Область техники, к которой относится изобретение
Изобретение относится к области применения катализа в химической технологии, а именно, к катализаторам для процесса селективного гидрирования диенов в составе бензина каталитического крекинга (БКК).
Процесс гидроочистки БКК осложняется наличием в его составе диеновых углеводородов (до 5 мас.%), которые обладают высокой реакционной способностью и склонностью к полимеризации и конденсации. Подобные процессы способствуют образованию углеродистых отложений на поверхности и в порах катализаторов защитного слоя и основного катализатора гидроочистки, тем самым снижая срок их эксплуатации. БКК также характеризуется высоким содержанием олефиновых углеводородов, гидрирование которых приводит к снижению октанового числа. Помимо прочего, в составе БКК в значительном количестве содержатся соединения серы, являющиеся активными ядами для многих типов катализаторов и способствующие их необратимому отравлению.
Таким образом, актуальной задачей является разработка катализаторов, устойчивых к отравлению серосодержащими соединениями и позволяющих селективно гидрировать диены в алкены, избегая полного насыщения и, следовательно, снижения октанового числа.
Уровень техники
Известные варианты катализаторов селективного гидрирования диенов можно условно разделить на три группы. Первая группа представляет собой катализаторы на основе благородных металлов (Pd, Pt). В патентах [RU 2290258 (C2) B01J 23/5, B01J 23/66, C07C5/03, C07C5/08, 27.12.2006; US 6084140A C10G 45/40, B01J 23/44, CO7C 5/03, 04.07.2000; RU 2292952 (C1) B01J23/44, 27.01.2006] описаны катализаторы селективного гидрирования, содержащие в своем составе 0,005-1 мас.% Pd, нанесенного на неорганический пористый носитель, в качестве которого могут выступать Al2O3, MgO, SiO2, TiO2.
Катализаторы на основе благородных металлов характеризуются высокой активностью и селективностью, однако обладают такими недостатками, как высокая стоимость и низкая устойчивость к серосодержащим соединениям, и, как следствие, чрезвычайно быстрая дезактивация в процессах превращения серосодержащего сырья.
Вторая группа представлена катализаторами на основе никеля. В патенте [RU 2355670 (C2) C07C5/08, B01J23/40, B01J21/04, 20.05.2009] описан катализатор, содержащий в качестве активного компонента 3-15 мас.% никеля и 0,005-0,2 мас.% палладия, а в качестве носителя - смешанные оксиды MAl2O4, где M представляет собой любой двухвалентный катион из ряда: Mg, Ca, Zn, Ni, Co, Cu, Mn и т.д. Промоторами также могут служить элементы группы I и II, предпочтительно медь и серебро.
В патенте [US 9597668 (B2) B01J23/888, B01J21/12, B01J23/83, B01J23/85, B01J23/86, B01J23/887, B01J35/10, B01J37/02, B01J21/04, B01J23/78, B01J37/00, 21.03.2017] описан катализатор, содержащий, мас.%: 4-20 оксида никеля в качестве активного компонента, 1-8 оксида лантана и/или церия, 1-8 оксида элемента VIB группы, 2-8 оксида кремния, 1-8 оксида щелочноземельного металла.
Общим недостатком катализаторов на основе никеля также является их высокая чувствительность к серосодержащим соединениям и быстрое отравление даже при малом количестве серы в сырье.
К третьей группе относятся катализаторы на основе сульфидов переходных металлов. Как правило, такие катализаторы содержат в своем составе сульфид молибдена, промотированный никелем или кобальтом и нанесенный на оксидный носитель, в роли которого чаще всего выступает оксид алюминия. Данным катализаторам, в отличие от вышеописанных, необходимо присутствие в перерабатываемом сырье некоторого количества серы для предотвращения удаления сульфидной серы и сохранения активности.
В патенте [CN 1272103C B01J23/882, B01J23/88, B01J23/883, C07C5/05, C10G70/02, 29.06.2005] описан катализатор, содержащий, мас.%: 1-6 никеля, 4-12 молибдена, 2,5-6 калия, Al2O3 в качестве носителя. Недостатком такого катализатора является низкая активность, ввиду чего процесс гидрирования проводится при 230-250°C. Между тем в промышленности процесс СГД БКК проводят при температурах 90-130°C. Повышение температуры выше указанных значений ускоряет процесс коксования, что приводит к преждевременной дезактивации катализатора.
Наиболее близким решением по технической сущности и достигаемому результату является катализатор селективного гидрирования диенов, описанный в патенте [CN 101024779B C10G45/32, B01J23/883, 29.08.2007], содержащий в качестве активных компонентов более 12 мас.% MoO3 и до 15 мас.% NiO, остальное - Al2O3, предпочтительно δ-Al2O3. В патенте приведены результаты испытания катализаторов при температуре 160°C в превращении модельной смеси, содержащей изопрен. Исходя из представленных данных, наиболее эффективный из описанных в патенте катализаторов обеспечивает конверсию изопрена, равную 67,5%, что является весьма низкой величиной при температуре реакции 160°C. Поэтому недостатком данного катализатора также является низкая активность, вследствие чего требуемая температура процесса селективного гидрирования диенов в составе бензина каталитического крекинга составляет до 220°C.
Раскрытие сущности изобретения
Предлагаемое изобретение решает задачу создания эффективного катализатора для процесса селективного гидрирования диенов в составе БКК, характеризующегося оптимальным химическим составом, который обеспечивает высокие гидрирующую активность и селективность в процессе гидрирования диенов в БКК, что позволяет получать фракцию, отвечающую требованиям к сырью процесса гидрообессеривания БКК.
Задача решается катализатором селективного гидрирования диенов в составе бензина каталитического крекинга, который содержит γ-Al2O3 в качестве носителя, а также комплексные соединения никеля и молибдена в следующих концентрациях, мас.%: [Ni(H2O)2]2[Mo4O11(C6H5O7)2] - 8,9-24,1, Ni3(C6H5O7)2 - 0,6-28,0, что соответствует содержанию активных металлов в прокаленном катализаторе, мас.%: Mo - 3,0-8,2, Ni - 1,1-10,5. При этом после сульфидирования катализатор содержит γ-Al2O3 в качестве носителя, а также активные металлы в количестве, мас.%: Mo - 3,0-8,0, Ni - 1,1-10,2, и характеризуется повышенным мольным соотношением Ni/Mo по сравнению со стандартным мольным соотношением активных металлов в сульфидных катализаторах нефтепереработки на основе переходных металлов - 0,6-4,3.
Технический результат - катализатор, обладающий повышенной активностью и селективностью в реакциях гидрирования диеновых углеводородов в составе бензиновой фракции каталитического крекинга при минимальном снижении октанового числа продукта.
Основным отличительным признаком предлагаемого катализатора по сравнению с прототипом является увеличенное мольное соотношение активных металлов Ni/Mo. Высокая активность катализатора с одной стороны обусловлена повышенной степенью промотирования традиционной NiMoS фазы атомами никеля, с другой стороны - наличием в составе катализатора сульфидов никеля, являющихся дополнительным гидрирующим компонентом. Высокая селективность обусловлена снижением кислотности носителя вследствие адсорбции никеля на кислотных центрах носителя и последующим встраиванием никеля в решетку Al2O3. Формирование сульфидов никеля и увеличенная степень промотирования сульфидов молибдена на поверхности предлагаемого катализатора подтверждается методами рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии (РФЭС), просвечивающей электронной микроскопии высокого разрешения (ПЭМВР) и методом кольцевой визуализации темного поля в сканирующем просвечивающем электронном микроскопе (HAADF-STEM). Включение никеля в решетку оксида алюминия в данном изобретении подтверждается методами рентгенофазового анализа (РФА) и электронной спектроскопии диффузного отражения (ЭСДО).
Существенным отличительным признаком предлагаемого катализатора селективного гидрирования диенов в составе бензина каталитического крекинга по сравнению с прототипом является состав катализатора, при этом катализатор после сушки содержит, мас.%: [Ni(H2O)2]2[Mo4O11(C6H5O7)2] - 8,9-24,1, Ni3(C6H5O7)2 - 0,6-28,0, γ-Al2O3 в качестве носителя, что соответствует содержанию в прокаленном катализаторе, мас. %: Mo - 3,0-8,2, Ni - 1,1-10,5, γ-Al2O3 в качестве носителя; после сульфидирования катализатор содержит, мас. %: Mo - 3,0-8,0, Ni - 1,1-10,2, γ-Al2O3 в качестве носителя. При этом мольное отношение Ni/Mo в катализаторе составляет 0,6-4,3. Выход содержания компонентов за заявляемые границы приводит к снижению активности и/или селективности катализатора.
Технический эффект предлагаемого катализатора селективного гидрирования диенов во фракции БКК складывается из следующих составляющих:
1. Оптимальный химический состав обеспечивает высокую активность и селективность в процессе гидрирования диенов в бензиновой фракции каталитического крекинга, что позволяет получать продукт с низким содержанием диеновых углеводородов при минимальной степени гидрирования олефиновых углеводородов, а значит - при минимальном снижении октанового числа.
2. Указанные загрузки активных металлов обеспечивают формирование комплексных соединений в заявляемых концентрациях, что, в свою очередь, обеспечивает дальнейшее формирование в сульфидированном катализаторе наиболее активной биметаллической сульфидной NiMoS фазы типа II с повышенным промотированием атомами никеля.
3. Повышенное соотношение активных металлов Ni/Mo способствует формированию дополнительного гидрирующего компонента - сульфидов никеля, тем самым обеспечивая получение катализатора с высокой активностью в реакции селективного гидрирования диенов в составе бензиновой фракции каталитического крекинга.
Осуществление изобретения
Алюмооксидный носитель готовят, например, следующим образом. К навеске порошка гидрооксида алюминия AlOOH, имеющего структуру псевдобемита «игольчатой» морфологии с размером кристаллитов 5-7 нм, при постоянном перемешивании в смесителе с z-образными лопастями последовательно добавляют расчетное количество воды и водного раствора аммиака.
Перемешивание осуществляют в течение 30-120 мин при температуре 25-85°C, в результате чего образуется однородная пластичная паста. Полученную пасту экструдируют при давлении 1,5-5,0 МПа через фильеру с отверстиями, форма и размер которых обеспечивают получение гранул с поперечным сечением в форме трилистника с диаметром описанной окружности 1,3-1,7 мм. Полученный экструдат сушат на воздухе при температуре 120°C, а затем прокаливают при температуре 550°C. Далее экструдат ломают по длине для получения гранул длиной до 20 мм. В результате получают однородный носитель γ-Al2O3.
Далее готовят пропиточный раствор путем последовательного растворения рассчитанных количеств лимонной кислоты, гидроксида никеля (II) и парамолибдата аммония в воде до получения прозрачного раствора.
Полученным раствором пропитывают по влагоемкости приготовленный ранее носитель. Далее в течение 1 ч проводят пропитку при периодическом перемешивании, после чего катализатор сушат на воздухе при температуре 100-130°C. В результате получают катализатор, содержащий, мас.%: [Ni(H2O)2]2[Mo4O11(C6H5O7)2] - 8,9-24,1, Ni3(C6H5O7)2 - 0,6-28,0, γ-Al2O3 в качестве носителя. Полученный состав прокаливают при температуре 400-550°C и получают катализатор, содержащий, мас.%: Mo - 3,0-8,2, Ni - 1,1-10,5, γ-Al2O3 в качестве носителя.
Готовый катализатор имеет удельную поверхность 100-300 м2/г, объем пор 0,3-0,9 см3/г, средний диаметр пор 5-15 нм и представляет собой частицы в форме трилистника с диаметром 1,3-2,5 мм и длиной до 20 мм.
Далее катализатор сульфидируют в токе сульфидирующего газа, содержащего 2% сероводорода и 98% водорода, при температуре не более 315°С. После сульфидирования катализатор содержит, мас.%: Mo - 3,0-8,0, Ni - 1,1-10,2, γ-Al2O3 в качестве носителя. При этом катализатор характеризуется повышенным мольным соотношением Ni/Mo относительно стандартного мольного соотношения активных металлов в сульфидных катализаторах нефтепереработки на основе переходных металлов - 0,6 до 4,3.
Сульфидированный катализатор тестируют в процессе селективного гидрирования диенов в составе бензина каталитического крекинга. Сырье имеет следующие характеристики: интервал кипения 30-230°С, плотность 0,74 г/см3, число малеинового ангидрида 3,9 мг/г, октановое число по исследовательскому методу 90,3. Условия проведения процесса: давление 2,5 МПа, температура 90°С, объемная скорость подачи сырья 3,25 ч-1, соотношение H2/сырье 100. Сырье и продукты анализируют с помощью метода определения диенового числа нефтепродуктов (MAV, мг малеинового ангидрида/г сырья) с использованием реакции присоединения малеинового ангидрида (метод UOP 326). Компонентный углеводородный состав сырья и гидрогенизата, а также расчетное октановое число по исследовательскому методу (ОЧИ) определяют с использованием метода ASTM D6730. Активность катализаторов оценивают по конверсии диеновых углеводородов, рассчитанной по изменению диенового числа гидрогенизата относительно диенового числа сырья. Селективность оценивают по изменению октанового числа по исследовательскому методу ОЧИ продукта относительно ОЧИ сырья.
Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами. Пример 1 - сравнительный, в котором катализатор готовят согласно известному техническому решению (прототипу). Примеры 2-6 иллюстрируют предлагаемое техническое решение.
Пример 1
Для приготовления катализатора используют промышленный носитель из оксида алюминия, выпускаемый компанией Axens. Пропиточный раствор готовят путем растворения в 30 мл воды 13,25 г нитрата никеля и 20,62 г парамолибдата (гептамолибдата) аммония. После полного растворения компонентов объем раствора доводят до 55 мл и полученным раствором пропитывают 100 г носителя. После чего выдерживают катализатор на воздухе в течение 12 ч, сушат при температуре 120°С в течение 12 ч, а затем прокаливают 4 ч при температуре 550°С.
В результате получают катализатор, содержащий 14 мас.% MoO3 и 2,8 мас.% NiO, что соответствует содержанию металлов, мас.%: Mo - 9,3, Ni - 2,2.
Перед тестированием катализатор сульфидируют в среде H2S при температуре 400°С в течение 2 ч. Мольное соотношение активных металлов Ni/Mo при этом составляет 0,39. Затем катализатор тестируют в процессе селективного гидрирования диенов в составе бензина каталитического крекинга вышеописанным способом.
Пример 2
Сначала готовят носитель катализатора вышеописанным способом. Далее готовят пропиточный раствор, для чего в 30 мл воды при перемешивании последовательно растворяют 3,4 г лимонной кислоты, 1,87 г гидроксида никеля (II) и 5,9 г парамолибдата аммония. Затем объем раствора доводят дистиллированной водой до 80 мл. Полученным раствором пропитывают по влагоемкости навеску носителя массой 100 г, после чего катализатор сушат на воздухе 4 ч при температуре 120°С. В результате получают катализатор, содержащий, мас.%: [Ni(H2O)2]2[Mo4O11(C6H5O7)2] - 8,9, Ni3(C6H5O7)2 - 0,6, γ-Al2O3 в качестве носителя. Затем прокаливают при температуре 500°С в течение 2 ч. Прокаленный катализатор при этом содержит, мас. %: Mo - 3,0, Ni - 1,1, γ-Al2O3 в качестве носителя.
Полученный катализатор сульфидируют вышеописанным способом. Катализатор после сульфидирования содержит, мас.%: Mo - 3,0, Ni - 1,1, γ-Al2O3 в качестве носителя. Мольное соотношение Ni/Mo при этом составляет 0,6.
Далее полученный катализатор тестируют в процессе селективного гидрирования диенов в составе бензиновой фракции каталитического крекинга аналогично примеру 1.
Пример 3
Носитель готовят аналогично примеру 2. Далее готовят пропиточный раствор, для чего в 30 мл воды при перемешивании и температуре 80°С последовательно растворяют 38,0 г лимонной кислоты, 21,06 г гидроксида никеля (II) и 12,1 г парамолибдата аммония. Затем объем раствора доводят дистиллированной водой до 80 мл. Полученным раствором пропитывают по влагоемкости навеску носителя массой 100 г, после чего катализатор сушат на воздухе 4 ч при температуре 110°С. В результате получают катализатор, содержащий, мас.%: [Ni(H2O)2]2[Mo4O11(C6H5O7)2] - 15,2, Ni3(C6H5O7)2 - 28,0, γ-Al2O3 в качестве носителя. Затем прокаливают при температуре 500°С в течение 2 ч. Прокаленный катализатор при этом содержит, мас.%: Mo - 5,2, Ni - 10,5, γ-Al2O3 в качестве носителя.
Полученный катализатор сульфидируют аналогично примеру 2. Катализатор после сульфидирования содержит, мас.%: Mo - 5,0, Ni - 10,2, γ-Al2O3 в качестве носителя. Мольное соотношение активных металлов при этом составляет 3,3.
Далее полученный катализатор тестируют в процессе селективного гидрирования диенов в составе бензиновой фракции каталитического крекинга аналогично примеру 1.
Пример 4
Носитель готовят аналогично примеру 2. Далее готовят пропиточный раствор, для чего в 30 мл воды при перемешивании и температуре 80°С последовательно растворяют 16,32 г лимонной кислоты, 9,04 г гидроксида никеля (II) и 8,57 г парамолибдата аммония. Затем объем раствора доводят дистиллированной водой до 80 мл. Полученным раствором пропитывают по влагоемкости навеску носителя массой 100 г, после чего катализатор сушат на воздухе 4 ч при температуре 130°С. В результате получают катализатор, содержащий, мас. %: [Ni(H2O)2]2[Mo4O11(C6H5O7)2] - 12,0, Ni3(C6H5O7)2 - 11,8, γ-Al2O3 в качестве носителя. Затем прокаливают при температуре 450°С в течение 2 ч. Прокаленный катализатор при этом содержит, мас.%: Mo - 4,08, Ni - 5,02, γ-Al2O3 в качестве носителя.
Полученный катализатор сульфидируют аналогично примеру 2. Катализатор после сульфидирования содержит, мас.%: Mo - 4,0, Ni - 4,91, γ-Al2O3 в качестве носителя. Мольное соотношение активных металлов при этом составляет 2.
Далее полученный катализатор тестируют в процессе селективного гидрирования диенов в составе бензиновой фракции каталитического крекинга аналогично примеру 1.
Пример 5
Носитель готовят аналогично примеру 2. Далее готовят пропиточный раствор, для чего в 30 мл воды при перемешивании и температуре 80°С последовательно растворяют 19,32 г лимонной кислоты, 10,7 г гидроксида никеля (II) и 13,53 г парамолибдата аммония. Затем объем раствора доводят дистиллированной водой до 80 мл. Полученным раствором пропитывают по влагоемкости навеску носителя массой 100 г, после чего катализатор сушат на воздухе 4 ч при температуре 100°С. В результате получают катализатор, содержащий, мас. %: [Ni(H2O)2]2[Mo4O11(C6H5O7)2] - 18,1, Ni3(C6H5O7)2 - 11,9, γ-Al2O3 в качестве носителя. Затем прокаливают при температуре 550°С в течение 2 ч. Прокаленный катализатор при этом содержит, мас.%: Mo - 6,15, Ni - 5,67, γ-Al2O3 в качестве носителя.
Полученный катализатор сульфидируют аналогично примеру 2. Катализатор после сульфидирования содержит, мас. %: Mo - 6,0, Ni - 5,53, γ-Al2O3 в качестве носителя. Мольное соотношение активных металлов при этом составляет 1,5.
Далее полученный катализатор тестируют в процессе селективного гидрирования диенов в составе бензиновой фракции каталитического крекинга аналогично примеру 1.
Пример 6
Носитель готовят аналогично примеру 2. Далее готовят пропиточный раствор, для чего в 30 мл воды при перемешивании и температуре 80°С последовательно растворяют 26,3 г лимонной кислоты, 14,56 г гидроксида никеля (II) и 16,24 г парамолибдата аммония. Затем объем раствора доводят дистиллированной водой до 80 мл. Полученным раствором пропитывают по влагоемкости навеску носителя массой 100 г, после чего катализатор сушат на воздухе 4 ч при температуре 120°С. В результате получают катализатор, содержащий, мас.%: [Ni(H2O)2]2[Mo4O11(C6H5O7)2] - 20,8, Ni3(C6H5O7)2 - 16,4, γ-Al2O3 в качестве носителя. Затем прокаливают при температуре 400°С в течение 2 ч. Прокаленный катализатор при этом содержит, мас.%: Mo - 7,07, Ni - 7,4, γ-Al2O3 в качестве носителя.
Полученный катализатор сульфидируют аналогично примеру 2. Катализатор после сульфидирования содержит, мас.%: Mo - 6,85, Ni - 7,16, γ-Al2O3 в качестве носителя. Мольное соотношение активных металлов при этом составляет 1,7.
Далее полученный катализатор тестируют в процессе селективного гидрирования диенов в составе бензиновой фракции каталитического крекинга аналогично примеру 1.
Пример 7
Носитель готовят аналогично примеру 2. Далее готовят пропиточный раствор, для чего в 30 мл воды при перемешивании и температуре 80°С последовательно растворяют 8,54 г лимонной кислоты, 4,73 г гидроксида никеля (II) и 12,81 г парамолибдата аммония. Затем объем раствора доводят дистиллированной водой до 80 мл. Полученным раствором пропитывают по влагоемкости навеску носителя массой 100 г, после чего катализатор сушат на воздухе 4 ч при температуре 110°С. В результате получают катализатор, содержащий, мас.%: [Ni(H2O)2]2[Mo4O11(C6H5O7)2] - 17,9, Ni3(C6H5O7)2 - 2,4, γ-Al2O3 в качестве носителя. Затем прокаливают при температуре 480°С в течение 2 ч. Прокаленный катализатор при этом содержит, мас.%: Mo - 6,1, Ni - 2,62, γ-Al2O3 в качестве носителя.
Полученный катализатор сульфидируют аналогично примеру 2. Катализатор после сульфидирования содержит, мас.%: Mo - 6,0, Ni - 2,6, γ-Al2O3 в качестве носителя. Мольное соотношение активных металлов при этом составляет 0,7.
Далее полученный катализатор тестируют в процессе селективного гидрирования диенов в составе бензиновой фракции каталитического крекинга аналогично примеру 1.
Пример 8
Носитель готовят аналогично примеру 2. Далее готовят пропиточный раствор, для чего в 30 мл воды при перемешивании и температуре 80°С последовательно растворяют 17,71 г лимонной кислоты, 9,81 г гидроксида никеля (II) и 18,6 г парамолибдата аммония. Затем объем раствора доводят дистиллированной водой до 80 мл. Полученным раствором пропитывают по влагоемкости навеску носителя массой 100 г, после чего катализатор сушат на воздухе 4 ч при температуре 110°С. В результате получают катализатор, содержащий, мас. %: [Ni(H2O)2]2[Mo4O11(C6H5O7)2] - 24,2, Ni3(C6H5O7)2 - 7,9, γ-Al2O3 в качестве носителя. Затем прокаливают при температуре 510°С в течение 2 ч. Прокаленный катализатор при этом содержит, мас.%: Mo - 8,2, Ni - 5,1, γ-Al2O3 в качестве носителя.
Полученный катализатор сульфидируют аналогично примеру 2. Катализатор после сульфидирования содержит, мас.%: Mo - 8,0, Ni - 4,9, γ-Al2O3 в качестве носителя. Мольное соотношение активных металлов при этом составляет 1.
Далее полученный катализатор тестируют в процессе селективного гидрирования диенов в составе бензиновой фракции каталитического крекинга аналогично примеру 1.
Результаты тестирования катализаторов по примерам 1-8 в процессе селективного гидрирования диенов в составе бензиновой фракции каталитического крекинга приведены в таблице, где MAV - диеновое число нефтепродукта (мг малеинового ангидрида/г сырья), ОЧИ - октановое число по исследовательскому методу.
Исходя из приведенных данных видно, что катализатор, предлагаемый настоящим изобретением, обеспечивает высокую конверсию диеновых углеводородов в процессе селективного гидрирования бензиновой фракции каталитического крекинга при минимальном снижении октанового числа. При этом предлагаемый катализатор существенно превосходит катализатор-прототип по активности и селективности в целевой реакции.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Катализатор гидроочистки сырья каталитического крекинга | 2020 |
|
RU2744503C1 |
| Катализатор гидрокрекинга углеводородного сырья | 2017 |
|
RU2662239C1 |
| Катализатор защитного слоя | 2017 |
|
RU2653494C1 |
| Способ приготовления катализатора гидрокрекинга углеводородного сырья | 2017 |
|
RU2662234C1 |
| Способ приготовления катализатора гидроочистки сырья каталитического крекинга | 2020 |
|
RU2744504C1 |
| Способ гидрокрекинга углеводородного сырья | 2017 |
|
RU2662232C1 |
| Катализатор гидроочистки бензина каталитического крекинга и способ его получения | 2019 |
|
RU2708643C1 |
| Катализатор защитного слоя для процесса гидроочистки кремнийсодержащего углеводородного сырья | 2018 |
|
RU2692082C1 |
| Катализатор изодепарафинизации дизельных фракций | 2021 |
|
RU2773377C1 |
| Способ гидроочистки бензина каталитического крекинга | 2018 |
|
RU2688155C1 |
Изобретение относится к каталитической химии. Предложен катализатор селективного гидрирования диенов в составе бензина каталитического крекинга на основе комплексных соединений никеля и молибдена в количестве, мас.%: [Ni(H2O)2]2[Mo4O11(C6H5O7)2] – 8,9-24,1, Ni3(C6H5O7)2 – 0,6-28,0, и носителя γ-Al2O3, что соответствует содержанию активных металлов в прокаленном катализаторе, мас.%: Mo – 3,0-8,2, Ni – 1,1-10,5, причем после сульфидирования катализатора он содержит мас.%: Mo – 3,0-8,0, Ni – 1,1-10,2, γ-Al2O3 в качестве носителя, и характеризуется мольным соотношением Ni/Mo от 0,6 до 4,3. Технический результат - катализатор, обладающий повышенной активностью и селективностью в реакциях гидрирования диеновых углеводородов в составе бензиновой фракции каталитического крекинга при минимальном снижении октанового числа продукта. 1 табл., 8 пр.
Катализатор селективного гидрирования диенов в составе бензина каталитического крекинга на основе комплексных соединений никеля и молибдена в количестве, мас.%: [Ni(H2O)2]2[Mo4O11(C6H5O7)2] – 8,9-24,1, Ni3(C6H5O7)2 – 0,6-28,0, и носителя γ-Al2O3, что соответствует содержанию активных металлов в прокаленном катализаторе, мас.%: Mo – 3,0-8,2, Ni – 1,1-10,5, причем после сульфидирования катализатора он содержит мас.%: Mo – 3,0-8,0, Ni – 1,1-10,2, γ-Al2O3 в качестве носителя, и характеризуется мольным соотношением Ni/Mo от 0,6 до 4,3.
| Устройство для измерения толщины пленок | 1984 |
|
SU1272103A1 |
| CN 101024779 B, 04.07.2012 | |||
| КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ ПРИ ГИДРООБРАБОТКЕ, СОДЕРЖАЩИЙ МЕТАЛЛЫ VIII И VIB ГРУПП, И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ С УКСУСНОЙ КИСЛОТОЙ И ДИАЛКИЛ(С1-С4)СУКЦИНАТОМ | 2010 |
|
RU2551857C2 |
| US 9597668 B2, 21.03.2017 | |||
| US 7524997 B2, 28.04.2009. | |||
