СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДА 2,3-ДИГИДРОФУРИЛ-4-ФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ Российский патент 2023 года по МПК C07F9/42 

Описание патента на изобретение RU2802467C1

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с Р-С связью, а именно к усовершенствованному способу получения дихлорангидрида 2,3-дигидрофурил-4-фосфоновой кислоты формулы (1)

,

который является ценными полупродуктом фосфорорганического синтеза.

Известен способ получения дихлорангидрида 2,3-дигидрофурил-4-фосфоновой кислоты, который заключается в том, что тетрагидрофуран подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором в присутствии органического растворителя при температуре 20-40°С с последующим разложением образующегося аддукта ацетоном при 10-15°С. Выход целевого дихлорангидрида 1 составляет 69,5% (А.с. 895988 (СССР), МКИ C07F 9/42. Способ получения дихлорангидрида 2,3-дигидрофурил-4-фосфоновой кислоты / В.В. Кормачев, Ю.Н. Митрасов (СССР), Бюл. 1982, №1).

К недостаткам этого способа следует отнести применение нагревания до 40°С на стадии образования промежуточного аддукта, высокую пожаро- и взрывоопасность процесса, обусловленного применением легковоспламеняющегося реагента – ацетона, и проведение процесса разложения промежуточного аддукта при пониженной температуре.

Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения дихлорангидрида 2,3-дигидрофурил-4-фосфоновой кислоты, который заключается в том, что тетрагидрофуран подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором в присутствии органического растворителя при температуре окружающей среды (18-20°С) с последующей обработкой полученного комплекса сернистым газом (А.с. 259905 (СССР), МКИ C07F 9/42. Способ получения дихлорангидрида фосфоновой кислоты / С.В. Фридланд, Г.Х. Камай (СССР). Бюл. 1970, №3).

К недостаткам этого способа следует отнести невысокий выход (45%) дихлорангидрида 2,3-дигидрофурил-4-фосфоновой кислоты, применение высокотоксичного сернистого газа и длительность процесса.

Целью изобретения является упрощение процесса и расширение ассортимента агентов разложения аддукта тетрагидрофурана и пятихлористого фосфора.

При создании изобретения ставилась задача получить дихлорангидрид 2,3-дигидрофурил-4-фосфоновой кислоты формулы (1), который является ценным полупродуктом фосфорорганического синтеза.

Техническим результатом является получение дихлорангидрида 2,3-дигидрофурил-4-фосфоновой кислоты формулы (1), который расширяет арсенал соединений, используемых в качестве полупродукта фосфорорганического синтеза.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения дихлорангидрида 2,3-дигидрофурил-4-фосфоновой кислоты формулы (1), который заключается в том, что тетрагидрофуран в среде инертного органического растворителя, например абсолютного бензола, подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором при комнатной температуре с последующей обработкой образующегося промежуточного аддукта перкарбонатом натрия при комнатной температуре.

Сущность изобретения заключается в следующем. К суспензии пятихлористого фосфора в среде инертного органического растворителя, например абсолютного бензола, прибавляют абсолютный тетрагидрофуран, выдерживают реакционную смесь при комнатной температуре не менее 12 ч и образующийся кристаллический аддукт подвергают взаимодействию с перкарбонатом натрия при комнатной температуре.

Пример 1. Дихлорангидрид 2,3-дигидрофурил-4-фосфоновой кислоты.

К суспензии 62,5 г (0,3 моль) тонкоизмельченного пятихлористого фосфора и 100 мл абсолютного бензола прибавляют при перемешивании и комнатной температуре 7,2 г (0,1 моль) абсолютного тетрагидрофурана. Затем выдерживают реакционную смесь в течение 12 ч при комнатной температуре. При этом образуется обильный кристаллический аддукт, который обрабатывают при комнатной температуре 20,2 г (0,13 моль) перкарбоната натрия. При этом наблюдалось выделение углекислого газа и образование хлорида натрия. Осадок отфильтровывают, промывают 15 мл чистого растворителя и последующей перегонкой получают 13.3 г (71%) целевого дихлорангидрида 1, т. кип. 136-138°С (15 мм рт.ст.), т. пл. 50-51°С. Спектр ЯМР 31Р, δ, м. д.: 25. ИК-спектр, ν, см-1: Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.: 7.24 дт (2Н,=CHO, 3JHP 3.6 Гц, 4JHH 1.7 Гц), 4.72 т (2Н, CH2O, 3JHH 9.8 Гц), 2.99 тк (2Н, СН2, 3JHP 3.0 Гц, 3JHH 9.8 Гц, 4JHH 1.7 Гц). Спектр ЯМР 31Р, δ, м.д.: 25. ИК-спектр, ν, см-1: 3077 (Н-С=), 1592 (С=С), 1280 (Р=O), 1022, 1086 (С-О), 556, 582 (Р-Cl). Найдено, %: Cl 38.15, P 16.47. С4 H5Cl2O2P. Вычислено, %: Cl 37.86, P 16.58. Литературные данные: т. кип. 112°С (7 мм рт.ст.).

Описываемый способ получения дихлорангидрида 2,3-дигидрофурил-4-фосфоновой кислоты позволяет осуществить замену высокотоксичного сернистого газа дешевым и доступным сырьем, производимым отечественной промышленностью, перкарбонатом натрия. Использование перкарбоната натрия обеспечивает существенное упрощение, повышение выхода и безопасности технологического процесса, а также чистоты целевого продукта и уменьшение количества кислых отходов производства за счет их связывания карбонатом натрия.

Похожие патенты RU2802467C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДОВ 1-АЛКИЛ-2-АЛКОКСИЭТЕНИЛФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ 2022
  • Митрасов Юрий Никитич
  • Савинова Надежда Петровна
  • Кеметова Руфиня Рамиловна
RU2801052C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДА 2,3-ДИХЛОРТЕТРАГИДРОФУРИЛ-3-ФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ 2022
  • Митрасов Юрий Никитич
  • Савинова Надежда Петровна
  • Чигарова Наталья Андреевна
  • Лукичева Надежда Александровна
  • Бурилов Александр Романович
  • Садыкова Юлия Масхутовна
  • Газизов Альмир Сабирович
RU2797128C1
Способ получения дихлорангидрида 2,3-дигидрофурил-4-фосфонофой кислоты 1980
  • Кормачев Вячеслав Васильевич
  • Митрасов Юрий Никитич
SU895988A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДОВ 2-АЛКОКСИ-1-ХЛОРЭТЕНИЛФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ 2018
  • Митрасов Юрий Никитич
  • Чигарова Наталья Андреевна
  • Лукичева Надежда Александровна
  • Садикова Лариса Михайловна
  • Бурилов Александр Романович
  • Садыкова Юлия Масхутовна
RU2687562C1
Способ получения дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты 2023
  • Митрасов Юрий Никитич
  • Савинова Надежда Петровна
  • Алексеев Владислав Вениаминович
  • Винокуров Юрий Валентинович
RU2807368C1
Способ получения дихлорангидрида 2-фенил-1,1,2-трихлорэтилфосфоновой кислоты 2023
  • Митрасов Юрий Никитич
  • Савинова Надежда Петровна
  • Афанасьева Кристина Сергеевна
  • Лукичева Надежда Александровна
RU2814257C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДА 2,4-ДИХЛОР-2-ДИХЛОРФОСФОРИЛБУТАНОВОЙ КИСЛОТЫ 2005
  • Митрасов Юрий Никитич
  • Симакова Елена Андреевна
  • Кондратьева Оксана Викторовна
  • Савинова Надежда Петровна
RU2281287C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-МЕТИЛ-2-ОКСО-2-ХЛОР-1,2-ОКСАФОСФОЛЕНА-3 2007
  • Митрасов Юрий Никитич
  • Смолина Ирина Николаевна
  • Колямшин Олег Актарьевич
RU2340620C1
Способ получения дихлорангидридов алкенилфосфоновых кислот 1988
  • Кормачев Вячеслав Васильевич
  • Митрасов Юрий Никитич
  • Симакова Елена Андреевна
  • Никифоров Николай Григорьевич
  • Яльцева Наталия Серафимовна
  • Братилов Борис Иванович
SU1558919A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДА 2,4-ДИХЛОР-2-ДИХЛОРФОСФОРИЛБУТАНОВОЙ КИСЛОТЫ 2005
  • Митрасов Юрий Никитич
  • Симакова Елена Андреевна
  • Кондратьева Оксана Викторовна
  • Савинова Надежда Петровна
RU2290407C1

Реферат патента 2023 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДА 2,3-ДИГИДРОФУРИЛ-4-ФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с Р-С связью, а именно к усовершенствованному способу получения дихлорангидрида 2,3-дигидрофурил-4-фосфоновой кислоты формулы (1). Раскрывается способ получения дихлорангидрида 2,3-дигидрофурил-4-фосфоновой кислоты формулы (1) взаимодействием тетрагидрофурана с пятихлористым фосфором в среде инертного органического растворителя при комнатной температуре с последующим разложением образующегося аддукта кислородсодержащим соединением, отличающийся тем, что с целью упрощения процесса в качестве кислородсодержащего соединения используют перкарбонат натрия и процесс ведут при комнатной температуре. Изобретение обеспечивает существенное упрощение, повышение выхода и безопасности технологического процесса, а также чистоты целевого продукта и уменьшение количества кислых отходов производства за счет их связывания карбонатом натрия. 1 пр.

Формула изобретения RU 2 802 467 C1

Способ получения дихлорангидрида 2,3-дигидрофурил-4-фосфоновой кислоты формулы (1)

взаимодействием тетрагидрофурана с пятихлористым фосфором в среде инертного органического растворителя при комнатной температуре с последующим разложением образующегося аддукта кислородсодержащим соединением, отличающийся тем, что с целью упрощения процесса в качестве кислородсодержащего соединения используют перкарбонат натрия и процесс ведут при комнатной температуре.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2023 года RU2802467C1

Y.N
MITRASOV et al
Reaction of α,β-unsaturated organophosphorus compounds from chloride sulfuricum
Butlerov Communications, 2017, vol.51, no.9, p.125-132
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДОВ 2-АЛКОКСИ-1-ХЛОРЭТЕНИЛФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ 2018
  • Митрасов Юрий Никитич
  • Чигарова Наталья Андреевна
  • Лукичева Надежда Александровна
  • Садикова Лариса Михайловна
  • Бурилов Александр Романович
  • Садыкова Юлия Масхутовна
RU2687562C1
Способ получения дихлорангидридов алкенилфосфоновых кислот 1988
  • Кормачев Вячеслав Васильевич
  • Митрасов Юрий Никитич
  • Симакова Елена Андреевна
  • Никифоров Николай Григорьевич
  • Яльцева Наталия Серафимовна
  • Братилов Борис Иванович
SU1558919A1
Способ получения дихлорангидрида 2,3-дигидрофурил-4-фосфонофой кислоты 1980
  • Кормачев Вячеслав Васильевич
  • Митрасов Юрий Никитич
SU895988A1

RU 2 802 467 C1

Авторы

Митрасов Юрий Никитич

Савинова Надежда Петровна

Гладкова Анастасия Ивановна

Даты

2023-08-29Публикация

2022-10-04Подача