Изобретение относится к химии гетероциклических соединений, а именно к новым 5-алкилтио-4-арилиденамино-3-(1,2,4-триазол-1-илметил)-1,2,4-триазолам и фунгцидным композициям на их основе общей формулой I:
где R1 означает арильную группу общей формулы XnC6H5-n, где X, одинаковые или разные, означают атом водорода или галогена или нитро группу, a R2 означает арилалкильную группу общей формулы XnC6H5-n(СН2)m или арилоксиалкильную группу общей формулы XnC6H5-n(СН2)m, где X, одинаковые или разные, означают атом водорода или галогена, алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до 4, алкилокси группу с числом атомов углерода от 1 до 4, нитро-группу, n означает целое число от 0 до 5, m означает целое число от 1 до 3, а также к их агрохимически или фармацевтически приемлемым солям.
Соединения общей формулой I могут найти применение в качестве сельскохозяйственных, промышленных, медицинских или ветеринарных фунгицидов.
Изобретение относится также к способам получения соединений общей формулы I, и использованию этих соединений в композициях с другими активными и вспомогательными соединениями для борьбы с грибковыми болезнями сельскохозяйственных культур, животных и человека.
Наиболее близким к заявленным 5-алкилтио-4-арилиденамино-3-(1,2,4-триазол-1-илметил)-1,2,4-триазолам общей формулы I, как по строению, так и по способу получения является ряд 4-арилидеамино-3-алклитио-5-фурфурил-1,2,4-триазолов общей формулы II, где R3 представлен арильной группой или гетериларильной, a R4 арильной группой.
Соединения II получают алкилированием 4-аминоарилиден-5-(фуран-2-ил)-1,2,4-триазол-3-тиона III алкилгалогенидами в этаноле в присутствии гидроксида калия при комнатной температуре в течение 2 ч [Wu J. et al. Synthesis of novel derivatives of 4-amino-3-(2-furyl)-5-mercapto-1,2,4-triazole as potential HIV-1 NNRTIs // Molecules. - 2007. - V. 12., №.8. - P. 2003-2016.].
Наиболее близким к заявленным 5-алкилтио-4-арилиденамино-3-(1,2,4-триазол-1-илметил)-1,2,4-триазолам общей формулы I, по биологической активности является ряд N4-замещенных 3-алкилсульфанил-5-(1,2,4-триазол-1-илметил)-1,2,4-триазолов IV, где R5 означает циклоалкильную группу с числом атомов углерода от 3 до 6, арильную группу общей формулы XnC6H5-n, арилметильную группу общей формулы XnC6H5-nCH2 или гетерилметильную группу, выбираемую из группы: фурфурил, тетрагидрофуран-2-илметил, R6 означает алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до 6, арилалкильную группу общей формулы XnC6H5-n(СН2)m, или арилоксиалкильную группу общей формулы XnC6H5-n(СН2)m, или арилвинилалкильную группу общей формулы XnC6H5-nCH=СН(СН2)m, где X, одинаковые или разные означают атом водорода или галогена, алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до 4, перфторалкильную группу с числом атомов углерода от 1 до 4, n означает целое число от 0 до 5, m означает целое число от 1 до 3 [Цаплин Г.В., Попков С.В., Алексеенко А.Л., Никишин Г.И., Терентьев А.О., Кузнецова М.А., Рогожин А.Н., Сметанина Т.И. N4-Замещенные 3-алкилсульфанил-5-(1,2,4-триазол-1-илметил)-1,2,4-триазолы, способ их получения, фунгицидные и рострегуляторные композиции на их основе// Патент РФ №2668212. 2017. Бюл. 27.]
Соединения II обладают фунгицидной активностью в отношении возбудителей грибковых заболеваний растений и человека и подавляют развитие грибов при 30 мг/л.
Задача, решаемая данным изобретением, состоит в увеличении эффективности борьбы с вредоносными грибами и расширении ассортимента фунгицидных препаратов и импортоопережении в разработке новых ХСЗР.
Поставленная задача решается получением новых 5-алкилтио-4-арилиденамино-3-(1,2,4-триазол-1-илметил)-1,2,4-триазолов с общей формулой I, где R1 означает арильную группу общей формулы XnC6H5-n, где X, одинаковые или разные, означают атом водорода или галогена или нитро группу, a R2 означает арилалкильную группу общей формулы XnC6H5-n(СН2)m или арилоксиалкильную группу общей формулы XnC6H5-n(СН2)m, где X, одинаковые или разные, означают атом водорода или галогена, алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до 4, алкилокси группу с числом атомов углерода от 1 до 4, нитро-группу, n означает целое число от 0 до 5, m означает целое число от 1 до 3, обладающих фунгицидной активностью, а также увеличением эффективности фунгицидных препаратов за счет применения соединений общей формулы I и расширением ассортимента фунгицидов.
Поставленная задача решается разработкой способа получения новых 5-алкилтио-4-арилиденамино-3-(1,2,4-триазол-1-илметил)-1,2,4-триазолов с общей формулой I, где означает арильную группу общей формулы XnC6H5-n, где X, одинаковые или разные, означают атом водорода или галогена или нитро группу, a R2 означает арилалкильную группу общей формулы XnC6H5-n(СН2)m или арилоксиалкильную группу общей формулы XnC6H5-n(СН2)m, где X, одинаковые или разные, означают атом водорода или галогена, алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до 4, алкилокси группу с числом атомов углерода от 1 до 4, нитро-группу, n означает целое число от 0 до 5, m означает целое число от 1 до 3, которые получают взаимодействием 4-арилиденамино-5-(1,2,4-триазол-1-илметил)-1,2,4-триазол-3-тионов с общей формулой V, где R1 означает арильную группу общей формулы XnC6H5-n, где X, одинаковые или разные, означают атом водорода или галогена или нитро группу, с алкилгалогенидами VI, где R2 означает арилалкильную группу общей формулы XnC6H5-n(СН2)m, или арилоксиалкильную группу общей формулы XnC6H5-n(СН2)m, где X, одинаковые или разные, означают атом водорода или галогена, алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до 8, алкилокси группу с числом атомов углерода от 1 до 8, нитро-группу, n означает целое число от 0 до 5, m означает целое число от 1 до 3, a Hal означает атом галогена, в полярных апротонных растворителях в присутствии алкоголятов или карбонатов щелочных металлов.
1,2,4-Триазол-1-илацетгидразид VII получают по описанной в литературе методике [Попков С.В., Алексеенко А.Л., Тихомиров Д.С. Синтез, строение и фунгицидная активность замещенных N2 - фенилалкилиден-2-(азол-1-ил)ацетгидразидов // Изв. вузов. Химия и хим. технология. - 2007. - Т. 50, В. 6. - С. 98-101]. Далее полученный гидразид VII вводят в реакцию с сероуглеродом в присутствии основания гидроксида калия при кипячении на протяжении 24 ч, затем к реакционной массе добавляют раствор гидразин гидрата и кипятят, что приводит аналогично к образованию 4-амино-5-(1,2,4-триазол-1-илметил)-1,2,4-триазол-3-тиона VIII [Xu L.Z. et al. 4-Amino-3-(1,2,4-triazol-1-yl)-1H-1,2,4-triazole-5(4H)-thione // Acta Crystallographica Section E: Structure Reports Online. - 2005. - T. 61. -№.7. - C. o2061-o2062].
Далее соединение VIII вводят в реакцию с ароматическими альдегидами с образованием азометинов с общей формулой V, где R5 означает арильную группу общей формулы XnC6H5-n, где X, одинаковые или разные, означают атом водорода или галогена или нитро группу. [Yang X.L. et al. 4-(4-Methylbenzylideneamino)-3-[(1H-1,2,4-triazol-1-yl)methyl]-1H-1,2,4-triazole-5(4H)-thione monohydrate // Acta Crystallographica Section E: Structure Reports Online. - 2006. - Vol. 62. - №.1. - P. 13-14, Lu X.L. et al. 4-(2-Nitrobenzylideneamino)-3-(1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)-1H-1,2,4-triazole-5(4H)-thione // Acta Crystallographica Section E: Structure Reports Online. - 2006. - Vol. 62. - №.8. - P. 3189-3190, Yang X., Zhang P., Xu Z. 4-(4-Nitrobenzylideneamino)-3-(1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)-1H-1,2,4-triazole-5(4H)-thione monohydrate // Acta Crystallographica Section E: Structure Reports Online. - 2007. - Vol. 63. - №.2. - P. 511-512, Yang X.Y. et al. 5-[(1H-1,2,4-Yriazol-1-yl)methyl]-4-(4-fluorobenzylideneamino)-2H-1,2,4-triazole-3(4H)-thione // Acta Crystallographica Section E: Structure Reports Online. - 2005. - Vol. 61. - №.10. - P. 3371-3372, Xu L.X. et al. 4-(4-Chlorobenzylideneamino)-3-(1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)-1H-1,2,4-triazole-5(4H)-thione // Acta Crystallographica Section E: Structure Reports Online. - 2005. - Vol. 61. - №.10. - С. 3408-3409, Hu Z. Q. et al. 4-(2-Hydroxybenzylideneamino)-3-(1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)-1H-1,2,4-triazole-5(4H)-thione // Acta Crystallographica Section E: Structure Reports Online. - 2005. - Vol. 61. - №.10. - P. 3455-3456, Li W. et al. Crystal Structure and DFT Studies of a Triazole Derivative: 4-(2-Hydrobenzylideneamino)-3-(1,2,4-triazol-4-yl-methyl)1H-1,2,4-triazole-5(4H)-thione // Chemical Research in Chinese Universities. - 2007. - Vol. 23. - №.3. - P. 343-348]
Эффективность пестицидов сильно зависит от препаративной формы препарата и условий контакта действующего вещества с возбудителями заболеваний растений и вредителями. Наиболее эффективная и экономичная препаративная форма определяется исходя из физико-химических свойств препарата, его назначения и способа применения. Наиболее распространенными из которых являются дусты, гранулы, микрокапсулированные препараты, смачивающиеся порошки, концентраты эмульсий, мази, вододиспергируемые гранулы, суспензионные концентраты. Также в состав препаративной формы помимо действующего вещества, часто входят вспомогательные вещества такие, как наполнители, растворители, поверхностно-активные вещества, синергические добавки и др. Известен препарат триадимефон, который применяют в виде 5, 25%-ного смачивающегося порошка, 10%-ного эмульгирующего концентрата для борьбы с болезнями пшеницы, ржи, ячменя, сахарной свеклы, яблони, огурцов в период вегетации, а также как протравитель семян. [Пестициды и регуляторы роста растений: Справ, изд. / Н.Н. Мельников, К.В. Новожилов, С.Р. Белан. - М.: Химия, 1995, с. 24, с. 287.]
Поставленная задача решается разработкой фунгицидных композиций, состоящих из 5-алкилтио-4-арилиденамино-3-(1,2,4-триазол-1-илметил)-1,2,4-триазолов с общей формулой I, где R1 означает арильную группу общей формулы XnC6H5-n, где X, одинаковые или разные, означают атом водорода или галогена или нитро группу, a R2 означает арилалкильную группу общей формулы XnC6H5-n(СН2)m или арилоксиалкильную группу общей формулы XnC6H5-n(СН2)m, где X, одинаковые или разные, означают атом водорода или галогена, алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до 4, алкилокси группу с числом атомов углерода от 1 до 4, нитро-группу, n означает целое число от 0 до 5, m означает целое число от 1 до 3, а также к их агрохимически или фармацевтически приемлемых солей, в концентрации 0.3-25% масс. и вспомогательных веществ, которые успешно могут быть применены для борьбы с вредоносными грибковыми болезнями сельскохозяйственных культур, животных или человека. Изобретение может быть проиллюстрировано следующими примерами:
Пример 1. Получение 4-амино-5-(1,2,4-триазол-1-илметил)-1,2,4-триазол-3-тиона (1).
К раствору 2,750 г (0,019 моль) 2-(1-Н-1,2,4-триазол-1-ил)ацетогидразида в 10 мл этанола добавляют раствор 2,100 г (0,038 моль) 85% гидроксида калия в 15 мл этанола, затем к охлажденной до 5-10°С реакционной смеси по каплям добавляют сероуглерод 1,141 г (0,030 моль). Далее после кипечения в течение 16 ч добавляют 2,460 мл (2,531 г, 0,025 моль) 98% гидразин гидрата и далее кипятят в течение 8 ч. Охлажденную смесь подкисляют 1М раствором соляной кислоты до рН 7. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают 5 мл воды, сушат на воздухе. Получают 2,130 г (56%) 4-амино-5-(1,2,4-триазол-1-илметил)-1,2,4-триазол-3-тиона с т.пл. 237-240°С.
Масс-спектр, m/z: 196.09 [М-Н]; М (расч.): 197.05
1Н-ЯМР спектр: (300 МГц, DMSO-d6) 5.52 с (2Н, NH2), 5.59 с (2Н, СН2), 8.00 с (1Н, CH3Trz), 8.63 с (1Н, CH5Trz), 13.78 уш. с (1Н, NH).
Пример 2. Получение 4-бензилиденамино-5-(1,2,4-триазол-1-илметил)-1,2,4-триазол-3-тиона (2).
К смеси 0,2 г (0,0011 моль) 4-амино-5-(1,2,4-триазол-1-илметил)-1,2,4-триазол-3-тиона и 0,115 г (0,000435 моль) бензальдегида добавляют 5 мл ледяной уксусной кислоты и кипятят в течение 5 ч. Полученный осадок отфильтровывают и промывают 5 мл изопропанола, сушат на воздухе. Получают 0,270 г (90%) 4-бензилиденамино-5-(1,2,4-триазол-1-илметил)-1,2,4-триазол-3-тиона с т.пл. 164-166°С.
Масс-спектр, m/z: 286.35 [М+Н]; М (расч.): 285.08
1H ЯМР-спектр (300 МГц, DMSO-d6): 5.71 с (2Н, СН2), 7.67-7.49 м (2Н, 2CHAr,), 7.87-8.00 м (3Н, 2CHAr, CH3Trz), 8.71 с (1Н, CH5Trz), 10.04 с (1H, 1CH=N), 14,17 с (1Н, NH).
Пример 3. Получение 5-бензилтио-4-бензилиденамино-3-(1,2,4-триазол-1-илметил)-1,2,4-триазола (3).
К смеси 0,200 г (0,0007 моль) 4-бензилиденамино-5-(1,2,4-триазол-1-илметил)-1,2,4-триазол-3-тиона и 0,097 г (0,0007 моль) карбоната калия добавляют 8 мл ацетонитрила и добавляют 0,139 г (0,0011 моль, 0,126 мл) бензилхлорида. Затем реакционную массу кипятят в течение 27 ч, растворитель отгоняют на РПИ в вакууме водоструйного насоса. К остатку добавляют 15 мл хлористого метилена, неорганичекий осадок отфильтровывают. Органический растворитель из фильтрата отгоняют на РПИ в вакууме водоструйного насоса. Полученный остаток 0,240 г очищают методом полусухой флеш хроматографии (элюент хлороформ - метанол - триэтиламин 10:1:1). Получают 0,190 г (72%) 5-бензилтио-4-бензилиденамино-3-(1,2,4-триазол-1-илметил)-1,2,4-триазола, с т.пл. 110-111°С.
Масс-спектр, m/z: 376.21 [М+Н]; М (расч.): 375.13
1Н ЯМР-спектр (300 МГц, DMSO-d6): 4.41 с (2Н, CH2Ar), 5.09 с (2Н, СН2), 7.28-7.31 д (3Н, 3CHAr,), 7.55-7.57 м (2Н, 2CHAr), 7.66-7.64 м (3Н, 3CHAr,), 7.83-7.86 д (2Н, 2CHAr, J=7.8), 7.98 с (1Н, CH3Trz), 8.55 с (1Н, CH=N), 8.71 с (1Н, CH5Trz).
Пример 4. Получение 5-бензилтио-4-бензилиденамино-3-(1,2,4-триазол-1-илметил)-1,2,4-триазола (3).
К смеси 0,100 г (0,00035 моль) 4-бензилиденамино-5-(1,2,4-триазол-1-илметил)-1,2,4-триазол-3-тиона и 0,039 г (0,00035 моль) трет-бутилата калия добавляют 8 мл ТГФ и добавляют 0,053 г (0,0004 моль, 0,049 мл) бензилхлорида. Реакционную массу кипятят 26 ч, растворитель отгоняют на РПИ в вакууме водоструйного насоса, к остатку добавляют 15 мл хлористого метилена, осадок отфильтровывают. Органический растворитель из фильтрата отгоняют на РПИ в вакууме водоструйного насоса. Получают 0,100 г (77%) 5-бензилтио-4-бензилиденамино-3-(1,2,4-триазол-1-илметил)-1,2,4-триазола, с т.пл. 110-111°С.
Масс-спектр, m/z: 376.21 [М+Н]; М (расч.): 375.13
1Н ЯМР-спектр (300 МГц, DMSO-d6): 4.42 с (2Н, CH2Ar), 5.09 с (2Н, СН2), 7.28-7.31 д (3Н, 3CHAr,), 7.55-7.57 м (2Н, 2CHAr), 7.66-7.64 м (3Н, 3CHAr,), 7.83-7.86 д (2Н, 2CHAr, J=7.8), 7.98 с (1Н, CH3Trz), 8.55 с (1H, CH=N), 8.70 с (1Н, CH5Trz).
Пример 5. Получение 5-[2-(4-бромфенокси)этилтио]-4-бензилиденамино-3-(1,2,4-триазол-1-илметил)-1,2,4-триазола (4).
К смеси 0,100 г (0,00035 моль) 4-бензилиденамино-5-(1,2,4-триазол-1-илметил)-1,2,4-триазол-3-тиона и 0,047 г (0,00042 моль) трет-бутилата калия добавляют 8 мл абс. ТГФ и добавляют 0,117 г (0,00042 моль) 1-бром-4-(2-бромэтокси)бензола. Реакционную массу кипятят в течение 40 ч, растворитель отгоняют на РПИ в вакууме водоструйного насоса. Остаток суспендируют в 10 мл воды и промывают 15 мл хлороформа. К органической фазе добавляют безводный сульфат натрия, который затем отфильтровывают.Избыток растворителя отгоняют на РПИ в вакууме водоструйного насоса. Полученное масло растворяют в 5 мл диэтилового эфира, осадок отфильтровывают, сушат на воздухе. Получают 0,113 г (67%) 5-[2-(4-бромфенокси)этилтио]-4-бензилиденамино-3-(1,2,4-триазол-1-илметил)-1,2,4-триазола, с т.пл. 117-118°С
Масс-спектр: m/z: 484.79 [М+Н]; М (расч.): 484.05
1Н ЯМР-спектр (300 МГц, CDC13): 3.65 д (2Н, СН2, J=3.6), 4.30 д (2Н, СН2, J=4.3), 5.59 с (2Н, СН2), 6.74 д (2Н, 2CHAr, J=6.7), 7.32 д (2Н, 2CHAr, J=7.30), 7.47-7.54 м (3Н, 3CHAr, J=7.5), 7.74-7.77 д (2Н, 2CHAr, J=7.7), 7.87 с (1H, CH3Trz), 8.24 с (1H, CH5Trz), 8.57 с (1Н, CH=N).
Пример 6. Получение 5-(2-(4-нитрофеноксиэтил)тио)-4-бензилиденамино-3-(1,2,4-триазол-1-илметил)-1,2,4-триазола (5).
К смеси 0,100 г (0,00035 моль) 4-бензилиденамино-5-(1,2,4-триазол-1-илметил)-1,2,4-триазол-3-тиона и 0,047 г (0,00042 моль) трет-бутилата калия добавляют 8 мл абс. ТГФ и добавляют 0,117 г (0,00042 моль) 1-бром-4-(2-нитроэтокси)бензола. Реакционную массу кипятят 40 ч, растворитель отгоняют на РПИ в вакууме водоструйного насоса. Остаток суспендируют в 10 мл воды и промывают 20 мл хлороформа. К органической фазе добавляют безводный сульфат магния, который затем отфильтровывают. Избыток растворителя отгоняют на РПИ в вакууме водоструйного насоса. Полученное масло кристаллизуют в 5 мл диэтилового эфира. Получают 0,100 г (63%) 5-(2-(4-нитрофеноксиэтил)тио)-4-бензилиденамино-3-(1,2,4-триазол-1-илметил)-1,2,4-триазола, с т.пл. 110-112°С.
Масс-спектр: m/z: 451.68 [М+Н]; М (расч.): 450.12
1Н ЯМР-спектр (300 МГц, CDC13): 3.67 д (2Н, СН2, J=3.6), 4.43 д (2Н, СН2, J=4.4), 5.60 с (2Н, СН2), 6.95 д (2Н, 2CHAr, J=6.9), 7.45-7.57 м (3Н, 3CHAr), 7.78 д (2Н, 2CHArNO2, J=7.7), 7.87 с (1Н, CH3Trz), 8.15 д (2Н, 2CHAr, J=8.1), 8.25 с (1H, CH5Trz), 8,56 с (1Н, CHN).
Пример 7.
Испытания на фунгицидную активность 5-алкилтио-4-арилиденамино-3-(1,2,4-триазол-1-илметил)-1,2,4-триазолов общей формулы I, проводили в экспериментах in vitro [Методические рекомендации по определению фунгицидной активности новых соединений. Черкассы: НИИТЭХИМ. 1984. 34 с.]. Действие препаратов на радиальный рост мицелия определяли растворением композиции соединения в ацетоне (0.3%) и внесением аликвоты в картофеле-сахарозный агар при 50°С до концентрации 30 мг/л по действующему веществу. Конечная концентрация ацетона в контрольных растворах с действующими веществами составили 1%. В чашки Петри, содержащие 15 мл агаровой среды, наносили иглой культуры грибов на агаровую поверхность. Образцы выдерживали в инкубаторе при 25°С и измеряли радиальный рост через 3 суток. Процент ингибирования рассчитывали по Эбботу по отношению к необработанному контролю. В качестве эталона использовали коммерческий фунгицид триадимефон в той же концентрации. Результаты испытаний представлены в таблице 3.
Пример 8. Композиция концентрата эмульсии соединения 4 (9% масс). Действующее вещество 5-(2-(4-бромфеноксиэтил)тио)-4-бензилиденамино-3-(1,2,4-триазол-1-илметил)-1,2,4-триазола (4) - 9 г
Алкилбензолсульфокислоты кальциевая соль (АБСК) - 2 г
Оксиэтилированный октилфенол (ОП-7) - 8 г
Циклогексанон - 26 г
о-Ксилол - 16 г
Нефтяной сольвент - 39 г.
По результатам фунгицидных испытаний in vitro 5-алкилтио-4-арилиденамино-3-(1,2,4-триазол-1-илметил)-1,2,4-триазолов I, выбранные из группы, соединения 4, 5, 6, 7 превосходят по фунгитоксичности эталон, известный фунгицид триадимефон (3,3-диметил-1-(1,2,4-триазол-1-ил)-1-(4-хлорфенокси)-2-бутанон) по отношению к 2 видам фитопатогенных грибков: Rhizoctonia solani, Bipolaris sorokiniana. Фунгитоксичность соединения 7 выше ближайшего структурного аналога N4-бензил-3-((-4-хлорфенокси)этил-сульфанил)-5-(1,2,4-триазол-1-илметил)-1,2,4-триазола из патента прототипа по фунгицидной активности [Цаплин Г.В., Попков С.В., Алексеенко А.Л., Никишин Г.И., Терентьев А.О., Кузнецова М.А., Рогожин А.Н., Сметанина Т.И. N4-Замещенные 3-алкилсульфанил-5-(1,2,4-триазол-1-илметил)-1,2,4-триазолы, способ их получения, фунгицидные и рострегуляторные композиции на их основе // Патент РФ №2668212. 2017. Бюл. 27]. Указанные соединения могут быть получены из доступного на территории РФ сырья.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| 2-Алкилтио-5-(1Н-1,2,4,-триазол-1-илметил)-1,3,4-тиадиазолы, способ их получения и фунгицидные композиции на их основе | 2020 |
|
RU2757808C1 |
| 2-Алкилтио-5-(1,2,4-триазол-1-илметил)-1,3,4-оксадиазолы, способ их получения и фунгицидные композиции на их основе | 2022 |
|
RU2794339C1 |
| N-Замещенные 3-алкилсульфанил-5-(1,2,4-триазол-1-илметил)-1,2,4-триазолы, способ их получения, фунгицидные и рострегуляторные композиции на их основе | 2017 |
|
RU2668212C1 |
| ЗАМЕЩЕННЫЕ 2-(1,2,4-ТРИАЗОЛ-1-ИЛМЕТИЛ)-6-БЕНЗИЛИДЕН-1,4-ДИОКСАСПИРО[4.5]ДЕКАНЫ, СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ, ФУНГИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ НА ИХ ОСНОВЕ | 2006 |
|
RU2326878C1 |
| Замещенные 4-(азол-1-илметил)-1-фенил-5,5-диалкилспиро-[2.5]октан-4-олы, способ их получения (варианты), фунгицидная и рострегуляторная композиции на их основе | 2016 |
|
RU2648240C1 |
| Замещенные 4-(азол-1-илметил)-1,6-бисфенилдиспиро[2.1.2.3]декан-4-олы, способ их получения и фунгицидная композиция на их основе | 2019 |
|
RU2730490C1 |
| ЗАМЕЩЕННЫЕ 1-(ПИРИДИНИЛ-2)-2-АЗОЛИЛЭТАНОЛЫ, ИХ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ И ФУНГИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ НА ИХ ОСНОВЕ | 2004 |
|
RU2301227C2 |
| Способ получения 3-азолилпропанолов | 2022 |
|
RU2786670C1 |
| ЗАМЕЩЕННЫЕ 1-(ПИРИДИНИЛ-3)-2-АЗОЛИЛЭТАНОЛЫ, ИХ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ И ФУНГИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ НА ИХ ОСНОВЕ | 2003 |
|
RU2240315C1 |
| ЗАМЕЩЕННЫЕ О-[ω-(АЗОЛ-1-ИЛ)АЛКИЛ]-N-ФЕНИЛКАРБАМАТЫ В КАЧЕСТВЕ СРЕДСТВ С АНТИАГРЕГАЦИОННОЙ АКТИВНОСТЬЮ, СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ (ВАРИАНТЫ) И ФАРМАЦЕВТИЧЕСКАЯ КОМПОЗИЦИЯ НА ИХ ОСНОВЕ | 2009 |
|
RU2488583C2 |
Изобретение относится к 5-алкилтио-4-арилиденамино-3-(1,2,4-триазол-1-илметил)-1,2,4-триазолам общей формулы I, в которой R1 означает арильную группу общей формулы XnC6H5-n, где X, одинаковые или разные, означают атом водорода или галогена или нитрогруппу, R2 означает арилалкильную группу общей формулы XnC6H5-n(СН2)m или арилоксиалкильную группу общей формулы XnC6H5-nО(СН2)m, где X, одинаковые или разные, означают атом водорода, галогена, алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до 4, алкилоксигруппу с числом атомов углерода от 1 до 4 или нитрогруппу, n означает целое число от 0 до 5, m означает целое число от 1 до 3. Изобретение также относится к способу получения 5-алкилтио-4-арилиденамино-3-(1,2,4-триазол-1-илметил)-1,2,4-триазолов общей формулы I и к фунгицидной композиции на их основе. Технический результат: получены новые соединения общей формулы I, которые эффективны в борьбе с вредоносными грибами. 3 н.п. ф-лы, 3 табл., 8 пр.
1. 5-Алкилтио-4-арилиденамино-3-(1,2,4-триазол-1-илметил)-1,2,4-триазолы общей формулы I
,
где R1 означает арильную группу общей формулы XnC6H5-n, где X, одинаковые или разные, означают атом водорода или галогена или нитрогруппу, a R2 означает арилалкильную группу общей формулы XnC6H5-n(СН2)m или арилоксиалкильную группу общей формулы XnC6H5-nO(СН2)m, где X, одинаковые или разные, означают атом водорода или галогена, алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до 4, алкилоксигруппу с числом атомов углерода от 1 до 4, нитрогруппу, n означает целое число от 0 до 5, m означает целое число от 1 до 3, а также их агрохимически или фармацевтически приемлемые соли.
2. Способ получения 5-алкилтио-4-арилиденамино-3-(1,2,4-триазол-1-илметил)-1,2,4-триазолов общей формулы I
,
где R1 означает арильную группу общей формулы XnC6H5-n, где X, одинаковые или разные, означают атом водорода или галогена или нитрогруппу, a R2 означает арилалкильную группу общей формулы XnC6H5-n(СН2)m или арилоксиалкильную группу общей формулы XnC6H5-nO(СН2)m, где X, одинаковые или разные, означают атом водорода или галогена, алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до 4, алкилоксигруппу с числом атомов углерода от 1 до 4, нитрогруппу, n означает целое число от 0 до 5, m означает целое число от 1 до 3,
заключающийся в том, что 4-арилиденамино-5-(1,2,4-триазол-1-илметил)-1,2,4-триазол-3-тионы общей формулы V
,
где R1 означает арильную группу общей формулы XnC6H5-n, где X, одинаковые или разные, означают атом водорода или галогена или нитрогруппу,
вводят во взаимодействие с алкилгалогенидами общей формулы VI
,
где R2 означает арилалкильную группу общей формулы XnC6H5-n(СН2)m, или арилоксиалкильную группу общей формулы XnC6H5-nO(СН2)m, где X, одинаковые или разные, означают атом водорода или галогена, алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до 4, алкилоксигруппу с числом атомов углерода от 1 до 4, нитрогруппу, n означает целое число от 0 до 5, m означает целое число от 1 до 3, a Hal обозначает атом галогена, в полярных апротонных растворителях в присутствии алкоголятов или карбонатов щелочных металлов при температурах от 20 до 110°С.
3. Фунгицидная композиция, содержащая фунгицид в концентрации 0.3-25% мас. и вспомогательные вещества, отличающаяся тем, что в качестве фунгицида используют 5-алкилтио-4-арилиденамино-3-(1,2,4-триазол-1-илметил)-1,2,4-триазолы I по п. 1.
