В том случае, когда средний диаметр частиц попадает в этот диапазон, пропитываемость суспензией волокнистого основного материала дополнительно улучшается.
[0028] Предпочтительно, что карбонат, тальк и особенно карбонат кальция используют вместе с эндотермическим гидроксидом металла, в качестве неорганического вещества, отличающегося от эндотермического гидроксида металла. Это дополнительно улучшает перерабатываемость (технологичность) и механическую обрабатываемость в процессе получения декоративного слоистого материала.
[0029] В том случае, когда эндотермический гидроксид металла и неорганическое вещество, отличающееся от эндотермического гидроксида металла, используют вместе, доля в смеси эндотермического гидроксида металла на 1 часть по массе неорганического вещества, отличающегося от эндотермического гидроксида металла, составляет предпочтительно 0,2-20 частей по массе, и более предпочтительно 0,5-15 частей по массе. В этих случаях, получают декоративный слоистый материал, имеющий гладкий и хороший внешний вид поверхности. Благодаря доле в смеси эндотермического гидроксида металла, составляющей 0,2 части по массе или более, негорючесть декоративного слоистого материала является еще более хорошей. Доля в смеси эндотермического гидроксида металла предпочтительно составляет 20 частей по массе или менее. В этом случае, седиментация эндотермического гидроксида металла в суспензии, вероятно, не происходит, что облегчает контроль количества впитываемой суспензии. К тому же, благодаря доле в смеси эндотермического гидроксида металла, составляющей 20 частей по массе или менее, может быть снижен износ режущего инструмента, используемого для разрезания декоративного слоистого материала.
[0030] Примеры используемого карбоната кальция могут включать тяжелый карбонат кальция и легкий карбонат кальция (осажденный карбонат кальция). Легкий карбонат кальция означает карбонат кальция, полученный химическим способом в результате кальцинирования известняка. Тяжелый карбонат кальция означает превращенный в порошок карбонат кальция, получаемый сухим или мокрым измельчением белого кристаллического известняка.
[0031] Гладкость декоративного слоистого материала по настоящему раскрытию измеряют согласно стандарту JIS B 0601:2013. Гладкость декоративного слоистого материала измеряют в направлении, параллельном направлению волокна (продольное направление) в декоративном слоистом материале, и в направлении, перпендикулярном направлению волокна (поперечное направление) в декоративном слоистом материале. Среднее арифметическое значение волнистости Wa на кривой волнистости в продольном направлении декоративного слоистого материала по настоящему раскрытию составляет предпочтительно 0,120 мкм или менее. Если указывают конкретно в виде диапазона, то он составляет предпочтительно 0,02-0,11 мкм, и более предпочтительно 0,03-0,10 мкм. Максимальная высота волнистости профиля Wt на кривой волнистости в продольном направлении декоративного слоистого материала по настоящему раскрытию составляет предпочтительно 0,840 мкм или менее. Если указывают конкретно в виде диапазона, то он составляет предпочтительно 0,1-0,8 мкм, и более предпочтительно 0,2-0,8 мкм.
[0032] Среднее арифметическое значение волнистости Wa на кривой волнистости в поперечном направлении декоративного слоистого материала по настоящему раскрытию составляет предпочтительно 0,125 мкм или менее. Если указывают конкретно в виде диапазона, то он составляет предпочтительно 0,03-0,12 мкм, и более предпочтительно 0,04-0,11 мкм. Максимальная высота волнистости профиля Wt на кривой волнистости в поперечном направлении декоративного слоистого материала по настоящему раскрытию составляет предпочтительно 1,0 мкм или менее. Если указывают конкретно в виде диапазона, то он составляет предпочтительно 0,1-1,0 мкм, и более предпочтительно 0,2-0,9 мкм. В этих случаях, эффект апельсиновой корки на поверхности декоративного слоистого материала является менее отчетливым. В результате, декоративный слоистый материал является гладким и имеет улучшенный внешний вид.
[0033] Прочность при изгибе и модуль упругости декоративного слоистого материала по настоящему раскрытию измеряют согласно стандарту JIS K 7171:2016. Толщина декоративного слоистого материала по настоящему раскрытию составляет предпочтительно 0,40 мм или более, и его прочность при изгибе составляет предпочтительно 30-300 МПа, и более предпочтительно 50-130 МПа. Модуль упругости декоративного слоистого материала по настоящему раскрытию составляет предпочтительно 3-30 ГПа, и более предпочтительно 5-16 ГПа. В этих случаях, получают декоративный слоистый материал, имеющий превосходные упругость, прочность и технологичность. Прочность при изгибе и модуль упругости декоративного слоистого материала измеряют в направлении, перпендикулярном направлению волокна в декоративном слоистом материале.
[0034] В настоящем раскрытии, средний слой содержит неорганический наполнитель (В). Неорганический наполнитель (В) содержит неорганическое вещество, отличающееся от эндотермического гидроксида металла, (b1) и/или эндотермический гидроксид металла (b2).
[0035] В том случае, когда масса на единицу площади неорганического наполнителя (В), содержащегося в каждом препреге, образующем средний слой, составляет 300-1200 г/м2, негорючесть декоративного слоистого материала является превосходной. Кроме того, когда масса на единицу площади неорганического вещества, отличающегося от эндотермического гидроксида металла, (b1), содержащегося в каждом препреге, составляет 0-700 г/м2, и масса на единицу площади эндотермического гидроксида металла (b2), содержащегося в каждом препреге, составляет 0-1000 г/м2, пропитываемость препрега, и гладкость и негорючесть декоративного слоистого материала являются превосходными.
[0036] Неорганический наполнитель по настоящему раскрытию содержит наполнитель с небольшим диаметром частиц, имеющий первый средний диаметр частиц, наполнитель с медианным диаметром частиц, имеющий второй средний диаметр частиц, который больше, чем первый средний диаметр частиц, и наполнитель с большим диаметром частиц, имеющий третий средний диаметр частиц, который больше, чем второй средний диаметр частиц. Неорганический наполнитель по настоящему раскрытию содержит, по меньшей мере, наполнитель с небольшим диаметром частиц, наполнитель с медианным диаметром частиц, и наполнитель с большим диаметром частиц, и может дополнительно содержать наполнитель, имеющий другой средний диаметр частиц. В этих случаях, декоративный слоистый материал имеет превосходную негорючесть и гладкость.
[0037] Декоративный слоистый материал по настоящему раскрытию имеет достаточную негорючесть также в том случае, где средний слой содержит неорганическое вещество, отличающееся от эндотермического гидроксида металла, вместо эндотермического гидроксида металла.
[0038] Второй средний диаметр частиц наполнителя с медианным диаметром частиц и третий средний диаметр частиц наполнителя с большим диаметром частиц средними арифметическими значениями диаметров, вычисленными на основе распределения частиц по размеру (объемное распределение), полученному методом лазерной дифракции/рассеяния (метод анализа размера частиц Microtrac). Первый средний диаметр частиц наполнителя с небольшим диаметром частиц получают путем измерения диаметров 100 частиц неорганического наполнителя с помощью электронного микроскопа и усреднения измеренных диаметров частиц.
[0039] Предпочтительно, первый средний диаметр частиц наполнителя с небольшим диаметром частиц составляет 0,04 мкм или более - менее 4 мкм, второй средний диаметр частиц наполнителя с медианным диаметром частиц составляет 4 мкм или более - менее 12 мкм, и третий средний диаметр частиц наполнителя с большим диаметром частиц составляет 12 мкм или более - менее 50 мкм. Наполнитель с небольшим диаметром частиц, наполнитель с медианным диаметром частиц, и наполнитель с большим диаметром частиц могут представлять собой одно и то же вещество или могут отличаться друг от друга.
[0040] Массовое соотношение в смеси наполнителя с небольшим диаметром частиц, наполнителя с медианным диаметром частиц и наполнителя с большим диаметром частиц представляет собой предпочтительно 1:0,1-20:0,1-20, и более предпочтительно 1:0,1-10:0,1-10. В том случае, когда массовое соотношение в смеси наполнителя с небольшим диаметром частиц, наполнителя с медианным диаметром частиц и наполнителя с большим диаметром частиц находится в этих диапазонах, получают декоративный слоистый материал, имеющий превосходную как гладкость, так и негорючесть.
[0041] ФИГ. 3 представляет собой фотографию препрега из Примера 1 данного раскрытия, сделанную с помощью цифрового микроскопа. ФИГ. 4 представляет собой фотографию препрега из Сравнительного Примера 1 настоящего раскрытия, сделанную с помощью цифрового микроскопа. Препрег из Примера 1 является более гладким, чем препрег Сравнительного Примера 1. Причина, как полагают, состоит в следующем. В препреге Примера 1, неорганический наполнитель, как полагают, был равномерно диспергирован на поверхности нетканого полотна или проник в промежутки между волокнами нетканого полотна. Кроме того, волокнистый основной материал представляет собой совокупность волокон, в которой короткие волокна нетканого полотна диспергированы по одному и охвачены термически или механически связующим компонентом. Таким образом, волоконный основной материал является более пористым, чем крафт-бумага, используемая в качестве средних слоев бумаги для обычных декоративных слоистых материалов, соответственно имеющим неплотные части, то есть, так называемые пустоты. Такие пустоты не являются равномерными по размеру и имеют различные размеры. В том случае, когда используют неорганический наполнитель, содержащий описанные выше наполнитель с небольшим диаметром частиц, наполнитель с медианным диаметром частиц, и наполнитель с большим диаметром частиц, где каждый из них имеет несхожий средний диаметр частиц, связующий компонент, содержащийся в нетканом полотне, и связующий компонент, состоящий из термоотверждающейся смолы, содержащейся в суспензии, текут значительно в нижние пустоты во время горячего прессования. В частности, эмульсия термопластиковой смолы легко размягчается в сравнении с термоотверждающейся смолой, содержащейся в суспензии. Так, в том случае, когда используют эмульсию термопластиковой смолы в качестве связующего компонента в процессе получения нетканого полотна, связывание спутанных волокон является ослабленным. Неорганический наполнитель легко проникает в пустоты в нетканом полотне во время горячего прессования, и плотно заполняет эти пустоты. В результате, гладкость готового декоративного слоистого материала улучшается.
[0042] Объемные кумулятивные диаметры частиц Dv(10) и Dv(90) неорганического наполнителя, измеряемые методом измерения распределения частиц по размеру с применением лазерной дифракции/рассеяния, составляют предпочтительно 0,2 мкм или более - 45,0 мкм или менее, и более предпочтительно 0,5 мкм или более - 40,0 мкм или менее. В том случае, когда объемные кумулятивные диаметры частиц неорганического наполнителя, содержащего три типа наполнителей, а именно, наполнитель с небольшим диаметром частиц, наполнитель с медианным диаметром частиц, и наполнитель с большим диаметром частиц, находятся в этих диапазонах, диспергируемость неорганического наполнителя в суспензии является хорошей, пустоты в нетканом полотне плотно заполняются, и гладкость декоративного слоистого материала улучшается.
[0043] Удельная площадь поверхности неорганического наполнителя согласно измерениям методом измерения распределения частиц по размеру с применением лазерной дифракции/рассеяния, составляют предпочтительно 800-4000 м2/кг, и более предпочтительно 900-3500 м2/кг. В том случае, когда удельная площадь поверхности неорганического наполнителя находится в этих диапазонах, неорганический наполнитель легко адсорбирует термоотверждающуюся смолу в суспензии. При течении, термоотверждающаяся смола поступает в пустоты в нетканом полотне, тем самым обеспечивая улучшенную адгезию между препрегами. Как описано до сих пор, выбор неорганического наполнителя, имеющего подходящий диаметр частиц в соответствии с толщиной и плотностью нетканого полотна, подлежащего к использованию, дает в результате декоративный слоистый материал, имеющий превосходную гладкость и высокую адгезию в сравнении с обычно применяемыми декоративными ламинатами.
[0044] В неорганическом наполнителе, содержащем наполнитель с большим диаметром частиц, наполнитель с медианным диаметром частиц, и наполнитель с небольшим диаметром частиц, предпочтительно использовать карбонат кальция в качестве наполнителя с небольшим диаметром частиц. Это снижает агрегацию неорганического наполнителя в суспензии, и улучшает впитываемость суспензии в волокнистый основной материал. К тому же, карбонат кальция предпочтителен ввиду того, что он имеется в продаже по недорогой цене.
[0045] Масса на единицу площади для неорганического наполнителя (В), содержащегося в среднем слое, составляет предпочтительно 500-6000 г/м2, и процентное содержание наполнителя с небольшим диаметром частиц в неорганическом наполнителе (В) составляет предпочтительно 5-60% по массе. Когда эти диапазоны соблюдаются, получают декоративный слоистый материал, имеющий превосходные негорючесть и гладкость.
[0046] В среднем слое, отношение общей массы [г/м2] органического смоляного компонента (А) и неорганического наполнителя (В) к массе [г/м2] волокнистого основного материала составляет предпочтительно 1-0,3 или более и 200 или менее, и более предпочтительно 1-0,7 или более и 150 или менее. В этих случаях, может быть получен декоративный слоистый материал, имеющий превосходные негорючесть и гладкость.
[0047] Декоративный слоистый материал по настоящему раскрытию может быть получен, например, укладыванием друг на друга (в стопку) среднего слоя и декоративного слоя, и горячим спрессовыванием такой стопки с помощью пресс-машины, как например, пресса с плоскими плитами или пресса непрерывного действия. Декоративный слоистый материал может иметь декоративный слой на своей одной стороне, или может иметь декоративные слои со своих обеих сторон.
[0048] Настоящее раскрытие будет описано подробно ниже со ссылкой на примеры и сравнительные примеры. Эти примеры предоставлены для облегчения понимания настоящего раскрытия, и настоящее раскрытие не ограничивается этими примерами.
Пример 1
[0049] ФИГ. 1 представляет собой вид в разрезе декоративного слоистого материала 5 из Примера 1. Декоративный слоистый материал 5 из Примера 1 содержит средний слой 3, включающий пять препрегов 2, и декоративные слои 1, обеспеченные как с передней стороны, так и с задней стороны среднего слоя 3.
[0050] Декоративный слой
Простую декоративную бумагу, имеющую граммаж 100 г/м2, пропитывают смоляной жидкостью, в основном состоящей из меламин-формальдегидной смолы, так чтобы степень пропитки, которую определяют с помощью приведенной ранее Формулы 1, составляла 120%, с получением пропитанной меламиновой смолой декоративной бумаги.
Препрег для Среднего Слоя
Приготавливают стекловолоконное нетканое полотно, содержащее эмульсию термопластиковой смолы в качестве связующего компонента. Граммаж стекловолоконного нетканого полотна составляет 53 г/м2. Толщина стекловолоконного нетканого полотна составляет 0,405 мм, и его плотность составляет 0,121 г/м3.
[0051] Следующие компоненты смешивают с получением суспензии.
4,5 частей по массе твердого содержимого (в дальнейшем в данном документе просто называются «частями») фенол-формальдегидной смолы
3,5 частей меламин-формальдегидной смолы
16,5 частей карбоната кальция, имеющего средний диаметр частиц 1,4 мкм, который измерен с помощью электронного микроскопа, в качестве наполнителя с небольшим диаметром частиц
37,5 частей гидроксида алюминия, имеющего средний диаметр частиц 8 мкм, который определен методом лазерной дифракции/рассеяния, в качестве наполнителя с медианным диаметром частиц
37,5 частей гидроксида алюминия, имеющего средний диаметр частиц 20 мкм, который определен методом лазерной дифракции/рассеяния, в качестве наполнителя с большим диаметром частиц
Этой суспензией пропитывают стекловолоконное нетканое полотно, так чтобы степень пропитки, которую определяют по Формуле 1, составляла 1200%, с получением препрега.
[0052] Декоративный слоистый материал
Один лист пропитанной меламиновой смолой декоративной бумаги, пять препрегов, и один лист пропитанной меламиновой смолой декоративной бумаги, укладывают друг на друга в стопку в таком порядке, начиная снизу, и затем такую стопку подвергают горячему прессованию плитами для плоского шлифования с использованием машины для плоского прессования, в условиях: при температуре 132°С, при давлении 70 кг-сила/см2, и в течении периода времени 64 минуты, с получением декоративного слоистого материала Примера 1.
Пример 2
[0053] Декоративный слоистый материал получают таким же способом, как в Примере 1, за исключением того, что использованная суспензия содержит следующие компоненты в качестве неорганического наполнителя препрега.
16,5 частей карбоната кальция, имеющего средний диаметр частиц 1,4 мкм
37,5 частей карбоната кальция, имеющего средний диаметр частиц 8 мкм
37,5 частей карбоната кальция, имеющего средний диаметр частиц 17 мкм
Пример 3
[0054] Декоративный слоистый материал получают таким же способом, как в Примере 1, за исключением того, что использованная суспензия содержит следующие компоненты в качестве неорганического наполнителя препрега.
16,5 частей гидроксида алюминия, имеющего средний диаметр частиц 1,0 мкм
37,5 частей гидроксида алюминия, имеющего средний диаметр частиц 8 мкм
37,5 частей гидроксида алюминия, имеющего средний диаметр частиц 20 мкм
Пример 4
[0055] Декоративный слоистый материал получают таким же способом, как в Примере 2, за исключением того, что связующие компоненты препрега включают 0 частей фенол-формальдегидной смолы и 8 частей меламин-формальдегидной смолы.
Пример 5
[0056] Декоративный слоистый материал получают таким же способом, как в Примере 2, за исключением того, что связующие компоненты препрега включают 8 частей фенол-формальдегидной смолы и 0 частей меламин-формальдегидной смолы.
Пример 6
[0057] Декоративный слоистый материал получают таким же способом, как в Примере 3, за исключением того, что связующие компоненты препрега включают 0 частей фенол-формальдегидной смолы и 8 частей меламин-формальдегидной смолы.
Пример 7
[0058] Декоративный слоистый материал получают таким же способом, как в Примере 3, за исключением того, что связующие компоненты препрега включают 8 частей фенол-формальдегидной смолы и 0 частей меламин-формальдегидной смолы.
Пример 8
[0059] Декоративный слоистый материал получают таким же способом, как в Примере 1, за исключением того, что связующие компоненты препрега включают 0 частей фенол-формальдегидной смолы и 8 частей меламин-формальдегидной смолы.
Пример 9
[0060] Декоративный слоистый материал получают таким же способом, как в Примере 1, за исключением того, что связующие компоненты препрега включают 8 частей фенол-формальдегидной смолы и 0 частей меламин-формальдегидной смолы.
Пример 10
[0061] Декоративный слоистый материал получают таким же способом, как в Примере 1, за исключением того, что стекловолоконное нетканое полотно, имеющее граммаж 35 г/м2, (связующий компонент: эмульсия термопластиковой смолы, толщина: 0,210 мм, плотность: 0,180 г/см3) используют вместо стекловолоконного нетканого полотна, имеющего граммаж 53 г/м2.
Пример 11
[0062] Декоративный слоистый материал получают таким же способом, как в Примере 1, за исключением того, что стекловолоконное нетканое полотно, имеющее граммаж 96 г/м2, (связующий компонент: эмульсия термопластиковой смолы, толщина: 0,664 мм, плотность: 0,141 г/см3) используют вместо стекловолоконного нетканого полотна, имеющего граммаж 53 г/м2.
Пример 12
[0063] Декоративный слоистый материал получают таким же способом, как в Примере 1, за исключением того, что число используемых препрегов составляет 1.
Пример 13
[0064] Декоративный слоистый материал получают таким же способом, как в Примере 1, за исключением того, что число используемых препрегов составляет 8.
Пример 14
[0065] Декоративный слоистый материал получают таким же способом, как в Примере 1, за исключением того, что стекловолоконное нетканое полотно, имеющее граммаж 76 г/м2, (связующий компонент: эмульсия термопластиковой смолы, толщина: 0,585 мм, плотность: 0,130 г/см3) используют вместо стекловолоконного нетканого полотна, имеющего граммаж 53 г/м2.
Пример 15
[0066] Декоративный слоистый материал получают таким же способом, как в Примере 1, за исключением того, что стекловолоконное нетканое полотно, имеющее граммаж 96 г/м2, (связующий компонент: эмульсия термопластиковой смолы, толщина: 0,664 мм, плотность: 0,141 г/см3) используют вместо стекловолоконного нетканого полотна, имеющего граммаж 53 г/м2.
Пример 16
[0067] Декоративный слоистый материал получают таким же способом, как в Примере 1, за исключением того, что связующие компоненты включают 3 части фенол-формальдегидной смолы и 2 части меламин-формальдегидной смолы.
Пример 17
[0068] Декоративный слоистый материал получают таким же способом, как в Примере 1, за исключением того, что связующие компоненты включают 9 частей фенол-формальдегидной смолы и 7 частей меламин-формальдегидной смолы.
Пример 18
[0069] Декоративный слоистый материал получают таким же способом, как в Примере 1, за исключением того, что количество гидроксида алюминия, имеющего средний диаметр частиц 8 мкм, составляет 5 частей, и количество гидроксида алюминия, имеющего средний диаметр частиц 20 мкм, составляет 70 частей.
Пример 19
[0070] Декоративный слоистый материал получают таким же способом, как в Примере 1, за исключением того, что количество гидроксида алюминия, имеющего средний диаметр частиц 8 мкм, составляет 70 частей, и количество гидроксида алюминия, имеющего средний диаметр частиц 20 мкм, составляет 5 частей.
Пример 20
[0071] Декоративный слоистый материал получают таким же способом, как в Примере 1, за исключением того, что количество карбоната кальция, имеющего средний диаметр частиц 1,4 мкм, составляет 6,5 частей, количество гидроксида алюминия, имеющего средний диаметр частиц 8 мкм, составляет 42,5 части, и количество гидроксида алюминия, имеющего средний диаметр частиц 20 мкм, составляет 42,5 части.
Пример 21
[0072] Декоративный слоистый материал получают таким же способом, как в Примере 1, за исключением того, что количество карбоната кальция, имеющего средний диаметр частиц 1,4 мкм, составляет 51,5 часть, количество гидроксида алюминия, имеющего средний диаметр частиц 8 мкм, составляет 20 частей, и количество гидроксида алюминия, имеющего средний диаметр частиц 20 мкм, составляет 20 частей.
Пример 22
[0073] Декоративный слоистый материал получают таким же способом, как в Примере 2, за исключением того, что 37,5 частей талька (изготовленный в Fuji Talc Industrial Co., Ltd., наименование продукта: RS515), имеющего средний диаметр частиц 15 мкм, используют вместо 37,5 частей карбоната кальция, имеющего средний диаметр частиц 17 мкм.
Пример 23
[0074] Декоративный слоистый материал получают таким же способом, как в Примере 3, за исключением того, что использованная суспензия содержит следующие компоненты в качестве неорганического наполнителя.
6,5 частей гидроксида алюминия, имеющего средний диаметр частиц 1,0 мкм
42,5 части гидроксида алюминия, имеющего средний диаметр частиц 8 мкм
42,5 части гидроксида алюминия, имеющего средний диаметр частиц 20 мкм
Пример 24
[0075] Декоративный слоистый материал получают таким же способом, как в Примере 3, за исключением того, что использованная суспензия содержит следующие компоненты в качестве неорганического наполнителя.
51,5 часть гидроксида алюминия, имеющего средний диаметр частиц 1,0 мкм
20,0 частей гидроксида алюминия, имеющего средний диаметр частиц 8 мкм
20,0 частей гидроксида алюминия, имеющего средний диаметр частиц 20 мкм
Пример 25
[0076] Декоративный слоистый материал получают таким же способом, как в Примере 2, за исключением того, что использованная суспензия содержит следующие компоненты в качестве неорганического наполнителя.
6,5 частей карбоната кальция, имеющего средний диаметр частиц 1,4 мкм
42,5 части карбоната кальция, имеющего средний диаметр частиц 8 мкм
42,5 части карбоната кальция, имеющего средний диаметр частиц 17 мкм
Пример 26
[0077] Декоративный слоистый материал получают таким же способом, как в Примере 2, за исключением того, что использованная суспензия содержит следующие компоненты в качестве неорганического наполнителя.
51,5 частей карбоната кальция, имеющего средний диаметр частиц 1,4 мкм
20,0 частей карбоната кальция, имеющего средний диаметр частиц 8 мкм
20,0 частей карбоната кальция, имеющего средний диаметр частиц 17 мкм
Пример 27
[0078] Декоративный слоистый материал получают таким же способом, как в Примере 12, за исключением того, что стекловолоконное нетканое полотно, имеющее граммаж 40 г/м2, (связующий компонент: эмульсия термопластиковой смолы, толщина: 0,310 мм, плотность: 0,128 г/см3) используют вместо стекловолоконного нетканого полотна, имеющего граммаж 53 г/м2. Число используемых препрегов составляет 1.
Сравнительный Пример 1
[0079] Декоративный слоистый материал получают таким же способом, как в Примере 1, за исключением того, что использованная суспензия содержит следующие компоненты.
4,5 части фенол-формальдегидной смолы
3,5 части меламин-формальдегидной смолы
16,5 частей карбоната кальция, имеющего средний диаметр частиц 1,8 мкм
75,0 частей гидроксида алюминия, имеющего средний диаметр частиц 12 мкм
Сравнительный Пример 2
[0080] Декоративный слоистый материал получают таким же способом, как в Примере 5, за исключением того, что использованная суспензия содержит следующие компоненты в качестве неорганического наполнителя (В).
50 частей карбоната кальция, имеющего средний диаметр частиц 10 мкм
50 частей карбоната кальция, имеющего средний диаметр частиц 80 мкм
Карбонат кальция, имеющий средний диаметр частиц 10 мкм, соответствует наполнителю с медианным диаметром частиц по настоящему раскрытию, и карбонат кальция, имеющий средний диаметр частиц 80 мкм, соответствует наполнителю со сверхбольшим диаметром частиц.
Сравнительный Пример 3
[0081] Декоративный слоистый материал получают таким же способом, как в Сравнительном Примере 2, за исключением того, что 50 частей гидроксида алюминия, имеющего средний диаметр частиц 8 мкм, и 50 частей гидроксида алюминия, имеющего средний диаметр частиц 20 мкм, смешивают вместо карбонатов кальция, и, что стекловолоконное нетканое полотно, имеющее граммаж 76 г/м2, используют вместо стекловолоконного нетканого полотна, имеющего граммаж 53 г/м3.
Таблица 1-1 и Таблица 1-2 показывают соотношения в смеси компонентов суспензий. Численные значения означают части по массе твердого содержимого.
[0082]
[0083]
Таблица 2-1 и Таблица 2-2 показывают: соотношение в смеси неорганического наполнителя (В) к органическому смоляному компоненту (А); соотношение в смеси наполнителя с небольшим диаметром частиц к наполнителю с медианным диаметром частиц и к наполнителю с большим диаметром частиц; общую массу (А) и (В); общую массу неорганического вешества (b1), отличающегося от эндотермического гидроксида металла; общую массу эндотермического металла (b2); (b2)/(b1); граммаж волокнистого основного материала; число препрегов; общий граммаж волокнистого основного материала.
[0084]
[0085]
Таблица 3-1 и Таблица 3-2 показывают: массу на м2 каждого наполнителя, выбираемого из наполнителя с небольшим диаметром частиц, наполнителя с медианным диаметром частиц, наполнителя с большим диаметром частиц и наполнителя со сверхбольшим диаметром частиц, в неорганическом веществе (b1), отличающемся от эндотермического гидроксида металла, на препрег; их общую массу; и массу на единицу площади неорганического вещества (b1), отличающегося от эндотермического гидроксида металла, в среднем слое.
[0086]
[0087]
Таблица 1-1 и Таблица 4-2 показывают: массу на м2 каждого наполнителя, выбираемого из наполнителя с небольшим диаметром частиц, наполнителя с медианным диаметром частиц и наполнителя с большим диаметром частиц, в эндотермическом гидроксиде металла (b2), на препрег; их общую массу; и массу на м2 эндотермического гидроксида металла (b2) в среднем слое.
[0088]
[0089]
[Таблица 4-2]
Таблица 5-1 и Таблица 5-2 показывают: массу на м2 неорганического наполнителя на препрег; массу на м2 наполнителя с небольшим диаметром частиц на препрег; массу на м2 наполнителя с небольшим диаметром частиц в среднем слое; массу на м2 неорганического наполнителя в среднем слое; и процентное содержание массы наполнителя с небольшим диаметром частиц относительно массы неорганического наполнителя в среднем слое.
[0090]
[0091]
Таблица 6 показывает: массу на м2 общего содержания твердого вещества в органической смоле на препрег; и массу на единицу площади органической смолы в среднем слое.
[0092]
Таблица 7 показывает результаты по оценке пропитываемости суспензией стекловолоконного основного материала для препрега; и толщину, адгезию, прочность при изгибе и модуль упругости декоративных слоистых материалов.
[0093]
: хорошая, ×: плохая
Таблица 8 показывает результаты оценки гладкости декоративных слоистых материалов.
[0094]
Таблица 9 показывает результаты оценки окрашивания родамином декоративных слоистых материалов.
[0095]
: хороший, ×: плохой
Таблица 10 показывает результаты оценки негорючести декоративных слоистых материалов.
[0096]
: хорошее, ×: плохое
Таблица 11 показывает объемный кумулятивный диаметр частиц и удельную площадь поверхности неорганического наполнителя.
[0097]
Таблица 12 показывает первый средний диаметр частиц наполнителя с небольшим диаметром частиц, второй средний диаметр частиц наполнителя с медианным диаметром частиц, третий средний диаметр частиц наполнителя с большим диаметром частиц, и средний диаметр частиц наполнителя со сверхбольшим диаметром частиц.
[0098]
(Карбонат кальция)
(Гидроксид алюминия)
(Карбонат кальция)
(Карбонат кальция)
(Гидроксид алюминия)
(Гидроксид алюминия)
Методы испытаний являются такими, как описано ниже.
(1)Пропитываемость
Случай, где суспензия может пропитывать стекловолоконный основной материал для препрега с заданной степенью пропитки стабильно в течение длительного времени, оценивают как хороший. Случай, где происходит агрегация, что не позволяет контролировать количество впитываемой суспензии, оценивают как плохой.
(2) Толщина
Толщину декоративного слоистого материала измеряют с помощью микрометра.
(3) Адгезия
Испытание на прочность к бучению проводят на декоративном слоистом материале в соответствии с разделом «testing method for laminated thermosetting resin high-pressure decorative laminates» стандарта JIS K 6902:2007. Случай, где не происходит вспучивание или отслаивание, оценивают как хороший.
[0099] (4) Прочность при изгибе/Модуль упругости
Прочность при изгибе и модуль упругости декоративного слоистого материала измеряют в соответствии с разделом «Plastics - How to determine flexural properties» стандарта JIS K 7171:2016. Используемая машина для проведения испытаний представляет собой машину, произведенную в Shimadzu Corporation (Продукт №: Autograph AG-20kN/50kN ISD MS). Испытуемая поверхность представляет собой поверхность, перпендикулярную направлению волокна в декоративном слоистом материале. Единица измерения прочности при изгибе представляет собой МПа, и единица измерения модуля упругости представляет собой ГПа.
[0100] (5) Гладкость (волнистость: продольное направление)
(5)-1. Среднее арифметическое значение волнистости Wa
Среднее арифметическое значение волнистости Wa относится к среднему арифметическому значению волнистости кривой волнистости. Среднее арифметическое значение волнистости Wa декоративного слоистого материала измеряют в направлении волокна декоративного слоистого материала, в соответствии с разделом «Geometric properties specification (GPS) of products - surface texture: contour curve method- terms, definitions, and surface texture parameters» стандарта JIS B 0601:2013, с использованием машины для измерения формы шероховатости поверхности (произведенной в Tokyo Seimitsu Co., Ltd., Model No.: SURFCOM FLEX-50A). Чем ниже численное значение Wa, тем более гладким является декоративный слоистый материал и тем меньше зависит декоративный слоистый материал от неровности основного материала. Единица измерения представляет собой мкм.
(5)-2. Максимальная высота волнистости профиля Wt
Максимальная высота волнистости профиля Wt относится к максимальной высоте волнистости профиля на кривой волнистости. Максимальную высоту волнистости профиля Wt декоративного слоистого материала измеряют в направлении волокна в декоративном слоистом материале, в соответствии с разделом «Geometric properties specification (GPS) of products - surface texture: contour curve method- terms, definitions, and surface texture parameters» стандарта JIS B 0601:2013, с помощью машины для измерения формы шероховатости поверхности (произведенной в Tokyo Seimitsu Co., Ltd., Model No.: SURFCOM FLEX-50A). Вычисляют сумму максимального значения высоты пика Wp и максимального значения глубины впадины Wv на кривой волнистости на протяжении длины оценки декоративного слоистого материала, и это вычисленное значение принимают в качестве максимальной высоты волнистости профиля Wt. Чем ниже численное значение максимальной высоты волнистости профиля Wt, тем более гладким является декоративный слоистый материал и тем меньше зависит декоративный слоистый материал от неровности основного материала. Длина оценки составляет 20 мм. Единица измерения составляет мкм.
[0101] (6) Гладкость (волнистость: поперечное направление)
Измерение, аналогичное вышеприведенному в пункте (5) измерению, проводят в направлении, перпендикулярном направлению волокна в декоративном слоистом материале.
(7) Испытание с погружением в раствор кислоты (испытание с окрашиванием родамином)
3 г родамина В и 100 мл метанола добавляют к 1300 г 1%-ной соляной кислоты с получением раствора родамина. Декоративный слоистый материал нарезают размером 150 мм × 50 мм, и вырезанный декоративный слоистый материал погружают в раствор родамина при 50°С на заданный период времени (5 мин., 10 мин., и 15 мин.). Декоративный слоистый материал промывают водой и протирают насухо, и затем проверяют присутствие/отсутствие эрозии под действием соляной кислоты и окрашивания раствором родамина на декоративном слоистом материале. Случай, где не отмечают ни эрозию под действием соляной кислоты, ни окрашивание раствором родамина, оценивают как хороший. Случай, где отмечают эрозию под действием соляной кислоты и/или окрашивание раствором родамина, оценивают как плохой. Никаких различий не отмечают между декоративными слоистыми материалами Примеров 1-27 и декоративными слоистыми материалами Сравнительных Примеров 1-3 в том случае, когда их погружают на 5 минут и на 10 минут, тогда как при погружении их на 15 минут отмечают различия.
[0102] Описанное выше испытание с погружением в раствор кислоты проводят на декоративных слоистых материалах Примера 1 и Сравнительного Примера 1, эти декоративные слоистые материалы фотографируют после испытания с 15-тиминутным погружением. Декоративный слоистый материал Примера 1 показан с правой стороны ФИГ. 2, и декоративный слоистый материал Сравнительного Примера 1 показан с левой стороны ФИГ. 2. Окрашивание на декоративном слоистом материале Примера 1 не отмечают. С другой стороны, окрашивание на декоративном слоистом материале Сравнительного Примера 1 наблюдают. После испытания раствор родамина легко стирается с декоративного слоистого материала Примера 1. С другой стороны, раствор родамина не представляется возможным удалить протиранием декоративного слоистого материала Сравнительного Примера 1, и он остается в небольшом количестве. На основании этих результатов, выявлено, что поверхность декоративного слоистого материала Примера 1 является более гладкой.
[0103] (8) Испытание на негорючесть (10 мин.)
Испытание по выделению тепла в течение 10 минут с помощью конического калориметра проводят на декоративном слоистом материале согласно стандарту ISO 5660. В качестве метода оценки, дают хорошую оценку в том случае, где общее выделение тепла декоративного слоистого материала составляет 8 МДж/м2 или менее, максимальная интенсивность выделения тепла для декоративного слоистого материала составляет беспрерывно менее 200 кВт/м2 в течение 10 секунд или дольше, и декоративный слоистый материал после испытания не имеет раскола, трещины или чего-нибудь подобного, проникающего до обратной стороны. Случай, где не выполняется, по меньшей мере, одно из трех условий, оценивают как плохой.
[0104] (9) Испытание на негорючесть (20 мин.)
Испытание по выделению тепла в течение 20 минут с помощью конического калориметра проводят на декоративном слоистом материале согласно стандарту ISO 5660. В качестве метода оценки, дают хорошую оценку в том случае, где общее выделение тепла декоративного слоистого материала составляет 8 МДж/м2 или менее, максимальная интенсивность выделения тепла для декоративного слоистого материала составляет беспрерывно менее 200 кВт/м2 в течение 10 секунд или дольше, и декоративный слоистый материал после испытания не имеет раскола, трещины или подобного тому, проникающего до обратной стороны. Случай, где не выполняется, по меньшей мере, одно из трех условий, оценивают как плохой.
[0105] (10) Объемный кумулятивный диаметр частиц
Неорганический наполнитель (В) измеряют с помощью прибора для измерения распределения частиц по размеру методом лазерной дифракции (произведенного в Malvern Instruments Ltd., Model No.: Mastersizer 3000).
[0106] Как показано в результатах оценки пропитываемости, в Примерах 1-27 и Сравнительном Примере 1, суспензия может пропитывать стекловолоконный основный материал для препрега стабильно в течение длительного времени. Однако, в препреге Сравнительного Примера 2, карбонат кальция, имеющий большой диаметр частиц, агрегируется, обуславливая неравномерность на препреге, и пропитываемость суспензией является хуже с точки зрения стабильности во времени. В препреге Сравнительного Примера 3, гидроксид алюминия, имеющий большой диаметр частиц, который смешивают в большом количестве, агрегируется, обуславливая неравномерность на препреге, и пропитываемость суспензией является хуже с точки зрения стабильности во времени.
[0107] Препреги Примера 1 и Сравнительного Примера 1 фотографируют с помощью цифрового микроскопа (произведенного в Fujidenshi Corp., Model No.: FTG40, при 10-тикратном увеличении). ФИГ. 3 показывает препрег Примера 1, и ФИГ. 4 показывает препрег Сравнительного Примера 1. Как видно из ФИГ. 3, препрег Примера 1 имеет превосходную гладкость, тогда как препрег Сравнительного Примера 1 является неровным и наблюдаются агрегаты неорганического наполнителя.
[0108] Что касается гладкости декоративного слоистого материала, то как в продольном направлении, так и в поперечном направлении, среднее арифметическое значение волнистости Wa и максимальная высота волнистости профиля Wt в каждом из Примеров 1-27 являются оба меньше, чем соответствующие значения в каждом из Сравнительных Примеров 1-3. Иными словами, декоративные слоистые материалы Примеров 1-27 имеют более хорошую гладкость.
[0109] Что касается испытания с погружением в раствор кислоты (окрашивание родамином), то декоративные слоистые материалы Примеров 1-27 не подвергаются окрашиванию в силу их гладкости, тем самым обеспечивая успешный уровень. С другой стороны, в Сравнительных Примерах 1-3, проявляются отличия от Примеров 1-27 после испытания с погружением в течение 15 минут. Конкретно, в том случае, когда декоративный слоистый материал промывают водой, не представляется возможным удалить раствор родамина, так как он является прилипшим к декоративному слоистому материалу. Это, как полагают, вызвано следующим. Поверхность препрега имеет неровность, и отверждение термоотверждающейся смолы на вогнутых участках на нем является недостаточным во время горячего прессования, и, соответственно, отверждение термоотверждающейся смолы на вогнутых участках также является недостаточным в состоянии декоративного слоистого материала, что обуславливает развитие эрозии под действием соляной кислоты на вогнутых участках.
[0110] Что касается негорючести, то декоративные слоистые материалы Примеров 1-27 обеспечивают успешный уровень в испытании по негорючести (20 мин.). Даже декоративные слоистые материалы Примеров 2, 4, 5, 22, 25 и 26, в которых не используют эндотермический гидроксид, также обеспечивают успешный уровень. В Сравнительном Примере 2, препрег пропитывается неравномерно, и, в связи с этим, во время испытания на поверхности появляется органический смоляной компонент, что дает в результате общее выделение тепла, превышающее 8 МДж/м2.
Список Ссылочных Позиций
[0111] 1 декоративный слой
2 препрег
3 средний слой
5 декоративный слоистый материал
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
СТРУКТУРА УЗЛА КРЕПЛЕНИЯ И СПОСОБ НАНЕСЕНИЯ ДЕКОРАТИВНЫХ ЛАМИНАТОВ | 2020 |
|
RU2814634C1 |
НАНОСТРУКТУРИРОВАННЫЙ СТЕКЛОПЛАСТИК И ИЗДЕЛИЕ, ВЫПОЛНЕННОЕ ИЗ НЕГО | 2017 |
|
RU2668030C1 |
НАНОСТРУКТУРИРОВАННЫЙ СТЕКЛОПЛАСТИК И ИЗДЕЛИЕ, ВЫПОЛНЕННОЕ ИЗ НЕГО | 2017 |
|
RU2668029C1 |
ОГНЕСТОЙКИЙ ЛАМИНАТ | 2011 |
|
RU2531397C1 |
Декоративная бумага для слоистых пластиков | 2013 |
|
RU2648099C2 |
СЛОИСТЫЕ МАТЕРИАЛЫ, СОДЕРЖАЩИЕ ПЛАСТИНЧАТЫЕ МИНЕРАЛЫ | 2010 |
|
RU2525418C2 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БУМАЖНОГО МАТЕРИАЛА ДЛЯ ВНУТРЕННЕГО СЛОЯ ДЕКОРАТИВНОГО БУМАЖНО-СЛОИСТОГО ПЛАСТИКА | 1996 |
|
RU2096549C1 |
КОМПОЗИТНЫЙ МАТЕРИАЛ И КОМПОЗИЦИЯ СМОЛЫ, СОДЕРЖАЩАЯ МЕТАСТАБИЛЬНЫЕ ЧАСТИЦЫ | 2016 |
|
RU2725922C2 |
ПРОВОДЯЩИЙ ОБЛИЦОВОЧНЫЙ МАТЕРИАЛ ДЛЯ КОМПОЗИТНЫХ СТРУКТУР | 2013 |
|
RU2605131C1 |
ВОЛОКНИСТЫЙ МАТЕРИАЛ ПОДЛОЖКИ ДЛЯ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ПОРИСТОЙ ПОКРОВНОЙ БУМАЖНОЙ ОСНОВЫ ИЛИ ПРЕПРЕГА И СПОСОБ ЕГО ИЗГОТОВЛЕНИЯ | 2016 |
|
RU2712598C2 |
Изобретение относится к области декоративных ламинатов, которые используются для бытового оборудования, материалов внутренней отделки, например верхние панелей и рабочий поверхностей, и касается декоративного слоистого материала. Материал получают спрессовыванием декоративного слоя и среднего слоя при нагревании, в котором декоративный слой содержит декоративную бумагу и термоотверждающуюся смолу. Средний слой включает препрег, который содержит волокнистый основной материал; суспензию, содержащую органический смоляной компонент; неорганический наполнитель, включающий эндотермический гидроксид металла; и/или неорганическое вещество, отличающееся от эндотермического гидроксида металла, где суспензия пропитывает волокнистый основной материал, где средний диаметр частиц неорганического наполнителя имеет значение 0,04 мкм или более и менее 50 мкм, где неорганический наполнитель включает наполнитель с небольшим диаметром частиц, имеющий первый средний диаметр частиц; наполнитель с медианным диаметром частиц, имеющий второй средний диаметр частиц, который больше, чем первый средний диаметр частиц и наполнитель с большим диаметром частиц, имеющий третий средний диаметр частиц, который больше, чем второй средний диаметр частиц, и где первый средний диаметр частиц наполнителя с небольшим диаметром частиц составляет 0,04 мкм или более и менее 4 мкм, второй средний диаметр частиц наполнителя с медианным диаметром частиц составляет 4 мкм или более и менее 12 мкм, и третий средний диаметр частиц наполнителя с большим диаметром частиц составляет 12 мкм или более и менее 50 мкм. Изобретение обеспечивает декоративный слоистый материал, имеющий негорючесть и превосходную гладкость. 18 з.п. ф-лы, 12 табл., 27 пр., 4 ил.
1. Декоративный слоистый материал, полученный спрессовыванием декоративного слоя и среднего слоя при нагревании,
где декоративный слой содержит:
декоративную бумагу; и
термоотверждающуюся смолу,
где средний слой включает препрег,
где препрег содержит:
волокнистый основной материал; и
суспензию, содержащую:
органический смоляной компонент; и
неорганический наполнитель, включающий:
эндотермический гидроксид металла; и/или
неорганическое вещество, отличающееся от эндотермического гидроксида металла,
где суспензия пропитывает волокнистый основной материал,
где средний диаметр частиц неорганического наполнителя имеет значение 0,04 мкм или более и менее 50 мкм,
где неорганический наполнитель включает:
наполнитель с небольшим диаметром частиц, имеющий первый средний диаметр частиц;
наполнитель с медианным диаметром частиц, имеющий второй средний диаметр частиц, который больше, чем первый средний диаметр частиц и
наполнитель с большим диаметром частиц, имеющий третий средний диаметр частиц, который больше, чем второй средний диаметр частиц, и
где первый средний диаметр частиц наполнителя с небольшим диаметром частиц составляет 0,04 мкм или более и менее 4 мкм, второй средний диаметр частиц наполнителя с медианным диаметром частиц составляет 4 мкм или более и менее 12 мкм, и третий средний диаметр частиц наполнителя с большим диаметром частиц составляет 12 мкм или более и менее 50 мкм.
2. Декоративный слоистый материал по п. 1,
где соотношение в смеси органического смоляного компонента к неорганическому наполнителю в среднем слое по массе твердого вещества составляет 1:1-25.
3. Декоративный слоистый материал по п. 1,
где, как измерено согласно стандарту JIS B 0601:2013, cреднее арифметическое значение волнистости Wa на кривой волнистости в продольном направлении составляет 0,02-0,11 мкм, и cреднее арифметическое значение волнистости Wa на кривой волнистости в поперечном направлении составляет 0,03-0,12 мкм.
4. Декоративный слоистый материал по п. 1,
где, как измерено согласно стандарту JIS B 0601:2013, максимальная высота волнистости профиля Wt на кривой волнистости в продольном направлении составляет 0,1-0,8 мкм, и максимальная высота волнистости профиля Wt на кривой волнистости в поперечном направлении составляет 0,1-1,0 мкм.
5. Декоративный слоистый материал по п. 1,
где массовое соотношение в смеси наполнителя с небольшим диаметром частиц к наполнителю с медианным диаметром частиц к наполнителю с большим диаметром частиц в среднем слое составляет 1:0,1-20:0,1-20.
6. Декоративный слоистый материал по п. 1,
где наполнитель с небольшим диаметром частиц представляет собой карбонат кальция.
7. Декоративный слоистый материал по п. 1,
где неорганическое вещество, отличающееся от эндотермического гидроксида металла, представляет собой карбонат кальция или тальк.
8. Декоративный слоистый материал по п. 1,
где эндотермический гидроксид металла представляет собой гидроксид алюминия.
9. Декоративный слоистый материал по п. 1,
где масса на единицу площади неорганического наполнителя, содержащегося в среднем слое, составляет 441,1-5296,9 г/м2.
10. Декоративный слоистый материал по п. 1,
где процентное содержание наполнителя с небольшим диаметром частиц в неорганическом наполнителе, содержащемся в среднем слое, составляет 5-60% по массе.
11. Декоративный слоистый материал по п. 1 или 2,
где масса на единицу площади органического смоляного компонента, содержащегося в среднем слое, составляет 38,6-473,3 г/м2.
12. Декоративный слоистый материал по п. 1,
где органический смоляной компонент включает термоотверждающуюся смолу.
13. Декоративный слоистый материал по п. 12,
где термоотверждающаяся смола включает термоотверждающуюся смолу конденсационного типа.
14. Декоративный слоистый материал по п. 13,
где термоотверждающаяся смола конденсационного типа представляет собой, по меньшей мере, одну термоотверждающуюся смолу конденсационного типа, выбранную из числа амино-альдегидных смол и фенол-альдегидных смол.
15. Декоративный слоистый материал по п. 1,
где декоративный слоистый материал представляет собой негорючий декоративный слоистый материал.
16. Декоративный слоистый материал по п. 1,
где волокнистый основной материал включает основной материал на основе неорганического волокна.
17. Декоративный слоистый материал по п. 1,
где, как измерено методом измерения распределения частиц по размеру с применением лазерной дифракции/рассеяния, объемные кумулятивные диаметры частиц Dv(10) и Dv(90) неорганического наполнителя составляют 0,2 мкм, или более, и 45,0 мкм, или менее.
18. Декоративный слоистый материал по п. 1,
где, как измерено методом измерения распределения частиц по размеру с применением лазерной дифракции/рассеяния, удельная площадь поверхности неорганического наполнителя составляет 800-4000 м2/кг.
19. Декоративный слоистый материал по п. 1,
где волокнистый основной материал представляет собой нетканое полотно, которое содержит эмульсию термопластиковой смолы в качестве связующего компонента.
JP 2009083337 A 23.04.2009 | |||
JP 2001047588 A, 20.02.2001 | |||
JP 2005113036 A, 28.04.2005 | |||
JP 2011037040 A, 24.02.2011 | |||
ОГНЕСТОЙКИЙ ЛАМИНАТ | 2011 |
|
RU2531397C1 |
Авторы
Даты
2022-03-28—Публикация
2019-01-29—Подача