РАДИКАЛЬНО-ОТВЕРЖДАЕМЫЕ ПОД ВОЗДЕЙСТВИЕМ ИЗЛУЧЕНИЯ В УФ И ВИДИМОЙ ОБЛАСТИ ЗАЩИТНЫЕ КРАСКИ Российский патент 2024 года по МПК C09D11/101 C09D11/37 B42D25/373 

Настоящее изобретение относится к области защитных красок, подходящих для печати защитных признаков на подложках, в частности на защищаемых документах или изделиях.

Предпосылки создания изобретения

В связи с постоянным повышением качества цветных фотокопий и печатных работ и в попытке защитить защищаемые документы, такие как банкноты, ценные документы или карты, проездные билеты или карты, акцизные марки и этикетки продукции, не имеющие воспроизводимых эффектов, от подделки, фальсификации или незаконного воспроизведения, стало обычной практикой включать в эти документы различные защитные средства.

Защитные признаки, например, для защищаемых документов, можно в целом разбить на «скрытые» защитные признаки, с одной стороны, и «явные» защитные признаки, с другой стороны. Защита, обеспечиваемая скрытыми защитными признаками, основывается на концепции, что такие признаки трудно обнаружить, для их обнаружения, как правило, необходимо специальное оборудование и знания, в то время как «явные» защитные признаки основываются на концепции легкого обнаружения невооруженными органами чувств человека, например, такие признаки могут быть видимыми и/или обнаруживаемыми посредством тактильных ощущений и при этом все равно являются трудными для изготовления и/или копирования. Однако, эффективность явных защитных признаков зависит в большей степени от легкого распознавания их как защитного признака, поскольку большинство пользователей, и особенно те, кто не имеет предварительных знаний о защитных признаках документа или объекта, защищенного ими, лишь тогда действительно будут выполнять проверку защиты, основанную на указанном защитном признаке, если действительно будут знать об их существовании и характере.

Примеры явных защитных признаков включают отражающие признаки и оптически изменяющиеся признаки, при этом указанные защитные признаки демонстрируют искажение цвета или изменение цвета, выраженное изменением яркости, и/или цветности, и/или оттенка, при изменении угла наблюдения. Как правило, указанные защитные признаки выполнены из красок, содержащих многослойные интерференционные пигменты в форме чешуек.

В документе WO 2003/020834 A1 раскрыты защитные краски на водной основе, содержащие многослойные интерференционные пигменты в форме чешуек для получения оптически изменяющихся защитных признаков. С целью предотвращения или уменьшения коррозии пигментов в красках на водной основе поверхность указанных пигментов обрабатывают пассиватором, таким как, например, фторированные органические сложные эфиры фосфорной кислоты. Однако, защитные краски на водной основе могут быть трудными для печати и приводить к долгому процессу сушки.

В документе WO 2006/117271 A1 раскрыты защитные краски на основе растворителя, содержащие многослойные интерференционные пигменты в форме чешуек, для получения оптически изменяющихся защитных признаков. Однако, растущая озабоченность населения проблемами окружающей среды, а также необходимая реакция химической промышленности на экологические нормы, такие как REACH и GHS, привели к разработке красок, содержащих существенно меньшее количество органического растворителя (летучих органических компонентов, VOC) и побудили промышленность к разработке отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области красок для трафаретной печати, содержащих указанные пигменты в форме чешуек.

Из уровня техники известно, что воспринимаемые оптические характеристики отражающих признаков и оптически изменяющихся признаков, содержащих пигменты в форме чешуек, зависят от ориентации указанных пигментов в форме чешуек в высушенной краске на подложке. В то время как процесс постепенного высыхания красок на водной основе или на основе растворителя, содержащих пигменты в форме чешуек, преимущественно позволяет уменьшить толщину указанных нанесенных красок и позволяет пигментам в форме чешуек самим ориентироваться по существу параллельно подложке, на которую нанесены указанные краски, и, тем самым, получать отражающие признаки и оптически изменяющиеся признаки, обладающие хорошими оптическими характеристиками, процесс мгновенного затвердевания отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области красок, содержащих пигмент в форме чешуек, может привести к случайной ориентации указанных пигментов и, тем самым, к получению отражающих признаков и оптически изменяющихся признаков, которые могут обладать плохими оптическими характеристиками.

С целью улучшения поразительного эффекта и оптических свойств отражающих признаков и оптически изменяющихся защитных признаков на основе пигментов в форме чешуек, поверхность указанных пигментов обрабатывали гидрофобными соединениями, чтобы их легче было расположить в плоскости, по существу параллельной подложке, на которую наносят краски, содержащие указанные пигменты. Пигменты с обработанной поверхностью упоминаются в литературе как чешуйчатые пигменты.

В документа EP 1090963 A1 описаны слоистые радужные пигменты, поверхность которых обработана фторсодержащими фосфатами, а также краски, чернила, пластмассовые или косметические средства, содержащие указанные пигменты. В документе ЕР 1090963 А1 раскрыта краска для глубокой печати на основе растворителя.

В документе US 2002/0096087 раскрыты пластинчатые пигменты с жемчужным блеском на основе пластинчатого пигмента, содержащего по меньшей мере одно органическое гидрофобное связующее средство, такое как, например, фторсодержащие силаны, и их применение в чернилах, красках, пластмассах, покрытиях и косметических средствах.

В документе US 2004/0069187 раскрыты слоистые пигменты, покрытые связующим средством и органическим соединением, имеющим перфторалкильную группу, и их применение в печатных красках.

В документе US 2015/0166799 раскрыты пигменты с эффектом в форме чешуек, покрытые органическим покрытием, которое содержит фторалкильные группы и гидрофильные группы, образованные по меньшей мере одним силоксаном и/или по меньшей мере одним силаном, и их применение во многих областях, а также их применение в чернилах, красках, пластмассах, покрытиях и косметических средствах.

В документе US 2016/0207344 раскрыто напечатанное изображение, которое состоит из по меньшей мере двух единиц области на подложке, где первая единица области содержит первые пигменты с эффектом в форме чешуек, содержащие внешний слой, содержащий неметаллический неорганический материал, а вторая единица области содержит вторые пигменты с эффектом в форме чешуек, содержащие внешний слой, содержащий органический модификатор поверхности, такой как органофункциональные силоксаны, содержащие фторалкильные группы и аминоалкильные группы. В документе US 2016/0207344 раскрыты печатные краски, которые могут быть красками на основе растворителя или отверждаемыми под воздействием излучения в УФ и видимой области красками.

В документе WO 2013/119387 A1 раскрыта отверждаемая под воздействием излучения в УФ и видимой области металлическая декоративная композиция, содержащая чешуйчатые металлические чешуйки пигмента, акрилатный олигомер и/или акрилатный мономер, инициатор или смесь инициаторов и ускоритель отверждения, который представляет собой третичный амин. Поверхность раскрытых чешуйчатых металлических чешуек пигмента обработана жирными кислотами, соединениями фосфора, силаном или алифатическими аминами. Раскрытая отверждаемая под воздействием излучения в УФ и видимой области краска обладает плохими оптическими свойствами, включая плохой визуальный внешний вид и низкую цветность.

Следовательно, остается потребность в отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красках без растворителя или с низким содержанием VOC, в частности, для особо требовательных приложений, в которых необходима высокая защищенность от подделки и отличные оптические свойства, для получения отражающих признаков и оптически изменяющихся признаков на основе многослойных интерференционных пигментов в форме чешуек, при этом указанные защитные признаки демонстрируют улучшенные оптические характеристики с точки зрения цветности, яркости и/или свойств изменения цвета.

Краткое описание изобретения

Соответственно, целью настоящего изобретения является устранение рассмотренных выше недостатков предшествующего уровня техники.

В первом аспекте в настоящем изобретении предусмотрены радикально-отверждаемые под воздействием излучения в УФ и видимой области защитные краски, предпочтительно радикально-отверждаемые под воздействием излучения в УФ и видимой области защитные краски для трафаретной печати, содержащие:

от приблизительно 75 до приблизительно 99 масс. % связующего краски с вязкостью от приблизительно 200 до приблизительно 2000 мПа•с при 25°C, содержащего

от приблизительно 25 до приблизительно 55 масс. % одного или более радикально-отверждаемых олигомеров с молекулярной массой выше 800 г/моль экв. PS,

от приблизительно 10 до приблизительно 50 масс. % одного или более радикально-отверждаемых мономеров, выбранных из группы, состоящей из

триакрилатов, выбранных из группы, состоящей из триметилолпропантриакрилатов, триметилолпропантриметакрилатов, алкоксилированных триметилолпропантриакрилатов, алкоксилированных триметилолпропантриметакрилатов, алкоксилированных глицеринтриакрилатов, пентаэритриттриакрилатов, алкоксилированных пентаэритриттриакрилатов и их смесей, предпочтительно выбранных из группы, состоящей из триметилолпропантриакрилатов, алкоксилированных триметилолпропантриакрилатов, алкоксилированных глицеринтриакрилатов, пентаэритриттриакрилатов и их смесей,

ii. тетраакрилатов, выбранных из группы, состоящей из дитриметилолпропантетраакрилатов, пентаэритриттетраакрилатов, алкоксилированных пентаэритриттетраакрилатов и их смесей, предпочтительно выбранных из группы, состоящей из дитриметилолпропантетраакрилатов, алкоксилированных пентаэритриттетраакрилатов и их смесей,

iii. а также их смесей,

c) от приблизительно 0,1 до приблизительно 20 масс. % одного или более свободнорадикальных фотоинициаторов, предпочтительно выбранных из группы, состоящей из аминокетонов, гидроксикетонов, алкоксикетонов, ацетофенонов, бензофенонов, кетосульфонов, бензилкеталей; простых эфиров бензоина, фосфиноксидов, фенилглиоксилатов, тиоксантонов и их смесей, более предпочтительно выбранных из группы, состоящей из фосфиноксидов, альфа-гидроксикетонов и их смесей,

d) необязательно вплоть до приблизительно 50 масс. % одного или более активных разбавителей, представляющих собой радикально-отверждаемые мономеры, выбранные из моноакрилатов, диакрилатов и их смесей;

причем массовое процентное содержание a), b), c) и d) рассчитано исходя из общей массы связующего краски; и

ii) от приблизительно 1 до приблизительно 25 масс. % пигментов, содержащих неметаллическую или металлическую подложку в форме чешуек, при этом указанная неметаллическая или металлическая подложка содержит один или более по меньшей мере частичных слоев покрытия, независимо выполненных из одного или более оксидов металлов, одного или более гидратов оксидов металлов, одного или более субоксидов металлов, одного или более фторидов металлов или смесей этих материалов, а также содержит по меньшей мере частичный слой обработки поверхности, обращенный к внешней среде, находящийся в непосредственном контакте с верхним слоем одного или более по меньшей мере частичных слоев покрытия и выполненный из одного или более модификаторов поверхности, выбранных из фтористых соединений, причем указанные фтористые соединения функционализированы одной или более группами, содержащими фосфор (P), или одной или более группами, содержащими кремний (Si),

причем массовое процентное содержание i) и ii) рассчитано исходя из общей массы радикально-отверждаемой под воздействием излучения в УФ и видимой области защитной краски.

Также в данном документе описаны применения радикально-отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок, описанных в данном документе, предпочтительно радикально-отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок для трафаретной печати, описанных в данном документе, для изготовления одного или более защитных признаков на защищаемом документе или изделии, и защитных признаков, получаемых из них.

Также в данном документе описаны защитные признаки, выполненные из радикально-отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок, описанных в данном документе, предпочтительно радикально-отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок для трафаретной печати, описанных в данном документе.

Также в данном документе описаны изделия, содержащие подложку и отвержденное под воздействием излучения покрытие, получаемое путем отверждения под воздействием излучения радикально-отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок, описанных в данном документе, предпочтительно радикально-отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок для трафаретной печати, описанных в данном документе.

Также в данном документе описаны способы получения изделия, описанного в данном документе, включающие этапы

печати, предпочтительно посредством процесса печати, выбранного из группы, состоящей из процессов ротационной глубокой печати, процессов флексографической печати и процессов трафаретной печати, более предпочтительно выбранного из группы, состоящей из процессов трафаретной печати, радикально-отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок, описанных в данном документе, предпочтительно радикально-отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок для трафаретной печати, описанных в данном документе, на подложке, и

отверждения радикально-отверждаемой под воздействием излучения в УФ и видимой области защитной краски с образованием одного или более защитных признаков.

Подробное описание

Для трактовки значения терминов, рассмотренных в описании и изложенных в формуле изобретения, должны использоваться следующие определения.

В контексте настоящего документа форма единственного числа объекта указывает на один объект или более и необязательно ограничивает его единственным числом.

В контексте настоящего документа термин «приблизительно» означает, что указанное количество или значение может представлять собой определенное значение или некоторое иное, приблизительно такое же значение. Данная фраза подразумевает, что подобные значения в диапазоне ±5% указанного значения обеспечивают эквивалентные результаты или эффекты в соответствии с настоящим изобретением.

В контексте настоящего документа термин «и/или» или «или/и» означает, что могут присутствовать либо все, либо только один из элементов указанной группы. Например, «A и/или B» будет означать «только A или только B, или как A, так и B».

В контексте настоящего документа подразумевается, что термин «по меньшей мере» означает один или несколько, например, один, или два, или три.

Термин «защищаемый документ» относится к документу, который обычно защищен от подделки или фальсификации по меньшей мере одним защитным признаком. Примеры защищаемых документов включают без ограничения ценные документы и ценные коммерческие товары.

Термин «отверждаемый под воздействием излучения в УФ и видимой области» и «отверждение под воздействием излучения в УФ и видимой области» относится к отверждению под воздействием излучения путем фотополимеризации, под воздействием излучения, компоненты длины волны которого в УФ или в УФ и видимой части электромагнитного спектра (как правило, от 100 нм до 800 нм, предпочтительно 150–600 нм, и более предпочтительно 200–400 нм).

В настоящем изобретении предусмотрены радикально-отверждаемые под воздействием излучения в УФ и видимой области защитные краски, предпочтительно выбранные из группы, состоящей из радикально-отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок для ротационной глубокой печати, радикально-отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок для флексографической печати и радикально-отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок для трафаретной печати, и более предпочтительно радикально-отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок для трафаретной печати.

Как известно специалистам в данной области техники, термин «ротационная глубокая печать» относится к процессу печати, который описан, например, в Handbook of Print Media, Helmut Kipphan, Springer Edition, стр. 48. Ротационная глубокая печать – это процесс печати, при котором элементы изображения выгравированы на поверхности цилиндра. Области без изображения находятся на постоянном исходном уровне. Перед печатью всю печатную форму (непечатаемые и печатаемые элементы) покрывают краской и заполняют краской. Краску удаляют из области без изображения губкой или ножом перед печатью таким образом, что краска остается только в ячейках. Изображение переносят из ячеек на подложку под воздействием давления, как правило, в диапазоне 2–4 бара, и сил сцепления между подложкой и краской. Термин «ротационная глубокая печать» не охватывает другие процессы глубокой печати (упоминаемые также в данной области техники как процессы тиснения гравированным стальным штампом или печать с помощью гравированных медных форм), которые основаны, например, на различных типах краски.

В способах флексографической печати предпочтительно используют блок с ракельной камерой, анилоксовым валиком и формным цилиндром. Анилоксовый валик преимущественно имеет небольшие ячейки, объем и/или плотность которых определяет степень нанесения краски или лака. Ракельная камера расположена напротив анилоксового валика, заполняя ячейки и одновременно снимая избыточную краску или лак. Анилоксовый валик переносит краску на формный цилиндр, который в конечном счете переносит краску на подложку. Формные цилиндры могут быть выполнены из полимерных или эластомерных материалов. Полимеры, главным образом, используются в качестве фотополимера в печатных формах и иногда в качестве бесшовного покрытия на валу. Фотополимерные печатные формы выполнены из светочувствительных полимеров, которые затвердевают под воздействием ультрафиолетового (УФ) света. Фотополимерные печатные формы разрезают до необходимого размера и размещают в блоке воздействия УФ-света. Одну сторону печатной формы полностью подвергают воздействию УФ-света для обеспечения затвердевания или отверждения основания печатной формы. Затем печатную форму переворачивают, обратную сторону заготовки устанавливают поверх неотвержденной стороны, и печатную форму далее подвергают воздействию УФ-света. Это обеспечивает затвердевание печатной формы в областях с изображением. Затем печатную форму обрабатывают для удаления незатвердевшего фотополимера из областей без изображения, что уменьшает поверхность печатной формы в этих областях без изображения. После обработки печатную форму высушивают и подвергают воздействию дополнительной дозы УФ-света для отверждения всей печатной формы. Получение формных цилиндров для флексографии описано в Printing Technology, J. M. Adams и P.A. Dolin, Delmar Thomson Learning, 5^ое издание, стр. 359-360.

Трафаретная печать (также упоминаемая в данной области техники как шелкотрафаретная печать) – это метод печати, при котором обычно используется трафарет из тканой сетки для поддержки шаблона тиснения краской. Прикрепленный шаблон образует открытые области сетки, которые переносят краску в виде изображения с острыми краями на подложку. Ракель перемещают по трафарету с помощью шаблона тиснения краской, заставляя краску проходить мимо нитей тканой сетки на открытых областях. Важной характеристикой трафаретной печати является то, что на подложку можно наносить краску большей толщины, чем при использовании других методов печати. Следовательно, трафаретная печать также предпочтительна, когда требуются отложения краски с толщиной, имеющей значение от приблизительно 10 до 50 мкм или более, что не может быть (легко) достигнуто с помощью других методов печати. Обычно трафарет выполнен из куска пористой тонко тканой ткани, называемой сеткой, натянутой на раму, например, из алюминия или дерева. В настоящее время большинство сеток выполнены из искусственных материалов, таких как синтетическая или стальная нити. Предпочтительными синтетическими материалами являются нейлоновые или полиэфирные нити.

Помимо трафаретов, выполненных на основе тканой сетки на основе синтетических или металлических нитей, были разработаны трафареты из цельного металлического листа с решеткой отверстий. Такие трафареты получают с помощью процесса, включающего электролитическое формирование металлического трафарета путем формирования в первой электролитической ванне каркаса трафарета на матрице, оснащенной разделяющим средством, отделения сформированного каркаса трафарета от матрицы и подвергания каркаса трафарета электролизу во второй электролитической ванне для осаждения металла на указанный каркас.

Существует три типа машин для трафаретной печати, а именно плоские, цилиндрические и ротационные машины для трафаретной печати. Плоские и цилиндрические машины для трафаретной печати похожи в том, что оба используют плоский трафарет и трехступенчатый возвратно-поступательный процесс для выполнения операции печати. Трафарет сначала перемещают в нужное положение над подложкой, затем ракель прижимают к сетке и протягивают по области с изображением, а затем трафарет поднимают от подложки, чтобы завершить процесс. При использовании плоской машины подложку для печати обычно помещают на горизонтальную печатную платформу, параллельную трафарету. При использовании цилиндрической машины подложку устанавливают на цилиндр. Процессы плоской и цилиндрической трафаретной печати являются прерывистыми процессами и, следовательно, имеют ограниченную скорость, которая обычно составляет максимум 45 м/мин для полотна или 3000 листов/час для процесса с подачей листов.

И наоборот, ротационные машины для трафаретной печати предназначены для непрерывной высокоскоростной печати. Трафареты, используемые на ротационных машинах для трафаретной печати, представляют собой, например, тонкие металлические цилиндры, которые обычно получают с использованием описанного выше способа гальванопластики или выполняют из тканых стальных нитей. Цилиндры с открытым концом закрывают с обоих концов и вставляют в блоки сбоку от машины. Во время печати краску закачивают в один конец цилиндра, чтобы постоянно поддерживать свежую подачу. Ракель закрепляют внутри вращающегося трафарета, и давление ракеля поддерживают и регулируют для обеспечения хорошего и постоянного качества печати. Преимущество ротационных машин для трафаретной печати заключается в скорости, которая может легко достигать 150 м/мин в полотне или 10000 листов в час в процессе с подачей листов.

Трафаретная печать дополнительно описана, например, в The Printing Ink Manual, R.H. Leach and R.J. Pierce, Springer Edition, 5^ое издание, стр. 58-62, в Printing Technology, J. M. Adams and P.A. Dolin, Delmar Thomson Learning, 5^ое издание, стр. 293-328 и в Handbook of Print Media, H. Kipphan, Springer, стр. 409-422 и стр. 498-499.

Радикально-отверждаемая под воздействием излучения в УФ и видимой области защитная краска, предпочтительно радикально-отверждаемая под воздействием излучения в УФ и видимой области защитная краска для трафаретной печати, описанная в данном документе, содержит от приблизительно 75 до приблизительно 99 масс. % связующего краски с вязкостью от приблизительно 200 до приблизительно 2000 мПа•с при 25˚C, как измерено с использованием вискозиметра Brookfield (модель «DV-I Prime», шпиндель S27 при 100 об/мин для вязкостей от 500 до 2500 мПа•с, шпиндель S27 при 50 об/мин для вязкостей, равных или превышающих 2500 мПа•с, и шпиндель S21 при 100 об/мин для вязкостей, равных или превышающих 500 мПа•с). Связующее краски, описанное в данном документе, содержит a) от приблизительно 25 до приблизительно 55 масс. % одного или более радикально-отверждаемых олигомеров с молекулярной массой по меньшей мере 800 г/моль экв. PS и b) от приблизительно 10 до приблизительно 50 масс. % одного или более радикально-отверждаемых мономеров, причем массовое процентное содержание рассчитано исходя из общей массы связующего краски.

Радикально-отверждаемые олигомеры, используемые в данном документе, относятся к относительно полимерным соединениям сверхвысокой молекулярной массы со среднемассовой молекулярной массой (MW) выше или равной приблизительно 800 г/моль экв. PS. Среднемассовые молекулярные массы, описанные в данном документе, определены с помощью GPC (гель-проникающей хроматографии) в соответствии с методом испытаний OECD 118, в котором используется Malvern Viskotek GPCmax и в котором калибровочная кривая (log(молекулярная масса) = f(удерживаемый объем)) установлена с использованием шести стандартов полистирола (с молекулярными массами в диапазоне от 472 до 512000 г/моль). Во время измерений температуру фиксировали на уровне 35°C, и образцы содержали 10 мг/мл анализируемого продукта, растворенного в THF (Acros, 99,9%, безводный). Как описано в примерах ниже, образцы независимо вводили со скоростью 1 мл/мин. Молекулярную массу полимера рассчитывали по хроматограмме как среднемассовую молекулярную массу, эквивалентную полистиролу (PS экв. M_W), с уровнем достоверности 95% и средним значением трех измерений одного и того же раствора по следующей формуле:

где H_i – это уровень сигнала детектора от базовой линии для удерживаемого объема V_i, M_i – это молекулярная масса доли полимера при удерживаемом объеме V_i и n – это число точек данных.

Радикально-отверждаемые олигомеры, описанные в данном документе, предпочтительно представляют собой (мет)акрилатные олигомеры, которые могут быть разветвленными или по существу линейными, и (мет)акрилатная(-ые) функциональная(-ые) группа или группы, соответственно, могут быть концевыми группами и/или боковыми группами, связанными с цепью олигомера. Термин «(мет)акрилат» в контексте настоящего изобретения относится к акрилату, а также к соответствующему метакрилату. Предпочтительно, радикально-отверждаемые олигомеры представляют собой (мет)акриловые олигомеры, уретан(мет)акрилатные олигомеры, полиэфир(мет)акрилатные олигомеры, (мет)акрилатные олигомеры на основе полиэфира, (мет)акрилатные олигомеры на основе модифицированного амином полиэфира или эпоксидные (мет)акрилатные олигомеры, более предпочтительно уретан(мет)акрилатные олигомеры и эпоксидные (мет)акрилатные олигомеры. Функциональность олигомера не ограничена, но предпочтительно составляет не более 3.

Подходящие примеры уретан(мет)акрилатных олигомеров включают без ограничения алифатические уретан(мет)акрилатные олигомеры, в частности диакрилаты, триакрилаты, тетраакрилаты и гексаакрилаты, такие как, например, реализуемые компанией Sartomer под номером класса, начиная с CN90, CN92, CN93, CN94, CN95, CN96, CN98, CN99, и, например, реализуемые компанией Allnex под обозначением Ebecryl^® 225, 230, 242, 244, 245, 246, 264, 265, 266, 267, 271, 280/15IB, 284, 286, 294/25HD, 1258, 1291, 4101, 4141, 4201, 4250, 4220, 4265, 4396, 4397, 4491, 4513, 4666, 4680, 4683, 4738, 4740, 4820, 4858, 4859, 5129, 8110, 8209, 8254, 8296, 8307, 8402 , 8465 и 8602; и ароматические (мет)акрилатные олигомеры, в частности диакрилаты, триакрилаты, тетраакрилаты и гексаакрилаты, такие как, например, реализуемые компанией Sartomer под номером класса, начиная с CN91 (за исключением CN910A70), и классы, начиная с CN97, и, например, реализуемые компанией Allnex под обозначениями Ebecryl^® 204, 205,206, 210, 214, 215, 220, 2221, 4501, 6203, 8232 и 8310. Уретан(мет)акрилатные олигомеры могут быть основаны на простых полиэфирах или сложных полиэфирах, которые вступают в реакцию с ароматическими, алифатическими или циклоалифатическими диизоцианитами и закрыты гидроксиакрилатами. Особенно подходящие алифатические уретан(мет)акрилатные олигомеры реализуются компанией Rahn под обозначением Genomer^* 4316, и особенно подходящие ароматические уретан(мет)акрилатные олигомеры реализуются компанией Allnex под обозначением Ebercryl^® 2003.

Подходящие примеры эпоксидных (мет)акрилатных олигомеров включают без ограничения алифатические эпоксидные (мет)акрилатные олигомеры, в частности моноакрилаты, диакрилаты и триакрилаты, и ароматические эпоксидные (мет)акрилатные олигомеры, в частности (мет)акрилатные олигомеры на основе бисфенол-A, такие как, например, реализуемые компанией Sartomer под номером класса, начиная с 104, 109,1XX, а также CN2003EU, UVE150/80 и UVE151M; такие как, например, реализуемые компанией Allnex под обозначением Ebecryl^® 600, 604, 605, 609, 641, 646, 648, 812, 1606, 1608, 3105, 3300, 3203, 3416, 3420, 3608, 3639, 3700, 3701, 3702, 3703, 3708, 3730, 3740, 5848, 6040.

Связующее краски, описанное в данном документе, содержит b) от приблизительно 10 до приблизительно 50 масс. % одного или более радикально-отверждаемых мономеров, описанных в данном документе, причем массовое процентное содержание рассчитано исходя из общей массы связующего краски, при этом указанные один или более радикально-отверждаемых мономеров выбраны из группы, состоящей из триакрилатов, тетраакрилатов и их смесей. Радикально-отверждаемые мономеры, используемые в данном документе, относятся к соединениям с относительно низкой молекулярной массой, среднемассовая молекулярная масса MW которых меньше 800 /моль экв. PS, как измерено согласно способу, описанному в данном документе.

Один или более радикально-отверждаемых триакрилатов мономеров, описанных в данном документе, выбраны из группы, состоящей из триметилолпропантриакрилатов, триметилолпропантриметакрилатов, алкоксилированных триметилолпропантриакрилатов, алкоксилированных триметилолпропантриметакрилатов, алкоксилированных глицеринтриакрилатов, пентаэритриттриакрилатов, алкоксилированных пентаэритриттриакрилатов и их смесей, предпочтительно выбранных из группы, состоящей из триметилолпропантриакрилатов, алкоксилированных триметилолпропантриакрилатов, алкоксилированных глицеринтриакрилатов, пентаэритриттриакрилатов и их смесей.

Особенно подходящие триметилолпропантриакрилаты (номер CAS 15625-89-5) реализуются компанией Allnex под обозначением TMPTA, компанией Rahn под обозначением Miramer M300 или компанией Sartomer под обозначением SR351. Особенно подходящие триметилолпропантриметакрилаты (TMPTMA, номер CAS 3290-92-4) реализуются компанией Sartomer под обозначением SR350.

Предпочтительно, алкоксилированные триметилолпропантриакрилаты, описанные в данном документе, выбраны из группы, состоящей из этоксилированных триметилолпропантриакрилатов (в частности выбраны из группы, состоящей из этоксилированных (EO3) триметилолпропантриакрилатов, этоксилированных (EO6) триметилолпропантриакрилатов, этоксилированных (EO9) триметилолпропантриакрилатов и их смесей), пропоксилированных триметилолпропантриакрилатов и их смесей; особенно подходящие алкоксилированные триметилолпропантриакрилаты (номер CAS 28961-43-5) реализуются компанией Allnex под обозначением Ebecryl^® 160, компанией Rahn под обозначением Miramer M360 (PO3 TMPTA), M3130 (EO3 TMPTA), M3160 (EO6 TMPTA), M3190 (EO9 TMPTA) или компанией Sartomer под обозначением SR454 (EO3 TMPTA), SR492 (PO3 TMPTA) SR499 (EO6 TMPTA), SR502 (EO9 TMPTA).

Предпочтительно, алкоксилированные триметилолпропантриметакрилаты, описанные в данном документе, представляют собой этоксилированные триметилолпропантриметакрилаты, пропоксилированные триметилолпропантриметакрилаты и их смеси, более предпочтительно выбраны из группы, состоящей из этоксилированных (EO3) триметилолпропантритриметакрилатов, этоксилированных (EO6) триметилолпропантриметакрилатов, этоксилированных (EO9) триметилолпропантриметакрилатов и их смесей; в частности подходящие этоксилированные триметилолпропантриметакрилаты реализуются компанией Eternal Materials под обозначением EM3380 и EM3382.

Предпочтительно, алкоксилированные глицеринтриакрилаты, описанные в данном документе, выбраны из группы, состоящей из этоксилированных глицеринтриакрилатов и пропоксилированных глицеринтриакрилатов и их смесей, более предпочтительно пропоксилированные глицеринтриакрилаты; особенно подходящие пропоксилированные глицеринтриакрилаты (GPTA; номер CAS 52408-84-1) реализуются компанией Rahn под обозначением Miramer M320, компанией Allnex под обозначением Ebecryl^® 53 или компанией Sartomer под обозначением SR9019, SR9020 и SR9021.

Особенно подходящие пентаэритриттриакрилаты (PETA, номер CAS 3524-68-3) реализуются компанией Rahn под обозначением Miramer M340, компанией Sartomer под обозначением SR444D или компанией Allnex в качестве смеси пентаэритриттриакрилата и тетраакрилата под обозначением PETIA.

Предпочтительно, алкоксилированные пентаэритриттриакрилаты, описанные в данном документе, выбраны из группы, состоящей из этоксилированных пентаэритриттриакрилатов, пропоксилированных пентаэритриттриакрилатов и их смесей, более предпочтительно выбраны из группы, состоящей из этоксилированных (EO3) пентаэритриттриакрилатов, этоксилированных (EO6) пентаэритриттриакрилатов, этоксилированных (EO9) пентаэритриттриакрилатов и их смесей; особенно подходящие этоксилированные пентаэритриттриакрилаты реализуются компанией Sartomer под обозначением SR593.

Один или более радикально-отверждаемых тетраакрилатов мономеров, описанных в данном документе, выбраны из группы, состоящей из дитриметилолпропантетраакрилатов, пентаэритриттетраакрилатов, алкоксилированных пентаэритриттетраакрилатов и их смесей, предпочтительно выбраны из группы, состоящей из дитриметилолпропантетраакрилатов, алкоксилированных пентаэритриттетраакрилатов и их смесей.

Особенно подходящие дитриметилолпропантетраакрилаты (DiTMPTA, номер CAS 94108-97-1) реализуются компанией Allnex под обозначением Ebecryl^® 140, компанией Rahn под обозначением Miramer M410 или компанией Sartomer под обозначением SR355.

Особенно подходящие пентаэритриттетраакрилаты (PETTA, номер CAS 4986-89-4) реализуются компанией Miwon под обозначением Miramer M420, компанией Sartomer под обозначением SR295 или компанией Allnex в качестве смеси пентаэритриттриакрилата и тетраакрилата под обозначением PETIA.

Предпочтительно, алкоксилированные пентаэритриттетраакрилаты, описанные в данном документе, выбраны из группы, состоящей из этоксилированных пентаэритриттетраакрилатов, пропоксилированных пентаэритриттетраакрилатов и их смесей; особенно подходящие этоксилированные пентаэритриттетраакрилаты (PPTTA, номер CAS 51728-26-8) реализуются компанией Rahn под обозначением M4004, компанией Sartomer под обозначением SR494 или компанией Allnex под обозначением Ebecryl^® 50.

Согласно одному варианту осуществления связующее краски, описанное в данном документе, содержит один или более радикально-отверждаемых мономеров, описанных в данном документе, при этом указанные один или более радикально-отверждаемых мономеров выбраны из группы, состоящей из триакрилатов, описанных в данном документе, и их смесей. Согласно другому варианту осуществления связующее краски, описанное в данном документе, содержит один или более радикально-отверждаемых мономеров, описанных в данном документе, при этом указанные один или более радикально-отверждаемых мономеров выбраны из группы, состоящей из тетраакрилатов, описанных в данном документе. Согласно другому варианту осуществления связующее краски, описанное в данном документе, содержит один или более радикально-отверждаемых мономеров, описанных в данном документе, при этом указанные один или более радикально-отверждаемых мономеров выбраны из группы, состоящей из триакрилатов, описанных в данном документе, и тетраакрилатов, описанных в данном документе, т. е. смеси триакрилатов, описанных в данном документе, и тетраакрилатов, описанных в данном документе.

Связующее радикально-отверждаемой под воздействием излучения в УФ и видимой области защитной краски, предпочтительно радикально-отверждаемой под воздействием излучения в УФ и видимой области защитной краски для трафаретной печати, описанной в данном документе, дополнительно содержит от приблизительно 0,1 до приблизительно 20 масс. % одного или более фотоинициаторов, предпочтительно от приблизительно 1 до приблизительно 15 масс. %, причем массовое процентное содержание рассчитано исходя из общей массы связующего краски. Радикально-отверждаемые краски или композиции отверждаются с помощью свободнорадикальных механизмов, состоящих из активации посредством энергии одного или более фотоинициаторов, которые высвобождают свободные радикалы, которые, в свою очередь, инициируют полимеризацию. Как известно специалистам в данной области техники, один или более фотоинициаторов выбраны согласно их спектрам поглощения и выбраны согласно спектрам испускания источника излучения. В зависимости от мономеров и олигомеров, используемых для получения связующего краски, содержащегося в радикально-отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красках, предпочтительно радикально-отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красках для трафаретной печати, описанных в данном документе, можно использовать разные фотоинициаторы.

Подходящие примеры свободнорадикальных фотоинициаторов известны специалистам в данной области техники и включают без ограничения аминокетоны (например, альфа-аминокетоны), гидроксикетоны (например, альфа-гидроксикетоны), алкоксикетоны (например, альфа-алкоксикетоны), ацетофеноны, бензофеноны, кетосульфоны, бензилкетали, простые эфиры бензоина, фосфиноксиды, фенилглиоксилаты и тиоксантоны.

Подходящие примеры альфа-гидроксикетонов включают без ограничения (1-[4-(2-гидроксиэтокси)-фенил]-2-гидрокси-2-метил-1-пропан-1-он) (номер CAS 106797-53-9); 1-гидроксициклогексилфенилкетон (номер CAS 947-19-3); 2-гидрокси-2-метил-1-фенилпропан-1-он (номер CAS 7473-98-5); 2-гидрокси-2-метил-1-(4-трет-бутил)фенилпропан-1-он (номер CAS 68400-54-4); 2-гидрокси-1-[4-[[4-(2-гидрокси-2-метилпропанoил)фенил]метил]фенил]-2-метилпропан-1-он (номер CAS 474510-57-1); 2-гидрокси-1-[4-[4-(2-гидрокси-2-метилпропанoил)фенокси]фенил]-2-метилпропан-1-он (номер CAS 71868-15-0); и олиго[2-гидрокси-2-метил-1-[4-(1-метилвинил)фенил]пропанон] (номер CAS 163702-01-0).

Подходящие примеры альфа-аминокетонов включают такие, что содержат бензоильный фрагмент, другими словами, так называемые альфа-аминоацетофеноны, например, 2-метил-1-[4-(метилтио)фенил]-2-морфолинопропан-1-он (номер CAS 71868-10-5); 2-бензил-2-диметиламино-1-(4-морфолинофенил)-бутан-1-он (номер CAS 119313-12-1); и 2-диметиламино-2-(4-метилбензил)-1-(4-морфолин-4-илфенил)бутан-1-он (номер CAS 119344-86-4).

Подходящие примеры ацетофенонов включают без ограничения 2,2-диэтоксиацетофенон (CAS 6175-45-7); 2-этилгекси-4-диметиламинобензоат (номер CAS 21245-02-3); и 2-метокси-2-фенилацетофенон (CAS 3524-62-7).

Подходящие примеры бензофенонов включают без ограничения бензофенон (номер CAS 119-61-9); полимерные производные бензофенона; 2-метилбензофенон (номер CAS 131-58-8); 3-метилбензофенон (номер CAS 643-65-2); 4-метилбензофенон (номер CAS 134-84-9); 2,4,6-триметилбензофенон (номер CAS 954-16-5); 3,3′-диметил-4-метоксибензофенон (номер CAS 41295-28-7); 4-фенилбензофенон (номер CAS 2128-93-0); 4-хлорбензофенон (номер CAS134-85-0); 4,4′-бис(диэтиламино)бензофенон (номер CAS 90-93-7); метил-2-бензоилбензоат (номер CAS 606-28-0); 4-(4-метилфенилтио)бензофенон (номер CAS 83846-85-9); 4-гидроксибензофенонлаурат (номер CAS 142857-24-7) и смесь 50% бензофенона (CAS 119-61-9) и 50% 1-гидроксициклогексилфенилкетона (номер CAS 947-19-3).

Подходящий пример кетосульфона включает без ограничения 1-[4-(4-бензоилфенилсульфанил)фенил]-2-метил-2-(4-метилфенилсульфонил)пропан-1-он (номер CAS 272460-97-6).

Подходящий пример бензилкеталей включает без ограничения 2,2-диметокси-2-фенилацетофенон (номер CAS 24650-42-8).

Подходящие примеры простых эфиров бензоина включают без ограничения 2-этокси-1,2-дифенилэтанон, (номер CAS 574-09-4); 2-изопропокси-1,2-дифенилэтанон (номер CAS 6652-28-4); 2-изобутокси-1,2-дифенилэтанон (номер CAS 22499-12-3); 2-бутокси-1,2-дифенилэтанон (номер CAS 22499-11-2); 2,2-диметокси-1,2-дифенилэтанон (номер CAS 24650-42-8); и 2,2-диэтоксиацетофенон (номер CAS 6175-45-7).

Подходящие примеры фосфиноксидов включают без ограничения 2,4,6-триметилбензоилдифенилфосфиноксид (номер CAS 75980-60-8); этил(2,4,6-триметилбензоил)фенилфосфинат (номер CAS 84434-11-7); фенилбис(2,4,6-триметилбензоил)фосфиноксид (номер CAS 162881-26-7); бис(2,6-диметоксибензоил)-2,4,4-триметилпентилфосфиноксид (номер CAS 145052-34-2); замещенные ацил-фосфиноксиды (номер CAS не доступен), реализуемые как Speedcure XKm компанией Lambson; смесь дифенил(2,4,6-триметилбензоил)фосфиноксида (номер CAS 75980-60-8) и 2-гидрокси-2-метилпропиофенона (номер CAS 7473-98-5), смесь фенилбис(2,4,6-триметилбензоил)фосфиноксида (номер CAS 162881-26-7) и 2-гидрокси-2-метилпропиофенона (номер CAS 7473-98-5); и смесь этил(2,4,6-триметилбензоил)фенилфосфината (номер CAS 84434-11-7) и 2-гидрокси-2-метилпропиофенона (номер CAS 7473-98-5).

Подходящие примеры тиоксантонов включают без ограничения 2-метилтиоксантон (номер CAS 15774-82-0); 2,4-диэтилтиоксантон (номер CAS 82799-44-8); 2-изопропилтиоксантон (номер CAS 5495-84-1); 1-хлор-4-пропокситиоксантон (номер CAS 142770-42-1); и полимерные производные тиоксантона.

Подходящие примеры фенилглиоксилатов включают без ограничения метилбензоилформиат (номер CAS 15206-55-0); 2-[2-оксо-2-фенилацетоксиэтокси]этила 2-оксо-2-фенилацетат (номер CAS 211510-16-6); и смесь 2-[2-оксо-2-фенилацетоксиэтокси]этила 2-оксо-2-фенилацетата (номер CAS 211510-16-6) и оксифенилуксусной кислоты 2-[2-гидроксиэтокси]-этилового сложного эфира (номер CAS 442536-99-4).

Другие примеры используемых фотоинициаторов можно найти в стандартных пособиях, таких как «Chemistry & Technology of UV & EB Formulation for Coatings, Inks & Paints», Том III, «Photoinitiators for Free Radical Cationic and Anionic Polymerization», 2-е издание, J. V. Crivello & K. Dietliker, под редакцией G. Bradley и опубликованном в 1998 г. John Wiley & Sons совместно с SITA Technology Limited.

Связующее радикально-отверждаемой под воздействием излучения в УФ и видимой области защитной краски, предпочтительно радикально-отверждаемой под воздействием излучения в УФ и видимой области защитной краски для трафаретной печати, описанной в данном документе, может дополнительно содержать от приблизительно 0% до приблизительно 50 масс. %, предпочтительно от приблизительно 0% до 40%, и более предпочтительно от приблизительно 0% до 30%, одного или более активных разбавителей, представляющих собой радикально-отверждаемых мономеры, выбранные из моно(мет)акрилатов, ди(мет)акрилатов и их смесей, причем массовое процентное содержание рассчитано исходя из общей массы связующего краски или радикально-отверждаемой под воздействием излучения в УФ и видимой области защитной краски, в зависимости от обстоятельств.

Согласно одному варианту осуществления радикально-отверждаемая под воздействием излучения в УФ и видимой области защитная краска, предпочтительно радикально-отверждаемая под воздействием излучения в УФ и видимой области защитная краска для трафаретной печати, описанная в данном документе, содержит один или более активных разбавителей, представляющих собой моно(мет)акрилаты. Согласно другому варианту осуществления радикально-отверждаемая под воздействием излучения в УФ и видимой области защитная краска, предпочтительно радикально-отверждаемая под воздействием излучения в УФ и видимой области защитная краска для трафаретной печати, описанная в данном документе, содержит один или более активных разбавителей, представляющих собой ди(мет)акрилаты. Согласно другому варианту осуществления радикально-отверждаемая под воздействием излучения в УФ и видимой области защитная краска, предпочтительно радикально-отверждаемая под воздействием излучения в УФ и видимой области защитная краска для трафаретной печати, описанная в данном документе, содержит один или более активных разбавителей, представляющих собой моно(мет)акрилаты, и один или более активных разбавителей, представляющих собой ди(мет)акрилаты.

Один или более моноакрилатов и диакрилатов, описанных в данном документе, относятся к соединениям с относительно низкой молекулярной массой, среднемассовая молекулярная масса MW которых меньше 800 /моль экв. PS, как измерено согласно способу, описанному в данном документе.

Подходящие моно(мет)акрилаты могут быть выбраны из группы, состоящей из алкил(мет)акрилатов, циклоалкил(мет)акрилатов, бензил(мет)акрилатов, фенил(мет)акрилатов и алифатических уретан(мет)акрилатов. Подходящий пример реализуется компанией Rahn под обозначением Genomer^* 1122.

Особенно подходящие алкилакрилаты включают без ограничения октилакрилат (номер CAS 2499-59-4); децилакрилат (номер CAS 2156-96-9); лаурилакрилат (номер CAS 2156-97-0), тридецилакрилат (номер CAS 3076-04-8); изодецилакрилат (номер CAS 1330-61-6); стеарилакрилат (номер CAS 4813-57-4), 2-(2-этоксиэтокси)этилакрилат (номер CAS 7328-17-8). Особенно подходящие алкилметакрилаты включают без ограничения лаурилметакрилат (номер CAS 142-90-5), тридецилметакрилат (номер CAS 2495-25-2); тетрадецилметакрилат (номер CAS 2549-53-3); изодецилметакрилат (номер CAS 29964-84-9); стеарилметакрилат (номер CAS 32360-05-7).

Особенно подходящие циклоалкилакрилаты включают без ограничения 3,3,5-триметилциклогексилакрилат (номер CAS 86178-38-3); изоборнилакрилат (номер CAS 5888-33-5); 4-третбутилциклогексилакрилат (номер CAS 84100-23-2); (5-этил-1,3-диоксан-5-ил)метилакрилат (номер CAS 66492-51-1); тетрагидрофурфурилакрилат (номер CAS 2399-48-6); 2-(1,2-циклогексадиенилдикарбоксимид)этилакрилат (номер CAS 106646-48-4); 4-циклогексен-1,2-дикарбоксимид, N-(2-гидроксиэтил)акрилат (номер CAS 15458-80-7); и акрилоилморфолин (номер CAS 5117-12-4). Особенно подходящие циклоалкилметакрилаты включают без ограничения глицидилметакрилат (номер CAS 106-91-2); изоборнилметакрилат (номер CAS 7534-94-3); и тетрагидрофурфурилметакрилат (номер CAS 2455-24-5).

Особенно подходящие бензил- и фенилакрилаты включают без ограничения бензилакрилат (номер CAS 2495-35-4); 2-феноксиэтилакрилат (номер CAS 48145-04-6); смеси 2-феноксиэтилакрилата (номер CAS 48145-04-6) и этоксилированного (EO4) фенолакрилата (номер CAS 56641-05-5); смеси этоксилированного (EO4) фенолакрилата (номер CAS 56641-05-5) и этоксилированного (EO8) нонилфенолакрилата (номер CAS 50974-47-5); пропоксилированный (PO2) нонилфенолакрилат (номер CAS 71926-19-7); этоксилированный o-фенилфенолакрилат (номер CAS 72009-86-0); p-кумилфеноксилэтилакрилат (номер CAS 86148-08-5); дициклопентенилакрилат (номер CAS 33791-58-1); и дициклопентенилоксиэтилакрилат (номер CAS 65983-31-5). Особенно подходящие бензил- и фенилметакрилаты включают без ограничения бензилметакрилат (номер CAS 2495-37-6) и феноксиэтилметакрилат (номер CAS 10595-06-9).

Особенно подходящие алифатические уретанакрилаты включают без ограничения 2-(N-бутилкарбамоилокси)этилакрилат (номер CAS 63225-53-6).

Подходящие диакрилаты включают без ограничения этиленгликолевый диакрилат (номер CAS 2274-11-5); 1,4-бутандиолдиакрилат (номер CAS 1070-70-8); 1,3-бутандиолдиакрилат (номер CAS 19485-03-1); 2-метил-1,3-пропандиолдиакрилат (номер CAS 86168-86-7), 3-метил-1,5-пентандиолдиакрилат (номер CAS 64194-22-5); 2-бутил-2-этил-1,3-пропандиолдиакрилат (номер CAS 67019-04-9), 1,6-гександиолдиакрилат (номер CAS 13048-33-4); неопентилгликолевый диакрилат (номер CAS 2223-82-7); 1,9-нонандиолдиакрилат (номер CAS 107481-28-7); этоксилированные 1,6-гександиолдиакрилаты (номер CAS 84170-27-4); пропоксилированные 1,6-гександиолдиакрилаты (номер CAS 84170-73-0); пропоксилированный неопентилгликолевый диакрилат (номер CAS 84170-74-1); этоксилированный 2-метил-1,3-пропандиолдиакрилат (номер CAS 634592-28-2); трициклодекандиметанолдиакрилат (номер CAS 42594-17-2); диэтиленгликолевый диакрилат (номер CAS 4074-88-8); дипропиленгликолевый диакрилат (номер CAS 57472-68-1); триэтиленгликолевый диакрилат (номер CAS 1680-21-3); трипропиленгликолевый диакрилат (номер CAS 42978-66-5); тетраэтиленгликолевый диакрилат (номер CAS 17831-71-9); полиэтиленгликолевые 200/400/600 диакрилаты (номер CAS 26570-48-9); и этоксилированные (EO2/EO3/EO4/EO10) диакрилаты на основе бисфенол A (номер CAS 64401-02-1).

Подходящие диметакрилаты включают без ограничения этиленгликолевый диметакрилат (номер CAS 97-90-5); 1,4-бутандиолдиметакрилат (номер CAS 2082-81-7); 1,3-бутандиолдиметакрилат (номер CAS 1189-08-8); 1,6-гександиолдиметакрилат (номер CAS 6606-59-3); неопентилгликолевый диметакрилат (номер CAS 1985-51-9); 1,9-нонандиолдиакрилат (номер CAS 107481-28-7); диэтиленгликолевый диметакрилат (номер CAS 2358-84-1); триэтиленгликолевый диметакрилат (номер CAS 109-16-0); тетраэтиленгликолевый диметакрилат (номер CAS 109-17-1); полиэтиленгликолевый 200/400/600 диметакрилат (номер CAS 25852-47-5); и этоксилированные (EO2/EO3/EO4/EO10) диметакрилаты на основе бисфенол A (номер CAS 41637-38-1).

Связующее краски или радикально-отверждаемая под воздействием излучения в УФ и видимой области защитная краска, предпочтительно радикально-отверждаемая под воздействием излучения в УФ и видимой области защитная краска для трафаретной печати, описанная в данном документе, может дополнительно содержать один или более наполнителей или разбавителей, предпочтительно выбранных из группы, состоящей из углеродных волокон, тальков, слюды (мусковита), волластонитов, кальцинированных глин, фарфоровых глин, каолинов, карбонатов (например, карбоната кальция, карбоната алюминия натрия), силикатов (например, силиката магния, силиката алюминия), сульфатов (например, сульфата магния, сульфата бария), титанатов (например, титаната калия), гидратов оксида алюминия, диоксида кремния, коллоидного диоксида кремния, монтмориллонитов, графитов, анатазов, рутилов, бентонитов, вермикулитов, цинковых белил, сульфидов цинка, буровой муки, кварцевой муки, натуральных волокон, синтетических волокон и их комбинаций. При наличии, один или более наполнителей или разбавителей предпочтительно присутствуют в количестве от приблизительно 0,1 до приблизительно 20 масс. %, более предпочтительно в количестве от приблизительно 0,1 до приблизительно 10 масс. %, причем массовое процентное содержание рассчитано исходя из общей массы связующего краски или радикально-отверждаемой под воздействием излучения в УФ и видимой области защитной краски.

Связующее краски или радикально-отверждаемая под воздействием излучения в УФ и видимой области защитная краска, предпочтительно радикально-отверждаемая под воздействием излучения в УФ и видимой области защитная краска для трафаретной печати, описанная в данном документе, может дополнительно содержать одно или более маркерных веществ и/или маркеров, включающих аналитические маркеры и/или аналитические метки, и/или один или более машиночитаемых материалов, выбранных из группы, состоящей из магнитных материалов, известных из уровня техники, люминесцентных материалов, известных из уровня техники, электропроводных материалов, известных из уровня техники, поглощающих инфракрасное излучение материалов, известных из уровня техники, и (поверхностно усиленных) активных соединений комбинационного рассеяния, известных из уровня техники. В контексте настоящего документа термин «машиночитаемый материал» относится к материалу, который проявляет по меньшей мере одно не воспринимаемое невооруженным глазом отличительное свойство, и который может содержаться в слое с тем, чтобы предоставлять способ аутентификации указанного слоя или изделия, содержащего указанный слой, путем использования конкретного оборудования для его аутентификации.

Связующее краски или радикально-отверждаемая под воздействием излучения в УФ и видимой области защитная краска, предпочтительно радикально-отверждаемая под воздействием излучения в УФ и видимой области защитная краска для трафаретной печати, описанная в данном документе, может дополнительно содержать один или более красящих компонентов, выбранных из группы, состоящей из органических частиц пигмента, неорганических частиц пигмента, органических красителей и их смесей; и/или одну или более добавок. Последние включают без ограничения соединения и материалы, которые используются для корректирования физических, реологических и химических параметров радикально-отверждаемой под воздействием излучения в УФ и видимой области защитной краски, предпочтительно радикально-отверждаемой под воздействием излучения в УФ и видимой области защитной краски для трафаретной печати, описанной в данном документе, таких как консистенция (например, противоосаждающие средства и пластификаторы), пенообразующие свойства (например, противовспенивающие средства и деаэраторы), смазочные свойства (воски) и т. д. Добавки, описанные в данном документе, могут присутствовать в связующем краски или радикально-отверждаемой под воздействием излучения в УФ и видимой области защитной краске, предпочтительно радикально-отверждаемой под воздействием излучения в УФ и видимой области защитной краске для трафаретной печати, описанной в данном документе, в количествах и в формах, известных из уровня техники, в том числе в форме так называемых наноматериалов, у которых по меньшей мере один из размеров добавок находится в диапазоне 1–1000 нм.

Радикально-отверждаемые под воздействием излучения в УФ и видимой области защитные краски, предпочтительно радикально-отверждаемые под воздействием излучения в УФ и видимой области защитные краски для трафаретной печати, описанные в данном документе, содержат от приблизительно 1 до приблизительно 25 масс. % неметаллических или металлических чешуек, описанных в данном документе.

Пигменты, описанные в данном документе, содержат неметаллическую или металлическую подложку в форме чешуек, которая по меньшей мере частично покрыта одним или более по меньшей мере частичными слоями покрытия, описанными в данном документе, и содержит по меньшей мере частичный слой обработки поверхности, обращенный к внешней среде и выполненный из одного или более модификаторов поверхности, описанных в данном документе. Под выражением «обращенный к внешней среде» подразумевают, что указанный слой обработки поверхности представляет собой верхний слой пигментов и действует как наружный слой. По меньшей мере частичный слой обработки поверхности находится в непосредственном контакте с верхним слоем одного или более по меньшей мере частичных слоев покрытия, описанных в данном документе.

Неметаллическая или металлическая подложка в форме чешуек пигментов, описанных в данном документе, содержит одно или более по меньшей мере частичных покрытий, независимо выполненных из одного или более оксидов металлов, одного или более гидратов оксидов металлов, одного или более субоксидов металлов, одного или более фторидов металлов или смесей этих материалов; другими словами, неметаллические или металлические чешуйки, описанные в данном документе, по меньшей мере частично покрыты одним или более слоями, выполненными из одного или более оксидов металлов, одного или более гидратов оксидов металлов, одного или более субоксидов металлов, одного или более фторидов металлов или смесей этих материалов.

Толщина оксида металла, гидрата оксида металла, субоксида металла, металла, фторида металла, нитрида металла, слоев оксинитрида металла или их смеси обычно составляет 5–1000 нм, предпочтительно 10–800 нм, в частности 20–600 нм.

Как известно специалистам в данной области техники, одно или более по меньшей мере частичных покрытий можно наносить на неметаллическую или металлическую подложку в форме чешуек с помощью методов осаждения, влажных химических методов, золь-гель методов, процессов физического осаждения из паровой фазы (PVD) или процессов химического осаждения из паровой фазы (CVD), при этом указанные методы выбираются в зависимости от материалов подложки и материалов покрытия. В качестве альтернативы, одно или более по меньшей мере частичных покрытий, выполненных из оксидов металлов и/или гидратов оксидов, можно получать на металлических подложках в форме чешуек путем химического окисления поверхности металла (например, перманганатом или другими сильными окислителями) или путем нагревания металлического пигмента в форме чешуек в воздухе или в контролируемой атмосфере (например, обогащенной кислородом и/или водяным паром) при повышенной температуре в течение заданного количества времени, времени, температуры и состава атмосферы в зависимости от металла и желаемой толщины по меньшей мере частичных покрытий. Например, металлический пигмент в форме чешуек можно запекать в печи при 300°C в сухом воздухе в течение 30 минут, чтобы получить по меньшей мере частичные покрытия, выполненные из оксида металла и/или гидрата металла.

Размер используемых в данном документе пигментов, выраженный значением D50, предпочтительно находится в диапазоне от приблизительно 1 до приблизительно 100 мкм, предпочтительно от приблизительно 5 до приблизительно 50 мкм. Толщина пигментов обычно составляет 0,1–5 мкм, предпочтительно – 0,2–4 мкм.

Согласно одному варианту осуществления неметаллическая подложка в форме чешуек пигментов, описанных в данном документе, предпочтительно выполнена из одного или более материалов, выбранных из группы, состоящей из натуральных слюд, синтетических слюд, тальков, графитов, борсиликатов (например, стекол) и каолинов, более предпочтительно выбранных из группы, состоящей из натуральных слюд, синтетических слюд и стекол, и еще более предпочтительно выбранных из группы, состоящей из натуральных слюд и синтетических слюд.

Неметаллическая подложка в форме чешуек, описанная в данном документе, содержит одно или более по меньшей мере частичных покрытий, независимо выполненных из одного или более оксидов металлов, одного или более гидратов оксидов металлов, одного или более субоксидов металлов, одного или более фторидов металлов или смесей этих материалов, предпочтительно одного или более оксидов металлов и/или одного или более гидратов оксидов металлов, более предпочтительно содержащих один или более оксидов металлов. Подходящие оксиды металлов включают без ограничения оксид алюминия, оксид кремния, оксиды железа, оксид олова, оксид церия, оксид цинка, оксид циркония, оксид хрома, оксид титана и любую их смесь. Предпочтительно, неметаллическая подложка, описанная в данном документе, состоит из неметаллической подложки, предпочтительно натуральных слюд или синтетических слюд, содержащих одно или более по меньшей мере частичных покрытий, независимо выполненных из одного или более оксидов металлов, выбранных из группы, состоящей из диоксидов титана, оксидов олова, оксида железа, оксида хрома и их смесей. Особенно предпочтительные неметаллические подложки в форме чешуек для пигментов, описанных в данном документе, состоит из натуральных слюд или синтетических слюд, содержащих одно или более по меньшей мере частичных покрытий, независимо выполненных из диоксида титана (т. е. подложка из слюды в форме чешуек + TiO₂) или смеси, содержащей диоксид титана, а также натуральных или синтетических слюд, содержащих несколько по меньшей мере частичных покрытий, при этом одно из указанных одного или более по меньшей мере частичных покрытий выполнено из диоксида титана, а другое из указанных одного или более по меньшей мере частичных покрытий выполнено из оксида олова (т. е. подложка из слюды в форме чешуек + SnO₂ + TiO₂ или подложка из слюды в форме чешуек + TiO_{2 +} SnO₂).

Согласно одному варианту осуществления металлическая подложка в форме чешуек пигментов, описанных в данном документе, состоит из монослоя, выполненного из одного или более металлов, предпочтительно выбранных из группы, состоящей из алюминия, меди, цинка, олова, бронзы, железа, титана, хрома, никеля, серебра, золота, стали, их сплавов и их смесей, предпочтительно выбранных из группы, состоящей из алюминия, железа и бронзы. Металлическая подложка в форме чешуек, описанная в данном документе, содержит одно или более по меньшей мере частичных покрытий, независимо выполненных из одного или более оксидов металлов, одного или более гидратов оксидов металлов, одного или более субоксидов металлов, одного или более фторидов металлов или смесей этих материалов, предпочтительно одного или более оксидов металлов и/или одного или более гидратов оксидов металлов, более предпочтительно содержащих один или более оксидов металлов. Подходящие оксиды металлов включают без ограничения оксид алюминия, оксид кремния, оксиды железа, оксид олова, оксид церия, оксид цинка, оксид циркония, оксид хрома и оксид титана.

Согласно одному варианту осуществления металлическая подложка в форме чешуек пигментов, описанных в данном документе, состоит из трехслойной структуры, выполненной из одного или более металлов, предпочтительно независимо выбранных из группы, состоящей из алюминия, меди, цинка, олова, бронзы, железа, титана, хрома, никеля, серебра, золота, стали, их сплавов и их смесей, предпочтительно независимо выбранных из группы, состоящей из алюминия, хрома, железа, их сплавов и их смесей. Металлическая подложка в форме чешуек, описанная в данном документе, содержит одно или более по меньшей мере частичных покрытий, независимо выполненных из одного или более оксидов металлов, одного или более гидратов оксидов металлов, одного или более субоксидов металлов, одного или более фторидов металлов или смесей этих материалов, предпочтительно одного или более оксидов металлов и/или одного или более гидратов оксидов металлов, более предпочтительно содержащих один или более оксидов металлов. Подходящие оксиды металлов включают без ограничения оксид алюминия, оксид кремния, оксиды железа, оксид олова, оксид церия, оксид цинка, оксид циркония, оксид хрома и оксид титана. Подходящие примеры металлических подложек в форме чешуек включают трехслойные структуры, представляющие собой Al/M/Al, где M представляет собой железо или смесь железа и хрома, и при этом указанные металлические подложки в форме чешуек содержат одно или более по меньшей мере частичных покрытий, выполненных из одного или более фторидов металлов, предпочтительно – фторида магния.

Согласно одному варианту осуществления металлическая подложка в форме чешуек пигментов, описанных в данном документе, состоит из полислоя, содержащего один или более металлических слоев и необязательно один или более неметаллических слоев.

Согласно одному предпочтительному варианту осуществления металлическая подложка в форме чешуек пигментов, описанных в данном документе, состоит из полислоя, содержащего один или более металлических слоев и необязательно один или более неметаллических слоев, представляющих собой тонкопленочные интерференционные полислои, содержащие многослойные структуры Фабри-Перо отражатель/диэлектрик/поглотитель, таких как, например, раскрытые в документах US 4705300; US 4705356; US 4721271; US 5084351; US 5214530; US 5281480; US 5383995; US 5569535, US 5571624 и в связанных с ними документах. Предпочтительно, полислои, содержащие один или более металлических слоев, описанных в данном документе, представляют собой тонкопленочные интерференционные пигменты, содержащие многослойную структуру Фабри-Перо поглотитель/диэлектрик/отражатель/диэлектрик/поглотитель, при этом слои поглотителя являются частично пропускающими и частично отражающими, диэлектрические слои являются пропускающими, а отражающий слой отражает поступающий свет. Предпочтительно, слой отражателя выбран из группы, состоящей из металлов, сплавов металлов и их комбинаций, предпочтительно выбран из группы, состоящей из отражающих металлов, сплавов отражающих металлов и их комбинаций, и более предпочтительно выбран из группы, состоящей из алюминия, хрома, никеля и их смесей, и еще более предпочтительно – алюминия. Предпочтительно, диэлектрические слои независимо выбраны из группы, состоящей из фторида магния, диоксида кремния и их смесей, и более предпочтительно – из фторида магния. Предпочтительно, слои поглотителя независимо выбраны из группы, состоящей из хрома, никеля, сплавов металлов и их смесей, и более предпочтительно – хрома. Особенно предпочтительные тонкопленочные интерференционные полислои содержат многослойную структуру Фабри-Перо поглотитель/диэлектрик/отражатель/диэлектрик/поглотитель, содержащую многослойную структуру Cr/MgF₂/Al/MgF₂/Cr. Металлическая подложка в форме чешуек пигментов, описанных в данном документе, состоящая из тонкопленочного интерференционного полислоя, дополнительно содержит по меньшей мере частичное покрытие, выполненное из одного или более оксидов металлов, одного или более гидратов оксидов металлов, одного или более субоксидов металлов, одного или более фторидов металлов или смесей этих материалов, предпочтительно одного или более оксидов металлов и/или одного или более гидратов оксидов металлов, более предпочтительно содержащее один или более оксидов металлов. Предпочтительные оксиды металлов представляют собой оксиды алюминия, оксид кремния, оксиды железа, оксид олова, оксид церия, оксид цинка, оксид циркония, оксид хрома и оксид титана, предпочтительно оксид хрома и их смеси.

Неметаллическая или металлическая подложка дополнительно содержит по меньшей мере частичный слой обработки поверхности, описанный в данном документе, при этом указанный слой обработки поверхности обращен к внешней среде и находится в непосредственном контакте с верхним слоем одного или более по меньшей мере частичных слоев покрытия. Другими словами, по меньшей мере частичный слой обработки поверхности, описанный в данном документе, присутствует на верхнем слое покрытия одного или более по меньшей мере частичных покрытий. По меньшей мере частичный слой обработки поверхности, описанный в данном документе, выполнен из одного или более модификаторов поверхности, выбранных из функционализированных фтористых соединений, причем указанные фтористые соединения функционализированы соединениями, содержащими фосфор (P), или соединениями, содержащими кремний (Si). Функционализированные фтористые соединения, описанные в данном документе, предпочтительно функционализированы одной или более фосфатсодержащими группами, одной или более силансодержащими группами или одной или более силоксансодержащими группами.

Модификация поверхности может происходить разными способами. Например, один или более модификаторов поверхности, описанных в данном документе, можно растворять в органическом растворителе и/или воде и впоследствии наносить на неметаллические или металлические подложки в форме чешуек, содержащие один или более по меньшей мере частичных слоев покрытия, описанных в данном документе, путем перемешивания, а затем полученные таким образом пигменты сушат. В качестве альтернативы, обработка поверхности одним или более модификаторами поверхности может происходить сразу после того, как неметаллическая или металлическая подложка в форме чешуек была по меньшей мере частично покрыта одним или более по меньшей мере частичными слоями покрытия, описанными в данном документе, в процессе с одной емкостью. Необязательный этап кальцинирования можно осуществлять на неметаллических или металлических подложках в форме чешуек, содержащих один или более по меньшей мере частичных слоев покрытия, описанных в данном документе, перед обработкой поверхности.

Один или более модификаторов поверхности, описанных в данном документе, предпочтительно имеют среднемассовую молекулярную массу ниже приблизительно 2000 г/моль экв. PS, как измерено согласно способу, описанному в данном документе.

Согласно одному варианту осуществления один или более модификаторов поверхности, описанных в данном документе, представляют собой фторсодержащие соединения, представляющие собой соединения перфторполиэфира, функционализированные одной или более группами, содержащими фосфор (P), или одной или более группами, содержащими кремний (Si), в частности соединения перфторполиэфира, имеющие одну или более фосфатных групп, или соединения перфторполиэфира, имеющие одну или более силановых групп, или соединения перфторполиэфира, имеющие одну или более силоксановых групп.

Согласно одному варианту осуществления один или более модификаторов поверхности, описанных в данном документе, состоят из соединений перфторполиэфира (т. е. содержащих структуру -CH₂O-(CF₂)_m-(CF₂-CF₂-O)_n-CF₂-)_,моно- или бифункционализированных одной или более фосфатными группами, предпочтительно фосфорными или сложноэфирными фосфоновыми группами, более предпочтительно алкоксилированными производными соединений перфторполиэфира, имеющими фосфатные группы, предпочтительно фосфорными или сложноэфирными фосфоновыми группами. Предпочтительно, один или более модификаторов поверхности, описанных в данном документе, представляют собой соединения перфторполиэфира со следующей формулой (I):

(OH)₂(O)P-[(OCH₂CH₂)_p-OCH₂-R^f-CH₂O-(CH₂CH₂O)_pP(O)OH]_qOH

(I)

где p = 1-2, q = 1-4 и R^f представляет собой CH₂O-(CF₂)_m-(CF₂-CF₂-O)_n-CF₂. Особенно подходящий пример модификаторов поверхности для настоящего изобретения коммерчески доступен под названием Fluorolink^® P54 от компании Solvay.

Согласно другому варианту осуществления один или более модификаторов поверхности, описанных в данном документе, представляют собой соединения перфторполиэфира, функционализированные одной или более силановыми группами, предпочтительно алкоксилированными силановыми группами. Предпочтительно, один или более модификаторов поверхности, описанных в данном документе, состоят из производных соединений перфторполиэфира со следующей формулой (II):

(OH)_3-n-(R^IIO)_nSi-R^I-NH-C(O)-CF₂O-(CF₂-CF₂-O)_p-(CF₂O)_q-CF₂-C(O)-NH-R^I-Si(OR^II)_n(OH)_3-n

(II).

где R^I представляет собой алкилен от 1 до 10 атомов углерода, предпочтительно от 1 до 5 атомов углерода, еще более предпочтительно от 2 до 4 атомов углерода; R^II представляет собой линейную или разветвленную алкильную группу от 1 до 4 атомов углерода, предпочтительно от 1 до 3 атомов углерода; n является целым числом от 0 до 3, предпочтительно 3; p и q являются числами, так что отношение q/p составляет 0,2 и 4; и p отличается от нуля. Предпочтительно, один или более модификаторов поверхности, описанных в данном документе, представляют собой соединения перфторполиэфира, функционализированные силановыми группами со следующей формулой (III):

(EtO)₃-Si-R^I-NH-C(O)-CF₂O-(CF₂-CF₂-O)_p-(CF₂O)_q-CF₂-C(O)-NH-R^I-Si(OEt)₃

(III)

где R^I представляет собой алкилен от 1 до 10 атомов углерода, предпочтительно от 1 до 5 атомов углерода, еще более предпочтительно от 2 до 4 атомов углерода; и p и q являются числами, так что отношение q/p составляет 0,2 и 4; и p отличается от нуля. Особенно подходящий пример модификаторов поверхности для настоящего изобретения коммерчески доступен под названием Fluorolink^® S10 от компании Solvay со следующей формулой (IV):

(EtO)₃-Si-CH₂CH₂CH₂-NH-C(O)-CF₂O-(CF₂-CF₂-O)_p-(CF₂O)_q-CF₂-C(O)-NH-CH₂CH₂CH₂-Si(OEt)₃

(IV)

где p = 2-6 и q = 2-4.

Согласно одному варианту осуществления один или более модификаторов поверхности, описанных в данном документе, состоят из фторсодержащих соединений, представляющих собой фторалкильные соединения, функционализированные одной или более группами, содержащими фосфор (P), или одной или более группами, содержащими кремний (Si), в частности фторалкильные соединения, имеющие одну или более фосфатных групп, или фторалкильные соединения, имеющие одну или более силоксановых групп.

Согласно одному варианту осуществления один или более модификаторов поверхности, описанных в данном документе, состоят из фторалкильных соединений, функционализированных одной или более фосфатными группами, предпочтительно согласно формуле: (R^fC_nH_2nO)_mPO(OM)_3-m or (R^fSO₂NRC_nH_2nO)_mPO(OM)_3-m, где R^f является одинаковым или отличным и представляет собой линейную или разветвленную C3-C21 фтораклильную группу, перфторалкильную группу, фтороксиалкильную группу или перфтороксиалкильную группу, n равно от 1 до 12, m равно от 1 до 3, M представляет собой водород, щелочной металл, аммониевую группу или замещенную аммониевую группу, и R представляет собой водород или алкилен от 1 до 3 атомов углерода.

Согласно одному варианту осуществления один или более модификаторов поверхности, описанных в данном документе, состоят из фторалкильных соединений, функционализированных одной или более силоксановыми группами.

Подходящие примеры фторалкильных соединений, функционализированных одной или более силоксановыми группами, включают органосилоксаны, которые имеют по меньшей мере одну триаминогруппу с формулой [NH_x(CH₂)_aNH_y(CH₂)_bNH_z]- , при этом группа связана с по меньшей мере одним атомом кремния посредством по меньшей мере одной N-связанной алкиленовой группы, имеющей от 1 до 4 атомов C, a и b являются идентичными или отличными и являются целым числом в диапазоне от 1 до 6, x равно 0, или 1, или 2, y равно 0 или 1, z равно 0, или 1, или 2, при условии, что (x+y+z)≤4, и по меньшей мере одной Si-C-связанной фторалкильной группы с формулой: F₃C(CF₂)_r(CH₂)_s-, где r равно 0 или является целым числом в диапазоне от 1 до 18 и s равно 0 или 2.

Другие подходящие примеры фторалкильных соединений, функционализированных одной или более силоксановыми группами, включают следующие соединения:

HO[Si(A)(CH₃)_z (OH)_1-z O]_a [Si(B)(R²)_y (OH)_1-y O]_b [Si(C)(CH₃)O]_c [Si(D)(OH)O]_dH^.(HX)_e

где A представляет собой аминоалкильную группу, полученную из соединения с формулой: H₂N(CH₂)_f (NH)_g (CH₂)_h Si(OR)_3-z (CH₃)_z

где 0≤f≤6, g=0, если f=0 и g=1, если f>0, 0≤h≤6 и 0≤z1;

B представляет собой фторалкильную группу, полученную из соединения с формулой R¹-Y_m-(CH₂)₂Si(R²)y (OR)_3-y,

где R¹ представляет собой моно-, олиго- или перфторированную алкильную группу, имеющую 1-9 атомов C, или моно-, олиго- или перфторированную арильную группу, Y представляет собой CH₂, O или S группу, R² представляет собой линейную, разветвленную или циклическую аликильную группу, имеющую 1-8 атомов C, или арильную группу, m равно 0 или 1, и 0≤y≤1;

C представляет собой алкильную группу, полученную из соединения с формулой R³-Si(CH₃)(OR)₂,

и D представляет собой алкильную группу, полученную из соединения с формулой R-Si(OR)_3,

где R³ в каждом случае является одинаковым или отличным и представляет собой линейную, разветвленную или циклическую алкильную группу, имеющую 1-8 атомов C, и R в каждом случае является одинаковым или отличным и представляет собой линейную, разветвленную или циклическую алкильную группу, имеющую 1-8 атомов C, или арильную группу;

и HX представляет собой кислоту, где X представляет собой радикал неорганической или органической кислоты, и

0≤y≤1, 0≤z≤1, a>0, b>0, c≥0, d≥0, e≥0 и (a+b+c+d) ≥2.

Другие подходящие примеры фторалкильных соединений, функционализированных одной или более силоксановыми группами, включают следующие соединения:

(R²O)[(R²O)_1-x(R³)_x (Si(B)O]_b [(Y)₂Si(A)Si(Y)₂O]_a [Si(C)(R⁵)_y(OR⁴)_1-yO]_c [Si(D)(R⁷)_u(OR⁶)_1-uO]_d [Si(E)(R⁸)_v(OR⁹)_1-vO]_w R^9.(HX)_e

где A соответствует бисаминоалкильному радикалу; B соответствует аминоалкильному радикалу; C соответствует алкильному радикалу; D соответствует эпоксидному или эфирному радикалу и соответствует органофункциональному радикалу, предпочтительно E-Si(R⁸)_v(OR⁹)_3-v; Y соответствует OR¹ или, в сшитых и/или трехмерно сшитых структурах, независимо друг от друга, OR¹ или O_1/2,

R¹, R², R⁴, R⁶ и/или R⁹ по существу соответствуют водороду, и R³, R⁵, R⁷и/или R⁸ соответствуют органофункциональным радикалам, и HX представляет собой кислоту, где X представляет собой радикал неорганической или органической кислоты,

и где 0≤x≤1, 0≤y≤1, 0≤u≤1, a≥1, b≥0, c≥0, d≥, w≥0, e≥0 и (a+b+c+d+w)≥2.

В настоящем изобретении дополнительно предусмотрены способы получения радикально-отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области красок, предпочтительно радикально-отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области красок для трафаретной печати, описанных в данном документе, и красок, получаемых такими способами. Радикально-отверждаемые под воздействием излучения в УФ и видимой области краски, предпочтительно радикально-отверждаемые под воздействием излучения в УФ и видимой области краски для трафаретной печати, описанные в данном документе, можно получать путем диспергирования или смешивания i) компонентов связующего краски, описанного в данном документе, т. е. одного или более радикально-отверждаемых олигомеров, описанных в данном документе, одного или более радикально-отверждаемых мономеров, выбранных из группы, состоящей из триакрилатов, тетраакрилатов и их смесей, описанных в данном документе, одного или более свободнорадикальных фотоинициаторов, описанных в данном документе, и необязательных добавок, описанных в данном документе, с ii) пигментами, описанными в данном документе, при этом все указанные соединения можно диспергировать или смешивать на одном этапе, или при этом сначала получают связующее краски, а затем добавляют пигменты, описанные в данном документе, и полученную таким образом смесь диспергируют или смешивают. Один или более фотоинициаторов, описанных в данном документе, можно добавлять либо во время этапа диспергирования или смешивания всех других ингредиентов, либо можно добавлять на последней стадии, т. е. после образования красок.

Радикально-отверждаемые под воздействием излучения в УФ и видимой области краски, предпочтительно радикально-отверждаемые под воздействием излучения в УФ и видимой области краски для трафаретной печати, описанные в данном документе, наносят на подложку, описанную в данном документе, для получения защитного признака посредством процесса печати, предпочтительно выбранного из группы, состоящей из процессов ротационной глубокой печати, процессов флексографической печати, процессов трафаретной печати, более предпочтительно выбранного из группы, состоящей из процессов трафаретной печати.

В настоящем изобретении дополнительно предусмотрены способы получения защитных признаков, описанных в данном документе, и защитные признаки, получаемые такими способами. Способ включает этап a) печати, предпочтительно процесс печати, выбранный из группы, состоящей из процессов ротационной глубокой печати, процессов флексографической печати, процессов трафаретной печати, более предпочтительно выбранный из группы, состоящей из процессов трафаретной печати, радикально-отверждаемой под воздействием излучения в УФ и видимой области защитной краски, описанной в данном документе, на подложку, описанную в данном документе, и этап b) отверждения радикально-отверждаемой под воздействием излучения в УФ и видимой области защитной краски при наличии излучения в УФ и видимой области, причем способ осуществляют с образованием одного или более защитных признаков, таких как описанные в данном документе. Предпочтительно, способ, описанный в данном документе, включает этап a) печати посредством процесса трафаретной печати радикально-отверждаемой под воздействием излучения в УФ и видимой области защитной краски для трафаретной печати, описанной в данном документе, на подложку, описанную в данном документе, и этап b) отверждения радикально-отверждаемой под воздействием излучения в УФ и видимой области защитной краски для трафаретной печати при наличии излучения в УФ и видимой области, причем способ осуществляют с образованием одного или более защитных признаков, таких как описанные в данном документе. В настоящем изобретении дополнительно предусмотрены защитные признаки, выполненные из радикально-отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок, предпочтительно радикально-отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок для трафаретной печати, описанных в данном документе, на подложке, описанной в данном документе.

Подложки, описанные в данном документе, предпочтительно выбраны из группы, состоящей из видов бумаги или других волокнистых материалов (включая тканые и нетканые волокнистые материалы), таких как целлюлоза, материалы, содержащие бумагу, стекол, металлов, видов керамики, пластмасс и полимеров, металлизированных пластмасс или полимеров, композиционных материалов и смесей или комбинаций двух или более из них. Типичные бумажные, бумагоподобные или иные волокнистые материалы выполнены из самых разных волокон, включая без ограничения манильскую пеньку, хлопчатобумажное волокно, льняное волокно, древесную массу и их смеси. Как хорошо известно специалистам в данной области техники, для банкнот предпочтительными являются хлопчатобумажное волокно и смеси хлопчатобумажного/льняного волокна, в то время как для защищаемых документов, не являющихся банкнотами, обычно используется древесная масса. Типичные примеры пластмасс и полимеров включают полиолефины, такие как полиэтилен (PE) и полипропилен (PP), включая двухосноориентированный полипропилен (BOPP), полиамиды, сложные полиэфиры, такие как поли(этилентерефталат) (PET), поли(1,4-бутилентерефталат) (PBT), поли(этилен-2,6-нафтоат) (PEN) и поливинилхлориды (PVC). В качестве подложки также можно использовать олефиновые волокна, формованные с эжектированием высокоскоростным потоком воздуха, такие как реализуемые под товарным знаком Tyvek^®. Типичные примеры металлизированных пластмасс или полимеров включают пластмассовые или полимерные материалы, описанные в данном документе выше, на поверхности которых непрерывно или прерывисто расположен металл. Типичный пример металлов включает без ограничения алюминий, хром, медь, золото, серебро, их сплавы и комбинации двух или более из вышеупомянутых металлов. Металлизацию пластмассовых или полимерных материалов, описанных в данном документе выше, можно осуществлять с помощью процесса электроосаждения, процесса высоковакуумного нанесения покрытия или с помощью процесса напыления. Типичные примеры композиционных материалов включают без ограничения многослойные структуры или слоистые материалы из бумаги и по меньшей мере одного пластмассового или полимерного материала, такого как описанные в данном документе выше, а также пластмассовые и/или полимерные волокна, включенные в бумагоподобный или волокнистый материал, такой как описанные в данном документе выше. Разумеется, подложка может содержать дополнительные добавки, известные специалисту, такие как наполнители, проклеивающие средства, осветлители, технологические добавки, усиливающие средства или средства для придания влагопрочности и т. д.

В настоящем изобретении дополнительно предусмотрены защищаемые документы, содержащие подложку, описанную в данном документе, и защитный признак, описанный в данном документе, или защищаемые документы, содержащие несколько защитных признаков, описанных в данном документе. Защищаемые документы включают без ограничения ценные документы и ценные коммерческие товары. Типичный пример ценных документов включает без ограничения банкноты, юридические документы, билеты, чеки, ваучеры, гербовые марки и акцизные марки, соглашения и т. п., документы, удостоверяющие личность, такие как паспорта, удостоверения личности, визы, водительские удостоверения, банковские карты, кредитные карты, транзакционные карты, документы или карты для доступа, входные билеты, билеты на проезд в общественном транспорте или документы, дающие право на проезд в общественном транспорте, и т. п. Термин «ценный коммерческий товар» относится к упаковочному материалу, в частности, для фармацевтической, косметической, электронной или пищевой промышленности, который может быть защищен от подделки и/или незаконного воспроизведения, для гарантирования подлинности содержимого упаковки, как, например, подлинных лекарственных средств. Примеры этих упаковочных материалов включают без ограничения этикетки, такие как товарные этикетки для аутентификации, этикетки и пломбы с защитой от вскрытия. Предпочтительно, защищаемый документ, описанный в данном документе, выбран из группы, состоящей из банкнот, документов, удостоверяющих личность, документов, предоставляющих право на владение, водительских удостоверений, кредитных карт, карт, предоставляющих доступ, документов, дающих право на проезд в общественном транспорте, ваучеров и защищенных этикеток продуктов. В качестве альтернативы, защитные признаки, описанные в данном документе, можно наносить на вспомогательную подложку, такую как, например, защитная нить, защитная полоска, фольга, деколь, окно или этикетка, а затем на отдельном этапе переносить на защищаемый документ.

С целью дальнейшего повышения уровня безопасности и защищенности от подделки и незаконного воспроизведения защищаемых документов подложка, описанная в данном документе, может содержать печатные, нанесенные в виде покрытия или маркированные лазером или перфорированные лазером знаки, водяные знаки, защитные нити, волокна, конфетти, люминесцентные соединения, окна, фольгу, деколи, грунтовки и комбинации двух или более из них.

С целью повышения долговечности путем повышения стойкости к загрязнению или химической стойкости и чистоты и, таким образом, срока службы защищаемых документов или с целью изменения их эстетического внешнего вида (например, оптического глянца), поверх защитных признаков или защищаемого документа, описанных в данном документе, можно наносить один или более защитных слоев. При наличии, один или более защитных слоев, как правило, выполнены из защитных лаков, которые могут являться прозрачными, или слегка окрашенными, или тонированными, и могут являться более или менее глянцевыми. Защитные лаки могут представлять собой отверждаемые под воздействием излучения композиции, закрепляющиеся под воздействием тепла композиции или любую их комбинацию. Предпочтительно, один или более защитных слоев выполнены из отверждаемых под воздействием излучения материалов. Более предпочтительно – из отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области композиций.

Защитные признаки, описанные в данном документе, можно наносить непосредственно на подложку, на которой они должны оставаться постоянно (как, например, в сфере изготовления банкнот). В качестве альтернативы, в производственных целях защитный признак можно также наносить и на временную подложку, с которой защитный признак впоследствии удаляют. Следовательно, после затвердевания/отверждения радикально-отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок, предпочтительно радикально-отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок для трафаретной печати, описанных в данном документе, для получения защитного признака, временную подложку можно удалять с защитного признака.

В качестве альтернативы, в другом варианте осуществления клеевой слой может быть предусмотрен на защитном признаке или может быть предусмотрен на подложке, содержащей указанный защитный признак, при этом указанный клеевой слой предусмотрен на стороне подложки, противоположной стороне, на которой предусмотрен защитный признак, или на той же стороне, что и защитный признак и поверх защитного признака. Следовательно, клеевой слой можно наносить на защитный признак или на подложку, при этом указанный клеевой слой наносят после завершения этапа отверждения. Такое изделие можно прикреплять ко всем видам документов или иных изделий или предметов без печати или иных процессов с вовлечением машин и механизмов и довольно высоких трудозатрат. В качестве альтернативы, подложка, описанная в данном документе, содержащая защитный признак, описанный в данном документе, может быть выполнена в виде переводной фольги, которую можно наносить на документ или на изделие на отдельном этапе переноса. С этой целью подложку выполняют с разделительным покрытием, на котором изготавливают защитный признак, как описано в данном документе. Поверх полученного таким образом защитного признака можно наносить один или более клеевых слоев.

Также в данном документе описаны подложки, защищаемые документы, декоративные элементы и объекты, содержащие несколько, т. е. два, три, четыре и т. д., защитных признаков, описанных в данном документе. Также в данном документе описаны изделия, в частности защищаемые документы, декоративные элементы и объекты, содержащие защитный признак, описанный в данном документе.

Как упомянуто в данном документе выше, защитные признаки, описанные в данном документе, можно использовать для защиты и аутентификации защищаемого документа или декоративных элементов.

Типичные примеры декоративных элементов или объектов включают без ограничения предметы роскоши, упаковки косметических изделий, автомобильные детали, электронные/электротехнические приборы, мебель и изделия для ногтей.

Защищаемые документы включают без ограничения ценные документы и ценные коммерческие товары. Типичные примеры ценных документов включают без ограничения банкноты, юридические документы, билеты, чеки, ваучеры, гербовые марки и акцизные марки, соглашения и т. п., документы, удостоверяющие личность, такие как паспорта, удостоверения личности, визы, водительские удостоверения, банковские карты, кредитные карты, транзакционные карты, документы или карты для доступа, входные билеты, билеты на проезд в общественном транспорте, аттестат о высшем образовании или ученые звания и т. п., предпочтительно, банкноты, документы, удостоверяющие личность, документы, предоставляющие право на владение, водительские удостоверения и кредитные карты. Термин «ценный коммерческий товар» относится к упаковочным материалам, в частности, для косметических изделий, нутрицевтических изделий, фармацевтических изделий, спиртных напитков, табачных изделий, напитков или пищевых продуктов, электротехнических/электронных изделий, тканей или ювелирных изделий, т .е. изделий, которые должны быть защищены от подделки и/или незаконного воспроизведения, для гарантирования подлинности содержимого упаковки, как, например, подлинных лекарственных средств. Примеры данных упаковочных материалов включают без ограничения этикетки, такие как аутентификационные товарные этикетки, этикетки и пломбы с защитой от вскрытия. Следует отметить, что раскрытые подложки, ценные документы и ценные коммерческие товары приведены исключительно для примера без ограничения объема настоящего изобретения.

Специалист может внести ряд изменений в пределах сути настоящего изобретения в конкретные варианты осуществления, описанные выше. Такие модификации охватываются настоящим изобретением.

В дополнение к этому, все документы, на которые по всему тексту настоящего описания приводятся ссылки, настоящим полностью включены в настоящее описание, как если бы они были полностью изложены в нем.

Примеры

Настоящее изобретение будет далее описано более подробно со ссылкой на неограничивающие примеры. В приведенных ниже примерах более подробно представлены сведения о получении и свойствах отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок для трафаретной печати и защитных признаков, получаемых с их помощью.

Получали и наносили на подложку две серии защитных красок для трафаретной печати.

E1-E6 получали с помощью различных чешуек, при этом поверхность указанных чешуек независимо обрабатывали различными соединениями с обеспечением слоя обработки поверхности на указанных чешуйках. В таблице 1 представлено описание чешуек. В таблице 2А представлено описание связующего краски на основе растворителя, используемого для получения сравнительных защитных красок для трафаретной печати на основе растворителя (С1, С3, С5 и С9) согласно предшествующему уровню техники, как, например, US 8147932. В таблице 2B представлено описание отверждаемого под воздействием излучения в УФ и видимой области связующего краски, используемого для получения отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок для трафаретной печати (E1-E6) согласно настоящему изобретению и для получения сравнительных отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок для трафаретной печати (C2, C4, C6, C7, C8 и C10). В таблицах 2C-1 и 2C-2 представлены оптические свойства защитных признаков, выполненных из отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок для трафаретной печати (E1-E6) согласно настоящему изобретению, выполненных из сравнительных отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок для трафаретной печати (C2, C4, C6, C7, C8 и C10) и выполненных из сравнительных защитных красок для трафаретной печати на основе растворителя (C1, C3, C5 и C9) согласно предшествующему уровню техники.

E7-E34 и C11-C19 получали с помощью чешуек, представляющих собой 5-слойные тонкопленочные интерференционные пигменты (т. е. оптически изменяющиеся пигменты) (ChromaFlair^®) (чешуйки P1b), при этом поверхность указанных чешуек обрабатывали с помощью Fluorolink^® P54 (простого перфторполиэфира, функционализированного соединениями, содержащими фосфор (P), в частности фосфатсодержащими группами) с получением слоя обработки поверхности на указанных чешуйках. В таблицах 3A-9A представлено описание связующих краски, используемых для получения отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок для трафаретной печати (E7-E34) согласно настоящему изобретению и для получения сравнительных отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок для трафаретной печати (C11-C19). В таблицах 3B-9B представлены оптические свойства защитных признаков, выполненных из отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок для трафаретной печати (E7-E34) согласно настоящему изобретению и выполненных из сравнительных отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок для трафаретной печати (C11-C19).

Подготовка обработки поверхности чешуек (P1-P4) различными соединениями (b-g)

Таблица 1. Чешуйки

Чешуйки
(поставщик) Средство для обработки поверхности
(поставщик) Количество [масс. %] P1a ChromaFlair® сине- красный a)
(Viavi Solutions) - - P1b Fluorolink® P54
Перфторполиэфир, функционализированный фосфатными группами (номер CAS 200013-65-6) (Solvay) 2 P1c Fluorolink® S10
Перфторполиэфир, функционализированный силановыми группами (номер CAS 223557-70-8) (Solvay) 3,75 P1d Dynasilan® F8815
Фторалкил, функционализированный силоксановыми группами (номер CAS не доступен) (Evonik) 5 P1e PolyFox™ 156A
Перфторполиэфир с сульфатными группами
(номер CAS 452080-67-0) (Omnova Solutions) 2 P1f Lakeland PAE-185
Сложный эфир алкилфосфата с алкилом = C₁₈H₃₅
(номер CAS не доступен) (Lakeland Laboratories Ltd) 2 P2a Pyrisma^® Yellow ^b) T30-20 (Merck) - - P2b Fluorolink® P54 (Solvay) 4 P3a Lumina^® Turquoise 9T30D^c)
(BASF) - P3b Fluorolink® P54 (Solvay) 4 P4a Ахроматические отражающие пигменты^d)
(Viavi Solutions) - - P4b Fluorolink® P54 (Solvay) 2

5-слойные Фабри-Перо оптически изменяющиеся чешуйки, имеющие верхний слой из оксида хрома и имеющие значение d50 17-21 мкм,

чешуйки слюды, покрытые оксидом титана/оксидом олова и имеющие значение D50 14-19 мкм,

чешуйки слюды, покрытые оксидом титана и имеющие значение D50 21 мкм,

5-слойные чешуйки, покрытые фторидом магния и имеющие значение D50 12 мкм.

Способ 1a (Fluorolink^® P54 для обработки чешуек ChromaFlair^® (Viavi Solutions))

Fluorolink^® P54 (Solvay, 20 масс. % в воде) растворяли в эквивалентном количестве изопропанола (Brenntag-Schweizer, 99%) с получением на выходе 10 масс. % раствора.

В 1-литровом химическом стакане с полипропиленом 50 г чешуек добавляли к 440 г изопропанола (Brenntag-Schweizer, 99%) и диспергировали при комнатной температуре с использованием Dispermat (LC220-12) в течение 10 минут при 600 об/мин. 10 г указанного 10 масс. % раствора Fluorolink^® P54 добавляли к дисперсии и дополнительно диспергировали при комнатной температуре в течение 15 минут при 600 об/мин. Полученную в результате дисперсию выливали на воронку Бюхнера, оснащенную фильтровальной бумагой под вакуумом (водный насос) и промывали трижды 200 г изопропанола (Brenntag-Schweizer, 99%) и последний раз – 200 г ацетона (Brenntag-Schweizer, 99%). Наконец-то, пигмент с обработанной поверхностью с высоким аспектным соотношением сушили под вакуумом в течение 5 минут.

Способ 1b (Fluorolink^® P54 для обработки чешуек Pyrisma^® Yellow T30-20 (Merck) и Lumina^® Turquoise 9T30D (BASF))

В 50-мл испытательной трубке с полипропиленом 2 г чешуек добавляли к 17,2 г изопропанола (Brenntag-Schweizer, 99%) при комнатной температуре. Добавляли 0,8 г 10 масс. % раствора Fluorolink^® P54 (процедура, описанная для способа 1a) и трубку энергично встряхивали в течение 2 минут. После осаждения чешуек, верхний слой растворителя удаляли с помощью шприца и чешуйки последовательно промывали дважды 20 г изопропанола (Brenntag-Schweizer, 99%) и один раз – 20 г ацетона (Brenntag-Schweizer, 99%). Полученные таким образом чешуйки с обработанной поверхностью сушили на бумажном фильтре при комнатной температуре в течение 30 минут.

Способ 1c (Fluorolink^® P54 для обработки ахроматических отражающих пигментов (Viavi Solutions))

В 50-мл испытательной трубке с полипропиленом 2 г чешуек добавляли к 17,6 г изопропанола (Brenntag-Schweizer, 99%) при комнатной температуре. Добавляли 0,4 г 10 масс. % раствора Fluorolink^® P54 (процедура, описанная для способа 1a) и трубку энергично встряхивали в течение 2 минут. После осаждения чешуек, верхний слой растворителя удаляли с помощью шприца и чешуйки последовательно промывали дважды 20 г изопропанола (Brenntag-Schweizer, 99%) и один раз – 20 г ацетона (Brenntag-Schweizer, 99%). Полученные таким образом чешуйки с обработанной поверхностью сушили на бумажном фильтре при комнатной температуре в течение 30 минут.

Способ 2 (Fluorolink^® S10 для обработки чешуек ChromaFlair^® (Viavi Solutions))

100 г раствора, содержащего Fluorolink^® S10 (Solvay), получали путем смешивания при комнатной температуре смеси a) 0,5 г уксусной кислоты (Sigma-Aldrich, 99,8%), 2 г деионизированной воды и 97 г изопропанола (Brenntag-Schweizer, 99%) и b) 0,5 г Fluorolink^® S10 с указанной смесью. Полученный таким образом раствор диспергировали с использованием Dispermat (LC220-12) в течение 30 минут при 600 об/мин с получением 0,5 масс. % раствора Fluorolink^® S10.

В 50-мл испытательной трубке с полипропиленом 2 г чешуек добавляли к 15 г 0,5 масс. % Fluorolink^® S10 раствора и трубку энергично встряхивали в течение 2 минут. Чешуйки с обработанной поверхностью фильтровали на воронке Бюхнера под вакуумом (водный насос), и пока указанные чешуйки все еще оставались влажными, их помещали в стеклянную посуду и сушили в печи при 100°C в течение 30 минут перед использованием.

Способ 3 (PolyFox™ 156A для обработки чешуек ChromaFlair^® (Viavi Solutions))

100 г раствора, содержащего PolyFox™ 156A, получали путем перемешивания 22,2 г PolyFox™ 156A (Omnova Solutions, 30 масс. % в воде) и 77,8 г 50/50 смеси воды и изопропанола (Brenntag-Schweizer, 99%) с получением 6,67 масс. % раствора PolyFox™ 156A.

В 50-мл испытательной трубке с полипропиленом 2 г чешуек добавляли к 17,4 г изопропанола (Brenntag-Schweizer, 99%) при комнатной температуре. 0,6 г 6,67 масс. % раствора PolyFox^TM 156A добавляли к дисперсии и трубку энергично встряхивали в течение 2 минут. Чешуйки с обработанной поверхностью фильтровали на воронке Бюхнера под вакуумом (водный насос), и пока указанные чешуйки все еще оставались влажными, их помещали в стеклянную посуду и сушили в печи при 100°C в течение 30 минут перед использованием.

Способ 4 (Lakeland PAE-185 для обработки чешуек ChromaFlair^® (Viavi Solutions))

100 г раствора, содержащего Lakeland PAE-185, получали путем перемешивания 2,4 г Lakeland PAE-185 (Lakeland Laboratories Ltd, >90%) и 97,6 г 50/50 смеси воды и изопропанола (Brenntag-Schweizer, 99%) с получением 2,2 масс. % раствора Lakeland PAE-185.

В 50-мл испытательной трубке с полипропиленом 2 г чешуек добавляли к 16,2 г изопропанола (Brenntag-Schweizer, 99%).1,8 г 2,2 масс. % раствора Lakeland PAE-185 добавляли к дисперсии и трубку энергично встряхивали в течение 2 минут. Чешуйки с обработанной поверхностью фильтровали на воронке Бюхнера под вакуумом (водный насос), и пока указанные чешуйки все еще оставались влажными, их помещали в стеклянную посуду и сушили в печи при 100°C в течение 30 минут перед использованием.

Способ 5 (Dynasilan^® F8815 для обработки чешуек ChromaFlair^® (Viavi Solutions))

100 г раствора, содержащего Dynasilan^® F8815, получали путем перемешивания 2 г Dynasilan^® F8815 (Evonik, >99%) и 98 г 50/50 смеси воды и изопропанола (Brenntag-Schweizer, 99%) с получением 2 масс. % раствора Dynasilan^® F8815.

В 50-мл испытательной трубке с полипропиленом 2 г чешуек добавляли к 13 г изопропанола (Brenntag-Schweizer, 99%). 5 г 2 масс. % раствора Dynasilan^® F8815 добавляли к дисперсии и трубку энергично встряхивали в течение 2 минут. Чешуйки с обработанной поверхностью фильтровали на воронке Бюхнера под вакуумом (водный насос), и пока указанные чешуйки все еще оставались влажными, их помещали в стеклянную посуду и сушили в печи при 100°C в течение 30 минут перед использованием.

Получение красок (E1-E6 и C1-C9) и напечатанные защитные признаки, получаемые с их помощью

A0. Получение связующего краски на основе растворителя V0 (таблица 2A) и отверждаемое под воздействием излучения в УФ и видимой области связующее краски V1 (таблица 2B)

Таблица 2A. Связующее краски на основе растворителя V0

Ингредиент Коммерческое название
(поставщик) Химическое название
(Номер CAS) Количество
[масс. %] Растворитель Бутилгликолевый ацетат
(Brenntag-Schweizer) 2-Бутоксиэтилацетат
(112-07-2) 51,5 Смола Neocryl B-728
(DSM Neoresins) Акриловый гомополимер, MW ~ 65000 г/моль
(не доступен) 20,0 Растворитель Этил-3-этоксипропионат
(Brenntag-Schweizer) Этил-3-этоксипропионат
(763-69-9) 16,9 Растворитель Dowanol DPM
(Dow Chemicals) (2-Метоксиметилэтокси)пропанол
(34590-94-8) 7,5 Противовспенивающее средство Byk-1752
(BYK) Пеногаситель без силикона
(не доступен) 3,7 Наполнитель Aerosil 200
(Evonik) Диоксид кремния
(7631-86-9) 0,4 Вязкость 1170 мПа•с

Ингредиенты связующего краски V0, предусмотренного в таблице 2A, смешивали и диспергировали при комнатной температуре с использованием Dispermat (модель CV-3) в течение 15 минут при 1000-1500 об/мин с получением на выходе 100 г связующего краски V0.

Значения вязкости, предусмотренные в таблице 2A, независимо измеряли на приблизительно 15 г связующего краски при 25°C на вискозиметре Brookfield (модель «DV-I Prime», шпиндель S27 при 100 об/мин).

Таблица 2B. Отверждаемое под воздействием излучения в УФ и видимой области связующее краски V1

Ингредиент Коммерческое название
(поставщик) Химическое название
(Номер CAS) Количество [масс. %] Олигомер GENOMER* 4316
(RAHN) Алифатический полиэфируретанакрилат
MW = 5523 ± 613 г/моль экв. PS
(не доступен) 35,1 Триакрилатный мономер TMPTA
(Allnex) Триметилолпропантриакрилат
(15625-89-5) 31,5 Фотоинициатор Speedcure TPO-L
(LAMBSON) Этил(2,4,6-триметилбензоил)фенилфосфинат
(84434-11-7) 3 Фотоинициатор Omnirad 73
(IGM) 2-Гидрокси-2-метил-1-фенилпропан-1-он (7473-98-5) 4 Диакрилатный мономер Miramer M216
(RAHN) Пропоксилированный неопентилгликолевый диакрилат
(84170-74-1) 24,6 Наполнитель Aerosil® 200
(EVONIK) Диоксид кремния
(7631-86-9) 0,6 Противовспенивающее средство Tego® Airex 900
(EVONIK) Силоксаны и силиконы, ди-Me, продукты реакции с диоксидом кремния
(67762-90-7) 1,2 Вязкость 890 мПа•с

Среднемассовые молекулярные массы олигомеров, используемых в данном документе (GENOMER* 4316 от компании RAHN и Ebecryl^® 2003 от компании Allnex), независимо определяли с помощью GPC (гель-проникающей хроматографии) в соответствии с методом испытаний OECD 118. Использовали Malvern Viskotek GPCmax. Устройство было оснащено изократическим насосом, дегазатором, автосамплером и тройным детектором TDA 302, состоящим из дифференциального рефрактометра, вискозиметра и детектора двухуглового светорассеяния (7° и 90°). Для этого конкретного измерения использовали только дифференциальный рефрактометр. Калибровочная кривая (log(молекулярная масса) = f(удерживаемый объем)) построили с использованием шести стандартов полистирола (с молекулярными массами в диапазоне от 472 до 512000 г/моль). Две колонки Viskotek TM4008L (длина колонки 30,0 см, внутренний диаметр 8,0 мм) последовательно соединяли. Неподвижная фаза состояла из сополимера стирола и дивинилбензола с размером частиц 6 мкм и максимальным размером пор 3000 Å. Во время измерения температуру фиксировали на уровне 35°C. Анализируемые образцы содержали 10 мг/мл Genomer^* 4316, растворенного в THF (Acros, 99,9%, безводный), вводили при скорости 1 мл/мин. Молекулярную массу полимера рассчитывали по хроматограмме как среднемассовую молекулярную массу, эквивалентную полистиролу (PS экв. MW), с уровнем достоверности 95% и средним значением трех измерений одного и того же раствора по следующей формуле:

где H_i – это уровень сигнала детектора от базовой линии для удерживаемого объема V_i, M_i – это молекулярная масса доли полимера при удерживаемом объеме V_i и n – это число точек данных. Omnisec 5.12, поставляемый с устройством, использовали в качестве программного обеспечения.

Ингредиенты связующего краски V1, предусмотренного в таблице 2B, смешивали и диспергировали при комнатной температуре с использованием Dispermat (модель CV-3) в течение 15 минут при 1000-1500 об/мин с получением на выходе 100 г связующего краски.

Значения вязкости, предусмотренные в таблице 2B, независимо измеряли на приблизительно 15 г связующего краски при 25°C на вискозиметре Brookfield (модель «DV-I Prime», шпиндель S27 при 100 об/мин).

A1. Получение сравнительных защитных красок для трафаретной печати на основе растворителя (C1, C3, C5 и C9)

Сравнительные защитные краски для трафаретной печати на основе растворителя (C1, C3, C5 и C9) получали с помощью связующего краски на основе растворителя V0, описанного в таблице 2A, и чешуек P1a, P2a, P3a и P4a, соответственно (т. е. используемых как коммерчески доступные без какой-либо дополнительной обработки поверхности).

17 масс. % чешуек P1a, P2a, P3a и P4a независимо добавляли к 83 масс. % связующего краски V0 и диспергировали при комнатной температуре с использованием Dispermat (модель CV-3) в течение 5 минут при 800-1000 об/мин с независимым получением 20 г сравнительных защитных красок для трафаретной печати на основе растворителя.

A2. Получение сравнительных отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок для трафаретной печати (C2, C4, C6, C7, C8 и C10) и отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок для трафаретной печати согласно настоящему изобретению (E1-E6)

Сравнительные отверждаемые под воздействием излучения в УФ и видимой области защитные краски для трафаретной печати (C2, C4, C6 и C10) получали с помощью связующего краски V1, описанного в таблице 2B, и чешуек P1a, P2a, P3a и P4a, соответственно (т. е. используемых как коммерчески доступные без какой-либо дополнительной обработки поверхности).

Сравнительные отверждаемые под воздействием излучения в УФ и видимой области защитные краски для трафаретной печати (C7 и C8) получали с помощью связующего краски V1, описанного в таблице 2B, и чешуек P1e и P1f, соответственно (т. е. поверхность которых была обработана фторсодержащим соединением, но не функционализирована одной или более группами, содержащими фосфор (P), или одной или более группами, содержащими кремний (Si) (P1e), либо поверхность которых не была обработана фторсодержащим соединением, но функционализирована одной или более группами, содержащими фосфор (P), или одной или более группами, содержащими кремний (P1f)).

Отверждаемые под воздействием излучения в УФ и видимой области защитные краски для трафаретной печати (E1-E6) согласно настоящему изобретению получали с помощью отверждаемого под воздействием излучения в УФ и видимой области связующего краски V1, описанного в таблице 2B, и чешуек с обработанной поверхностью P1b, P2b, P3b, P1c, P1d и P4b, соответственно.

17 масс. % чешуек независимо добавляли к 83 масс. % связующего краски V1 и диспергировали при комнатной температуре с использованием Dispermat (модель CV-3) в течение 5 минут при 800-1000 об/мин с независимым получением 20 г сравнительных отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок для трафаретной печати (C2, C4, C6, C7 и C8), описанных в таблице 2C-1, и отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок для трафаретной печати согласно настоящему изобретению (E1-E5), описанных в таблице 2C-1, и с получением 20 г сравнительных отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок для трафаретной печати (C10), описанных в таблице 2C-2, и отверждаемой под воздействием излучения в УФ и видимой области защитной краски для трафаретной печати согласно настоящему изобретению (E6), описанной в таблице 2C-2.

A3. Получение защитных признаков с помощью красок (E1-E6 и C1-C10)

Сравнительные защитные краски для трафаретной печати на основе растворителя (C1, C3, C5 и C9), сравнительные отверждаемые под воздействием излучения в УФ и видимой области защитные краски для трафаретной печати (C2, C4, C6, C7, C8 и C10) и отверждаемые под воздействием излучения в УФ и видимой области защитные краски для трафаретной печати (E1-E6) согласно настоящему изобретению независимо наносили вручную на кусочек бумаги для изготовления фидуциарных денег (бумага BNP от компании Louisenthal, 100 г/м², 14,5 см x 17,5 см) с использованием трафарета 90 нитей/см (230 меш). Размер напечатанного рисунка составлял 6 см х 10 см.

После этапа печати защитные признаки, выполненные из защитных красок для трафаретной печати на основе растворителя, независимо сушили с помощью сушилки горячим воздухом при температуре приблизительно 50°C в течение приблизительно одной минуты.

После этапа печати защитные признаки, выполненные из отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок для трафаретной печати, независимо отверждали путем подвергания указанных признаков дважды при скорости 100 м/мин воздействию излучения в УФ и видимой области в сушилке от компании IST Metz GmbH (две лампы: легированная железом ртутная лампа 200 Вт/см² + ртутная лампа 200 Вт/см²).

A4-a. Оптические свойства защитных признаков, выполненных из красок E1-E5 и C1-C8 (таблица 2C-1)

Оптические свойства защитных признаков, описанных выше, определяли как визуально, так и с использованием гониометра (Goniospektrometer Codec WI-10 5&5 от компании Phyma GmbH Austria), они представлены в таблице 2C-1.

Относительную визуальную оценку осуществляли согласно следующим критериям:

Цветность (соответствующую измерению интенсивности цвета или насыщенности цвета) наблюдали под углом 0° к нормали при рассеянном освещении (например, при свете, проходящем через окно без прямого солнечного света), образец для наблюдения держали вертикально напротив источника рассеянного света.

Защитные признаки, выполненные из сравнительных отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок для трафаретной печати (C2, C4 и C6) и отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок для трафаретной печати (E1, E2 и E3) согласно настоящему изобретению, сравнивали с защитным признаком, выполненным из сравнительных красок на основе растворителя (C1, C3, и C5), соответственно.

Защитные признаки, выполненные из сравнительных отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок для трафаретной печати (C7 и C8) и отверждаемой под воздействием излучения в УФ и видимой области защитной краски для трафаретной печати (E4 и E5) согласно настоящему изобретению, сравнивали с защитным признаком, выполненным из сравнительных красок на основе растворителя (C1).

Использовали следующую шкалу: «++» (более высокая цветность была очевидна сразу), «+» (более высокую цветность наблюдали при более внимательном рассмотрении), «0» (аналогичная цветность), «-» (более низкую цветность наблюдали при более внимательном рассмотрении) и «- -» (более низкая цветность была очевидна сразу).

Перемещение цвета (соответствующее изменению цвета или оттенка в зависимости от угла обзора) наблюдали, сначала глядя на образец под углом приблизительно 0° к нормали, образец для наблюдения удерживали вертикально напротив источника рассеянного света. Затем угол обзора постепенно изменяли приблизительно до 80° к нормали (путем вращения образца вертикально или горизонтально), наблюдая за изменением цвета.

Защитные признаки, выполненные из сравнительных отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок для трафаретной печати (C2, C4 и C6) и отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок для трафаретной печати (E1, E2 и E3) согласно настоящему изобретению, сравнивали с защитным признаком, выполненным из сравнительных красок на основе растворителя (C1, C3, и C5), соответственно.

Защитные признаки, выполненные из сравнительных отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок для трафаретной печати (C7 и C8) и отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок для трафаретной печати (E4 и E5) согласно настоящему изобретению, сравнивали с защитным признаком, выполненным из сравнительных красок на основе растворителя (C1).

Использовали следующую шкалу: «++» (легко наблюдали более широкое перемещение света), «+» (наблюдали более широкое перемещение цвета при более внимательном рассмотрении), «0» (аналогичное перемещение цвета), «-» (наблюдали более узкое перемещение цвета при более внимательном рассмотрении), и «- -» (легко наблюдали более узкое перемещение цвета)

Оценку с помощью гониометра, описанного в данном документе выше, осуществляли следующим образом: значения L*a*b* напечатанных защитных признаков определяли под двумя углами, соответственно 22,5° к нормали с освещением 22,5° (обозначено ниже как 22,5°/22,5° в таблице 2C-1) и 45° к нормали при освещении под углом 45° (обозначено ниже как 45°/45° в таблице 2C-1). Значения C* (цветность) рассчитывали на основе значений a* и b* согласно цветовому пространству CIELAB (1976), в котором:

A4-b. Оптические свойства защитных признаков, выполненных из краски E6 и C9-C10 (таблица 2C-2)

Оптические свойства защитных признаков, описанных выше, определяли как визуально, так и с использованием гониометра, описанного под A5-a, и они представлены в таблице 2C-2.

Относительную визуальную оценку осуществляли согласно следующему критерию:

Яркость (соответствующую измерению белого/черного аспекта) наблюдали под углом 0° к нормали при рассеянном освещении (например, при свете, проходящем через окно без прямого солнечного света), образец для наблюдения держали вертикально напротив источника рассеянного света.

Защитные признаки, выполненные из сравнительной отверждаемой под воздействием излучения в УФ и видимой области защитной краски для трафаретной печати (C10) и отверждаемой под воздействием излучения в УФ и видимой области защитной краски для трафаретной печати (E6) согласно настоящему изобретению, сравнивали с защитным признаком, выполненным из сравнительной краски на основе растворителя (C9).

Использовали следующую шкалу: «++» (более высокая яркость была очевидна сразу), «+» (более высокую яркость наблюдали при более внимательном рассмотрении), «0» (аналогичная яркость), «-» (более низкую яркость наблюдали при более внимательном рассмотрении) и «- -» (более низкая яркость была очевидна сразу).

Значения яркости с помощью гониометра, описанного в данном документе выше, непосредственно получали из измерения при двух углах, соответственно 22,5° к нормали с освещением 22,5° (обозначено ниже как 22,5°/22,5° в таблице 2C-2) и 45° к нормали при освещении под углом 45° (обозначено ниже как 45°/45° в таблице 2C-2).

Таблица 2C-1. Оптические свойства защитных признаков, выполненных из красок E1-E5 и C1-C8

№ образца Пигменты Связующее
краски Визуальная оценка Гониометр (Phyma) Цветность Перемещение цвета C*
22,5/22,5 C°
45/45 C1 P1a
(ChromaFlair®) V0
(на основе растворителя) Эталонный образец 40 33 C2 P1a
(ChromaFlair®) V1
(отверждаемое под воздействием излучения в УФ и видимой области) - - - 10 11 E1 P1b
(ChromaFlair®) V1
(отверждаемое под воздействием излучения в УФ и видимой области) ++ 0 65 51 C3 P2a
(Pyrisma®) V0
(на основе растворителя) Эталонный образец 28 31 C4 P2a
(Pyrisma®) V1
(отверждаемое под воздействием излучения в УФ и видимой области) - - - - 19 20 E2 P2b
(Pyrisma®) V1
(отверждаемое под воздействием излучения в УФ и видимой области) ++ + 57 60 C5 P3a
(Lumina®) V0
(на основе растворителя) Эталонный образец 19 19 C6 P3a
(Lumina®) V1
(отверждаемое под воздействием излучения в УФ и видимой области) - - 13 10 E3 P3b
(Lumina®) V1
(отверждаемое под воздействием излучения в УФ и видимой области) + 0 27 25 C1 P1a
(ChromaFlair®) V0
(на основе растворителя) Эталонный образец 40 33 C7 P1e
(ChromaFlair®) V1
(отверждаемое под воздействием излучения в УФ и видимой области) - - 12 12 C8 P1f
(ChromaFlair®) V1
(отверждаемое под воздействием излучения в УФ и видимой области) - 0 34 23 E1 P1b
(ChromaFlair®) V1
(отверждаемое под воздействием излучения в УФ и видимой области) ++ 0 65 51 E4 P1c
(ChromaFlair®) V1
(отверждаемое под воздействием излучения в УФ и видимой области) + 0 55 42 E5 P1d
(ChromaFlair®) V1
(отверждаемое под воздействием излучения в УФ и видимой области) + 0 57 43

Таблица 2C-2. Оптические свойства защитных признаков, выполненных из красок E6 и C9-C10

№ образца Пигменты Связующее
краски Визуальная оценка Гониометр (Phyma) Яркость L1a)
22,5/22,5 L°
45/45 C9 P4a
Ахроматические отражающие пигменты V0
(на основе растворителя) Эталонный образец 131 142 C10 P4a
Ахроматические отражающие пигменты V1
(отверждаемое под воздействием излучения в УФ и видимой области) - - 120 132 E6 P4b
Ахроматические отражающие пигменты V1
(отверждаемое под воздействием излучения в УФ и видимой области) + 150 164

Значения яркости согласно CIELAB (1978) находятся в диапазоне от 0 (полностью черный) до 100 (полностью белый). Яркость выше 100 указывает на зеркальное отражение, обычное для отражающих пигментов.

Как показано в таблице 2C, защитные признаки, выполненные из красок E1, E2, E3 и E6 согласно настоящему изобретению, демонстрировали сильно улучшенные оптические характеристики (визуальная оценка и оценка с помощью гониометра) в сравнении с защитными признаками, выполненными из сравнительных отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок для трафаретной печати C2, C4, C6 и C10 (то же самое связующее краски, чешуйки, используемые как коммерчески доступные), и с защитными признаками, выполненными из сравнительных печатных защитных красок для на основе растворителя C1, C3, C5 и C9 (связующее краски согласно предшествующему уровню техники, чешуйки, используемые как коммерчески доступные).

Защитные признаки, выполненные из красок E4-E5 согласно настоящему изобретению, демонстрировали улучшенные оптические характеристики (визуальная оценка и оценка с помощью гониометра) в сравнении с защитными признаками, выполненными из сравнительных защитных красок для трафаретной печати на основе растворителя (C1) и из отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок для трафаретной печати C7 и C8 (то же самое связующее краски, разная обработка поверхности).

В частности, защитные признаки, выполненные из сравнительной отверждаемой под воздействием излучения в УФ и видимой области защитной краски для трафаретной печати, содержащей слой обработки поверхности, выполненный из фторсодержащего соединения, но не функционализированный одной или более группами, содержащими фосфор (P), или одной или более группами, содержащими кремний (Si) (в частности, не содержащий фосфатных, силановых и/или силоксановых групп) (C7, фторсодержащих соединений с сульфатными группами), демонстрировали не только плохие оптические свойства (визуальная оценка и оценка с помощью гониометра), но также свойства, хуже свойств защитного признака, выполненного из сравнительной защитной краски для трафаретной печати на основе растворителя (C1).

Защитные признаки, выполненные из сравнительной отверждаемой под воздействием излучения в УФ и видимой области защитной краски для трафаретной печати, содержащей слой обработки поверхности, не выполненный из фторсодержащих соединений и функционализированный одной или более группами, содержащими фосфор (P), или одной или более группами, содержащими кремний (Si) (в частности, фосфатные, силановые и/или силоксановые группы) (C8, сложный алкилфосфатный эфир), демонстрировали не только плохие оптические свойства (визуальная оценка и оценка с помощью гониометра), но также свойства, хуже свойств защитного признака, выполненного из сравнительной защитной краски для трафаретной печати на основе растворителя (C1).

Получение краски (E7 и C11-C14) и напечатанные защитные признаки, получаемые с их помощью. Диакрилатные мономеры

B0. Получение отверждаемого под воздействием излучения в УФ и видимой области связующего краски V1-V5 (таблица 3A)

Таблица 3A. Отверждаемое под воздействием излучения в УФ и видимой области связующее краски V1-V5

Ингредиент Коммерческое название
(поставщик) Химическое название
(Номер CAS) V1 V2 V3 V4 V5 масс. % Олигомер GENOMER* 4316 (RAHN) Алифатический полиэфируретанакрилат
(не доступен) 35,1 35,1 35,1 35,1 35,1 Триакрилатный мономер TMPTA
(Allnex) Триметилолпропантриакрилат
(15625-89-5) 31,5 Фотоинициатор Speedcure TPO-L
(LAMBSON) Этил(2,4,6-триметилбензоил)фенилфосфинат (84434-11-7) 3 Фотоинициатор Omnirad 73
(IGM) 2-Гидрокси-2-метил-1-фенилпропан-1-он (7473-98-5) 4 Наполнитель Aerosil® 200
(EVONIK) Диоксид кремния
(7631-86-9) 0,6 Противовспенивающее средство Tego® Airex 900
(EVONIK) Силоксаны и силиконы, ди-Me, продукты реакции с диоксидом кремния
(67762-90-7) 1,2 Диакрилатный мономер Miramer M216
(RAHN) Пропоксилированный неопентилгликолевый диакрилат
(84170-74-1) 24,6 24,6 Диакрилатный мономер HDDA
(Allnex) 1,6-Гександиолдиакрилат
(13048-33-4) 31,5 24,6 Диакрилатный мономер DPGDA
(Allnex) Дипропиленгликолевый диакрилат
(57472-68-1) 31,5 31,5 31,5 Диакрилатный мономер Sartomer 259
(Arkema) Полиэтиленгликолевый(200) диакрилат
(26570-48-9) 24,6 Диакрилатный мономер TPGDA DEO
(Allnex) Трипропиленгликолевый диакрилат
(42978-66-5) 24,6 Вязкость [мПа•с] 750 210 230 290 290

Ингредиенты соответственных связующих краски V1-V5, предусмотренных в таблице 4AB, смешивали и диспергировали при комнатной температуре с использованием Dispermat (модель CV-3) в течение 15 минут при 1000-1500 об/мин с получением на выходе 100 г связующего краски.

Значения вязкости, предусмотренные в таблице 3A, независимо измеряли на приблизительно 15 г связующего краски при 25°C на вискозиметре Brookfield (модель «DV-I Prime», шпиндель S27 при 100 об/мин для V1 и шпиндель S21 при 100 об/мин для V2-V5).

B1. Получение отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок для трафаретной печати (E7 и C11-C14)

Отверждаемые под воздействием излучения в УФ и видимой области защитные краски для трафаретной печати (E7) согласно настоящему изобретению и сравнительные отверждаемые под воздействием излучения в УФ и видимой области защитные краски для трафаретной печати (C11-C14) получали с помощью соответственного связующего краски V1-V5, описанного в таблице 3A, и чешуек P1b. Защитная краска E7 была идентична краске E1 из таблицы 2C и ее получали в то же время, что и сравнительные краски (C11-C14).

17 масс. % чешуек P1b независимо добавляли к 83 масс. % соответственного связующего краски V1-V5 и диспергировали при комнатной температуре с использованием Dispermat (модель CV-3) в течение 5 минут при 800-1000 об/мин с независимым получением 20 г отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок для трафаретной печати (E7) согласно настоящему изобретению и сравнительных отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок для трафаретной печати (C11-C14), описанных в таблице 3B.

B2. Получение и оптические свойства защитных признаков, выполненных из красок E7 и C11-C14 (таблица 3B)

Сравнительные отверждаемые под воздействием излучения в УФ и видимой области защитные краски для трафаретной печати (C11-C14) и отверждаемую под воздействием излучения в УФ и видимой области защитную краску для трафаретной печати (E7) согласно настоящему изобретению независимо наносили вручную на кусочек бумаги для изготовления фидуциарных денег (бумага BNP от компании Louisenthal, 100 г/м², 14,5 см x 17,5 см) с использованием трафарета 90 нитей/см (230 меш).

Размер напечатанного рисунка составлял 6 см х 10 см. После этапа печати защитные признаки, выполненные из отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок для трафаретной печати, независимо отверждали путем подвергания указанных признаков дважды при скорости 100 м/мин воздействию излучения в УФ и видимой области в сушилке от компании IST Metz GmbH (две лампы: легированная железом ртутная лампа 200 Вт/см² + ртутная лампа 200 Вт/см²).

Оптические свойства защитных признаков, описанных выше, определяли как визуально, так и с использованием того же гониометра, описанного под A4-a, и они представлены в таблице 3B.

Относительную визуальную оценку осуществляли согласно следующим критериям:

Цветность (соответствующую измерению интенсивности цвета или насыщенности цвета) наблюдали под углом 0° к нормали при рассеянном освещении (например, при свете, проходящем через окно без прямого солнечного света), образец для наблюдения держали вертикально напротив источника рассеянного света.

Использовали следующую шкалу: отлично, хорошо, удовлетворительно, плохо. Плохая цветность относится к образцам, которые не являются подходящими для использования в качестве защитных признаков для особо требовательных приложений конечного использования.

Перемещение цвета (соответствующее изменению цвета или оттенка в зависимости от угла обзора) наблюдали, сначала глядя на образец под углом приблизительно 0° к нормали, образец для наблюдения удерживали вертикально напротив источника рассеянного света. Затем угол обзора постепенно изменяли приблизительно до 80° к нормали (путем вращения образца вертикально или горизонтально), наблюдая за изменением цвета. Использовали следующую шкалу: отлично, хорошо, удовлетворительно, плохо. Плохое перемещение цвета означает, что разница в цвете при изменении угла обзора нелегко воспринимается или вообще не воспринимается невооруженным глазом, что делает защитный признак неподходящим для использования в особо требовательных приложениях конечного использования.

Кроющая способность краски: Неудовлетворительная кроющая способность краски приводит к появлению более или менее протяженных белых пятен, которые нарушают визуальный внешний вид. Использовали следующую шкалу: отлично, хорошо, удовлетворительно, плохо. «Отлично» означает отсутствие белых пятен при наблюдении за напечатанным защитным признаком с расстояния приблизительно 50 см. «Хорошо» означает, что есть некоторые белые пятна, но это очень незначительно влияет на визуальный внешний вид. «Удовлетворительно» означает, что есть большее количество белых пятен, но напечатанный защитный признак все еще пригоден для использования. «Плохо» означает, что количество белых пятен настолько велико, что защитный признак непригоден для использования.

B3. Результаты получения защитных признаков, выполненных из красок E7 и C11-C14

Таблица 3B. Оптические свойства защитных признаков, выполненных из красок E7 и C11-C14

№ образца Пигменты Связующее краски Визуальная оценка Гониометр (Phyma) Цветность Перемещение цвета Кроющая способность краски C*
22,5/22,5 C°
45/45 E7 P1b
(ChromaFlair®) V1 Хорошая Отличное Хорошая 72 57 C11 P1b
(ChromaFlair®) V2 Плохая Удовлетворительное Удовлетворительная 66 51 C12 P1b
(ChromaFlair®) V3 Плохая Удовлетворительное Плохая 60 46 C13 P1b
(ChromaFlair®) V4 Плохая Удовлетворительное Плохая 63 49 C14 P1b
(ChromaFlair®) V5 Плохая Удовлетворительное Плохая 61 48

Как показано в таблице 3B, защитные признаки, выполненные из сравнительных красок C11-C14, демонстрировали ухудшенный визуальный внешний вид и более низкие значения цветности, как измерено гониометром. Кроющая способность краски была особенно плохой, что приводило к появлению протяженных белых пятен, которые негативно влияли на общий внешний вид напечатанных защитных признаков. Как показано в таблице 3B, отверждаемые под воздействием излучения в УФ и видимой области защитные краски для трафаретной печати, содержащие один или более олигомеров, но не содержащие одного или более триакрилатных мономеров и/или тетраакрилатных мономеров, страдают от плохих оптических свойств, в частности плохой цветности и плохой кроющей способности краски, ввиду отсутствия одного или более триакрилатных мономеров и/или тетраакрилатных мономеров.

Получение красок (E8-E10 и C13-C17) и напечатанные защитные признаки, получаемые с их помощью. Воздействие олигомеров

C0. Получение отверждаемого под воздействием излучения в УФ и видимой области связующего краски V1-V5 (таблица 4A)

Таблица 4A. Отверждаемое под воздействием излучения в УФ и видимой области связующее краски V1 и V6-V12

Ингредиент Коммерческое название
(поставщик) Химическое название
(Номер CAS) V1 V6 V7 V8 V9 V10 V11 V12a) Количество [масс. %] Олигомер GENOMER* 4316 (RAHN) Алифатический полиэфируретанакрилат
(не доступен) 35,1 10 20 25 50 60 70 Олигомер Ebecryl® 3720-TM40
(Allnex) 60% Эпоксидный диакрилат на основе бисфенол-A, разбавленный в 40% TMPTA
(60% 55818-57-0 в 40% 15625-89-5) 10,4 Триакрилатный мономер TMPTA
(Allnex) Триметилолпропантриакрилат
(15625-89-5) 31,5 45,6 40 37,2 23,1 17,6 11,9 27,2 Тетраакрилатный мономер DiTMPTA
(RAHN) Дитриметилолпропантетраакрилат
(94108-97-1) 14,3 Фотоинициатор Speedcure TPO-L
(LAMBSON) Этил(2,4,6-триметилбензоил)фенилфосфинат (84434-11-7) 3 Фотоинициатор Omnirad 73
(IGM) 2-Гидрокси-2-метил-1-фенилпропан-1-он (7473-98-5) 4 Наполнитель Aerosil® 200
(EVONIK) Диоксид кремния
(7631-86-9) 0,6 Противовспенивающее средство Tego® Airex 900
(EVONIK) Силоксаны и силиконы, ди-Me, продукты реакции с диоксидом кремния
(67762-90-7) 1,2 Диакрилатный мономер Miramer M216
(RAHN) Пропоксилированный неопентилгликолевый диакрилат
(84170-74-1) 24,6 35,6 31,2 29,0 18,1 13,6 9,3 39,3 Вязкость [мПа•с] 890 60 120 320 1290 4700 6860 130

Связующее краски, содержащее олигомер/мономеры, соответствующие таковым, используемым в таблице 5, документа WO 2013/119387 A1.

Ингредиенты соответственных связующих краски V1 и V6-V121, предусмотренных в таблице 4A, смешивали и диспергировали при комнатной температуре с использованием Dispermat (модель CV-3) в течение 15 минут при 1000-1500 об/мин с получением на выходе 100 г соответственного связующего краски.

Значения вязкости, предусмотренные в таблице 4A, независимо измеряли на приблизительно 15 г связующего краски при 25°C на вискозиметре Brookfield (модель «DV-I Prime», шпиндель S27 при 100 об/мин для V1 и V9, шпиндель S21 при 100 об/мин для для V6, V7, V8 и V12, и шпиндель S27 при 50 об/мин для V10 и V11).

C1. Получение сравнительных отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок для трафаретной печати (E8-E10 и C15-C19)

Отверждаемые под воздействием излучения в УФ и видимой области защитные краски для трафаретной печати (E8-E10) согласно настоящему изобретению и сравнительные отверждаемые под воздействием излучения в УФ и видимой области защитные краски для трафаретной печати (C15-C19) получали с помощью соответственного связующего краски V1 и V6-V12, описанного в таблице 4A, и чешуек P1b. Защитная краска E9 была идентична краске E1 из таблицы 2C и ее получали в то же время, что и краски E9-10 и C15-C19.

Как показано в таблице 4A, чешуйки, фотоинициаторы и противовспенивающее средство были идентичными и в идентичном количестве для E8-E10 и C15-C19.

17 масс. % чешуек P1b независимо добавляли к 83 масс. % соответственного связующего краски V1 и V6-V12 и диспергировали при комнатной температуре с использованием Dispermat (модель CV-3) в течение 5 минут при 800-1000 об/мин с независимым получением 20 г отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок для трафаретной печати (E8-E10) согласно настоящему изобретению и сравнительных отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок для трафаретной печати (C15-C19), описанных в таблице 4B.

Сравнительная отверждаемая под воздействием излучения в УФ и видимой области защитная краска для трафаретной печати C19 содержала такое же связующее краски, что раскрыто в примере 3 документа WO 2013/119387 A1. Как описано в документе WO 2013/119387 A1, 2 масс. % (рассчитано исходя из общей массы отверждаемой под воздействием излучения в УФ и видимой области защитной краски для трафаретной печати) этил-4-(диметиламино)бензоата (EDB, CAS 10287-53-3, ускоритель отверждения) добавляли к указанной краске перед печатью. Конечная краска содержит 16,7 масс. % пигмента, 81,3 масс. % связующего краски и 2 масс. % синергиста.

C2. Получение и оптические свойства защитных признаков, выполненных из красок E8-E10 и C15-C19 (таблица 4B)

Сравнительные отверждаемые под воздействием излучения в УФ и видимой области защитные краски для трафаретной печати (C15-C19) и отверждаемую под воздействием излучения в УФ и видимой области защитную краску для трафаретной печати (E8-E10) согласно настоящему изобретению независимо наносили вручную на кусочек бумаги для изготовления фидуциарных денег (бумага BNP от компании Louisenthal, 100 г/м², 14,5 см x 17,5 см) с использованием трафарета 90 нитей/см (230 меш).

Размер напечатанного рисунка составлял 6 см х 10 см. После этапа печати защитные признаки, выполненные из отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок для трафаретной печати, независимо отверждали путем подвергания указанных признаков дважды при скорости 100 м/мин воздействию излучения в УФ и видимой области в сушилке от компании IST Metz GmbH (две лампы: легированная железом ртутная лампа 200 Вт/см² + ртутная лампа 200 Вт/см²).

Оптические свойства защитных признаков, описанных выше, определяли как визуально, так и с использованием гониометра, описанного под A4-a, и они представлены в таблице 4B. Относительную визуальную оценку осуществляли согласно тому же критерию, как описано в пункте B2, описанном в данном документе выше.

C3. Результаты получения защитных признаков, выполненных из красок E8-E10 и C15-C19

Таблица 4B. Оптические свойства защитных признаков, выполненных из красок E8-E10 и C15-C19

№ образца Пигменты Связующее краски Визуальная оценка Гониометр (Phyma) Цветность Перемещение цвета Кроющая способность краски C*
22,5/22,5 C°
45/45 C15 P1b
(ChromaFlair®) V6 Плохая Плохое Плохая 49 39 C16 P1b
(ChromaFlair®) V7 Удовлетворительная Плохое Плохая 62 49 E8 P1b
(ChromaFlair®) V8 Удовлетворительная Хорошее Удовлетворительная 67 53 E9 P1b
(ChromaFlair®) V1 Хорошая Отличное Хорошая 68 53 E10 P1b
(ChromaFlair®) V9 Хорошая Отличное Хорошая 69 54 C17 P1b
(ChromaFlair®) V10 Отличная Отличное Отличная 66 52 C18 P1b
(ChromaFlair®) V11 Отличная Отличное Отличная 63 49 C19 P1b
(ChromaFlair®) V12 Плохая Плохое Плохая 52 40

Как показано в таблице 4B, защитные признаки, выполненные из отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок для трафаретной печати E8-E10, содержащих связующее краски с вязкостью в пределах заявленного диапазона, содержащее один или более олигомеров в пределах заявленного диапазона, демонстрировали улучшенный визуальный внешний вид и улучшенные значения цветности, как измерено гониометром (визуальная оценка и оценка с помощью гониометра), в сравнении с защитными признаками, выполненными из сравнительных красок.

Сравнительные отверждаемые под воздействием излучения в УФ и видимой области защитные краски для трафаретной печати C15 и C16, содержащие связующее краски с вязкостью за пределами заявленного диапазона (55 и 118 мПа•с, соответственно), страдали от слишком низкой вязкости, чтобы обеспечить корректное качество печати на промышленной машине для трафаретной печати. Более того, указанные сравнительные краски C15 и C16 страдали от плохих оптических свойств.

В то время как сравнительные отверждаемые под воздействием излучения в УФ и видимой области защитные краски для трафаретной печати C17 и C18 демонстрировали хорошие/отличные оптические свойства, указанные сравнительные краски C17 и C18, содержащие связующее краски с вязкостью за пределами заявленного диапазона (4700 и 6860 мПа•с, соответственно), причем указанная вязкость не способствует обеспечению ими корректного качества печати на промышленной машине для трафаретной печати.

Сравнительные отверждаемые под воздействием излучения в УФ и видимой области защитные краски для трафаретной печати C16, содержащие связующее краски с вязкостью за пределами заявленного диапазона (129 мПа•с), страдали от слишком низких значений вязкости, чтобы обеспечить корректное качество печати на промышленной машине для трафаретной печати. Более того, указанная сравнительная краска C19 страдала от плохих оптических свойств. Получение красок (E11-E15) и напечатанные защитные признаки, получаемые с их помощью. Воздействие олигомеров

D0. Получение отверждаемого под воздействием излучения в УФ и видимой области связующего краски V1 и V13-V15 (таблица 5A)

Таблица 5A. Отверждаемое под воздействием излучения в УФ и видимой области связующее краски V1 и V13-V15

Ингредиент Коммерческое название
(поставщик) Химическое название
(Номер CAS) V1 V13 V14 V15 Количество [масс. %] Олигомер GENOMER* 4316
(RAHN) Алифатический полиэфируретанакрилат
MW = 5523 ± 613 г/моль экв. PS
(не доступен) 35,1 35,1 Олигомер Ebecryl® 2003
(Allnex) Дифункциональный алифатический уретанакрилат
MW = 3581 ± 207 г/моль экв. PS
(не доступен) 35,1 35,1 Триакрилатный мономер TMPTA
(Allnex) Триметилолпропантриакрилат
(15625-89-5) 31,5 31,5 Триакрилатный мономер Ebecryl® 160
(Allnex) Этоксилированный (EO3) триметилолпропантриакрилат
(28961-43-5) 31,5 31,5 Фотоинициатор Speedcure TPO-L
(LAMBSON) Этил(2,4,6-триметилбензоил)фенилфосфинат
(84434-11-7) 3 Фотоинициатор Omnirad 73
(IGM) 2-Гидрокси-2-метил-1-фенилпропан-1-он (7473-98-5) 4 Наполнитель Aerosil® 200
(EVONIK) Диоксид кремния
(7631-86-9) 0,6 Противовспенивающее средство Tego® Airex 900
(EVONIK) Силоксаны и силиконы, ди-Me, продукты реакции с диоксидом кремния
(67762-90-7) 1,2 Диакрилатный мономер Miramer M216
(RAHN) Пропоксилированный неопентилгликолевый диакрилат
(84170-74-1) 24,6 24,6 Диакрилатный мономер TPGDA DEO
(Allnex) Трипропиленгликолевый диакрилат
(42978-66-5) 24,6 24,6 Вязкость [мПа•с] 890 670 580 580

Ингредиенты соответственных связующих краски V1 и V13-V15, предусмотренных в таблице 5A, смешивали и диспергировали при комнатной температуре с использованием Dispermat (модель CV-3) в течение 15 минут при 1000-1500 об/мин с получением на выходе 100 г соответственного связующего краски.

Значения вязкости, предусмотренные в таблице 5A, независимо измеряли на приблизительно 15 г связующего краски при 25°C на вискозиметре Brookfield (модель «DV-I Prime», шпиндель S27 при 100 об/мин).

D1. Получение отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок для трафаретной печати (E11-E15)

Отверждаемые под воздействием излучения в УФ и видимой области защитные краски для трафаретной печати (E11-E15) согласно настоящему изобретению получали с помощью соответственного связующего краски V1 и V13-V15, описанного в таблице 5A, и чешуек P1b. Защитная краска E11 была идентична краске E1 из таблицы 2C и ее получали в то же время, что и краски E12-E15.

17 масс. % чешуек P1b независимо добавляли к 83 масс. % соответственного связующего краски V1 и V13-V15 и диспергировали при комнатной температуре с использованием Dispermat (модель CV-3) в течение 5 минут при 800-1000 об/мин с независимым получением 20 г отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок для трафаретной печати (E11-E15) согласно настоящему изобретению, описанных в таблице 5B.

D2. Получение и оптические свойства защитных признаков, выполненных из красок E11-E15 (таблица 5B)

Отверждаемую под воздействием излучения в УФ и видимой области защитную краску для трафаретной печати (E11-E15) согласно настоящему изобретению независимо наносили вручную на кусочек бумаги для изготовления фидуциарных денег (бумага BNP от компании Louisenthal, 100 г/м², 14,5 см x 17,5 см) с использованием трафарета 90 нитей/см (230 меш).

Размер напечатанного рисунка составлял 6 см х 10 см.После этапа печати защитные признаки, выполненные из отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок для трафаретной печати, независимо отверждали путем подвергания указанных признаков дважды при скорости 100 м/мин воздействию излучения в УФ и видимой области в сушилке от компании IST Metz GmbH (две лампы: легированная железом ртутная лампа 200 Вт/см² + ртутная лампа 200 Вт/см²).

Оптические свойства защитных признаков, описанных выше, определяли как визуально, так и с использованием гониометра, описанного под A4-a, и они представлены в таблице 5B. Относительную визуальную оценку осуществляли согласно тому же критерию, как описано в пункте B2, описанном в данном документе выше.

D3. Результаты получения защитных признаков, выполненных из красок E11-E15

Таблица 5B. Оптические свойства защитных признаков, выполненных из красок E11-E15

№ образца Пигменты Связующее краски Визуальная оценка Гониометр (Phyma) Цветность Перемещение цвета Кроющая способность краски C*
22,5/22,5 C°
45/45 E11 P1b
(ChromaFlair®) V1 Хорошая Отличное Хорошая 64 51 E12 P1b
(ChromaFlair®) V13 Удовлетворительная Отличное Удовлетворительная 64 50 E14 P1b
(ChromaFlair®) V14 Удовлетворительная Отличное Удовлетворительная 63 50 E15 P1b
(ChromaFlair®) V15 Удовлетворительная Отличное Удовлетворительная 66 53

Как показано в таблице 5B, защитные признаки, выполненные из отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок для трафаретной печати E11-E15, содержащих связующее краски с вязкостью в пределах заявленного диапазона, содержащее один или более олигомеров в пределах заявленного диапазона и содержащее один или более триакрилатных мономеров в пределах заявленного диапазона 10-50 масс. %, демонстрировали визуальный внешний вид от удовлетворительного до отличного и высокие значения цветности, как измерено гониометром (визуальная оценка и оценка с помощью гониометра).

Получение красок (E16-E19) и напечатанные защитные признаки, получаемые с их помощью. Воздействие триакрилатных мономеров

E0. Получение отверждаемого под воздействием излучения в УФ и видимой области связующего краски V1 и V16-V18 (таблица 6A)

Таблица 6A. Отверждаемое под воздействием излучения в УФ и видимой области связующее краски V1 и V16-V18

Ингредиент Коммерческое название
(поставщик) Химическое название
(Номер CAS) V1 V16 V17 V18 Количество [масс. %] Олигомер GENOMER* 4316
(RAHN) Алифатический полиэфируретанакрилат
(не доступен) 35,1 35,1 35,1 35,1 Триакрилатный мономер TMPTA
(Allnex) Триметилолпропантриакрилат
(15625-89-5) 31,5 44,9 19,6 11,2 Фотоинициатор Speedcure TPO-L
(LAMBSON) Этил(2,4,6-триметилбензоил)фенилфосфинат
(84434-11-7) 3 Фотоинициатор Omnirad 73
(IGM) 2-Гидрокси-2-метил-1-фенилпропан-1-он
(7473-98-5) 4 Наполнитель Aerosil® 200
(EVONIK) Диоксид кремния
(7631-86-9) 0,6 Противовспенивающее средство Tego® Airex 900
(EVONIK) Силоксаны и силиконы, ди-Me, продукты реакции с диоксидом кремния
(67762-90-7) 1,2 Диакрилатный мономер Miramer M216
(RAHN) Пропоксилированный неопентилгликолевый диакрилат
(84170-74-1) 24,6 11,2 36,5 44,9 Вязкость [мПа•с] 890 960 560 450

Ингредиенты соответственных связующих краски V1 и V16-V18, предусмотренных в таблице 6A, смешивали и диспергировали при комнатной температуре с использованием Dispermat (модель CV-3) в течение 15 минут при 1000-1500 об/мин с получением на выходе 100 г соответственного связующего краски.

Значения вязкости, предусмотренные в таблице 6A, независимо измеряли на приблизительно 15 г связующего краски при 25°C на вискозиметре Brookfield (модель «DV-I Prime», шпиндель S27 при 100 об/мин для V1, V16 и V17, и шпиндель S21 при 100 об/мин для V18).

E1. Получение отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок для трафаретной печати (E16-E19)

Отверждаемые под воздействием излучения в УФ и видимой области защитные краски для трафаретной печати (E16-E19) согласно настоящему изобретению получали с помощью соответственного связующего краски V1 и V16-V18, описанного в таблице 6A, и чешуек P1b. Защитная краска E16 была идентична краске E1 из таблицы 2C и ее получали в то же время, что и краски E17-E19.

17 масс. % чешуек P1b независимо добавляли к 83 масс. % соответственного связующего краски V1 и V16-V18 и диспергировали при комнатной температуре с использованием Dispermat (модель CV-3) в течение 5 минут при 800-1000 об/мин с независимым получением 20 г отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок для трафаретной печати (E16-E19) согласно настоящему изобретению, описанных в таблице 6B.

E2. Получение и оптические свойства защитных признаков, выполненных из красок E16-E19 (таблица 6B)

Отверждаемую под воздействием излучения в УФ и видимой области защитную краску для трафаретной печати (E16-E19) согласно настоящему изобретению независимо наносили вручную на кусочек бумаги для изготовления фидуциарных денег (бумага BNP от компании Louisenthal, 100 г/м², 14,5 см x 17,5 см) с использованием трафарета 90 нитей/см (230 меш).

Размер напечатанного рисунка составлял 6 см х 10 см.После этапа печати защитные признаки, выполненные из отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок для трафаретной печати, независимо отверждали путем подвергания указанных признаков дважды при скорости 100 м/мин воздействию излучения в УФ и видимой области в сушилке от компании IST Metz GmbH (две лампы: легированная железом ртутная лампа 200 Вт/см² + ртутная лампа 200 Вт/см²).

Оптические свойства защитных признаков, описанных выше, определяли как визуально, так и с использованием гониометра, описанного под A4-a, и они представлены в таблице 6B. Относительную визуальную оценку осуществляли согласно тому же критерию, как описано в пункте B2, описанном в данном документе выше.

E3. Результаты получения защитных признаков, выполненных из красок E16-E19

Таблица 6B. Оптические свойства защитных признаков, выполненных из красок E16-E19

№ образца Пигменты Связующее краски Визуальная оценка Гониометр (Phyma) Цветность Перемещение цвета Кроющая способность краски C*
22,5/22,5 C°
45/45 E16 P1b
(ChromaFlair®) V1 Отличная Отличное Хорошая 73 58 E17 P1b
(ChromaFlair®) V16 Хорошая Отличное Хорошая 73 59 E18 P1b
(ChromaFlair®) V17 Хорошая Отличное Хорошая 71 57 E19 P1b
(ChromaFlair®) V18 Удовлетворительная Хорошее Удовлетворительная 69 57

Как показано в таблице 6B, защитные признаки, выполненные из отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок для трафаретной печати E16-E19, содержащих связующее краски с вязкостью в пределах заявленного диапазона, содержащее один или более олигомеров в пределах заявленного диапазона и содержащее один или более триакрилатных мономеров в пределах заявленного диапазона, демонстрировали отличный визуальный внешний вид и высокие значения цветности, как измерено гониометром (визуальная оценка и оценка с помощью гониометра).

Получение красок (E20-E25) и напечатанные защитные признаки, получаемые с их помощью. Воздействие триакрилатных мономеров

F0. Получение отверждаемого под воздействием излучения в УФ и видимой области связующего краски V1 и V19-V23 (таблица 7A)

Таблица 7A. Отверждаемое под воздействием излучения в УФ и видимой области связующее краски V1 и V19-V23

Ингредиент Коммерческое название
(поставщик) Химическое название
(Номер CAS) V1 V19 V20 V21 V22 V23 Количество [масс. %] Олигомер GENOMER* 4316
(RAHN) Алифатический полиэфируретанакрилат
(не доступен) 35,1 35,1 35,1 35,1 35,1 35,1 Триакрилатный мономер TMPTA
(Allnex) Триметилолпропантриакрилат
(15625-89-5) 31,5 Триакрилатный мономер Ebecryl® 160
(Allnex) Этоксилированный (EO3) триметилолпропантриакрилат
(28961-43-5) 31,5 Триакрилатный мономер Miramer M3160
(RAHN) Этоксилированный (EO6) триметилолпропантриакрилат
(28961-43-5) 31,5 Триакрилатный мономер TMP(EO)9TA
(Arkema) Этоксилированный (EO9) триметилолпропантриакрилат
(28961-43-5) 31,5 31,5 Триакрилатный мономер EBECRYL® 53
(Allnex) Пропоксилированный глицеринтриакрилат
(52408-84-1) 31,5 Фотоинициатор Speedcure TPO-L
(LAMBSON) Этил(2,4,6-триметилбензоил)фенилфосфинат
(84434-11-7) 3 Фотоинициатор Omnirad 73
(IGM) 2-Гидрокси-2-метил-1-фенилпропан-1-он (7473-98-5) 4 Наполнитель Aerosil® 200
(EVONIK) Диоксид кремния
(7631-86-9) 0,6 Противовспенивающее средство Tego® Airex 900
(EVONIK) Силоксаны и силиконы, ди-Me, продукты реакции с диоксидом кремния
(67762-90-7) 1,2 Диакрилатный мономер Miramer M216
(RAHN) Пропоксилированный неопентилгликолевый диакрилат
(84170-74-1) 24,6 24,6 24,6 24,6 Диакрилатный мономер TPGDA DEO
(Allnex) Трипропиленгликолевый диакрилат
(42978-66-5) 24,6 Диакрилатный мономер Sartomer 259
(Arkema) Полиэтиленгликолевый(200) диакрилат
(26570-48-9) 24,6 Вязкость [мПа•с] 890 700 690 730 640 620

Ингредиенты соответственных связующих краски V1 и V19-V23, предусмотренных в таблице 7A, смешивали и диспергировали при комнатной температуре с использованием Dispermat (модель CV-3) в течение 15 минут при 1000-1500 об/мин с получением на выходе 100 г соответственного связующего краски.

Значения вязкости, предусмотренные в таблице 7A, независимо измеряли на приблизительно 15 г связующего краски при 25°C на вискозиметре Brookfield (модель «DV-I Prime», шпиндель S27 при 100 об/мин).

F1. Получение отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок для трафаретной печати (E20-E25)

Отверждаемые под воздействием излучения в УФ и видимой области защитные краски для трафаретной печати (E20-E25) согласно настоящему изобретению получали с помощью соответственного связующего краски V1 и V19-V23, описанного в таблице 7A, и чешуек P1b. Защитная краска E20 была идентична краске E1 из таблицы 2C и ее получали в то же время, что и краски E21-E25.

17 масс. % чешуек P1b независимо добавляли к 83 масс. % соответственного связующего краски V1 и V19-V23 и диспергировали при комнатной температуре с использованием Dispermat (модель CV-3) в течение 5 минут при 800-1000 об/мин с независимым получением 20 г отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок для трафаретной печати (E20-E25) согласно настоящему изобретению, описанных в таблице 7B.

F2. Получение и оптические свойства защитных признаков, выполненных из красок E20-E25 (таблица 7B)

Отверждаемую под воздействием излучения в УФ и видимой области защитную краску для трафаретной печати (E20-E25) согласно настоящему изобретению независимо наносили вручную на кусочек бумаги для изготовления фидуциарных денег (бумага BNP от компании Louisenthal, 100 г/м², 14,5 см x 17,5 см) с использованием трафарета 90 нитей/см (230 меш).

Размер напечатанного рисунка составлял 6 см х 10 см.После этапа печати защитные признаки, выполненные из отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок для трафаретной печати, независимо отверждали путем подвергания указанных признаков дважды при скорости 100 м/мин воздействию излучения в УФ и видимой области в сушилке от компании IST Metz GmbH (две лампы: легированная железом ртутная лампа 200 Вт/см² + ртутная лампа 200 Вт/см²).

Оптические свойства защитных признаков, описанных выше, определяли как визуально, так и с использованием гониометра, описанного под A4-a, и они представлены в таблице 7B. Относительную визуальную оценку осуществляли согласно тому же критерию, как описано в пункте B2, описанном в данном документе выше.

F3. Результаты получения защитных признаков, выполненных из красок E20-E25

Таблица 7B. Оптические свойства защитных признаков, выполненных из красок E20-E25

№ образца Пигменты Связующее краски Визуальная оценка Гониометр (Phyma) Цветность Перемещение цвета Кроющая способность краски C*
22,5/22,5 C°
45/45 E20 P1b
(ChromaFlair®) V1 Хорошая Отличное Хорошая 73 59 E21 P1b
(ChromaFlair®) V19 Удовлетворительная Хорошее Удовлетворительная 70 56 E22 P1b
(ChromaFlair®) V20 Удовлетворительная Хорошее Удовлетворительная 72 58 E23 P1b
(ChromaFlair®) V21 Удовлетворительная Хорошее Удовлетворительная 73 59 E24 P1b
(ChromaFlair®) V22 Хорошая Отличное Хорошая 72 57 E25 P1b
(ChromaFlair®) V23 Хорошая Отличное Хорошая 68 52

Как показано в таблице 7B, защитные признаки, выполненные из отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок для трафаретной печати E20-E25, содержащих связующее краски с вязкостью в пределах заявленного диапазона, содержащее один или более олигомеров в пределах заявленного диапазона и содержащее один или более триакрилатных мономеров в пределах заявленного диапазона, демонстрировали визуальный внешний вид от хорошего до отличного и высокие значения цветности, как измерено гониометром (визуальная оценка и оценка с помощью гониометра).

Получение красок (E26-29) и напечатанные защитные признаки, получаемые с их помощью. Воздействие тетраакрилатных мономеров

G0. Получение отверждаемого под воздействием излучения в УФ и видимой области связующего краски V1 и V24-V26 (таблица 8A)

Таблица 8A. Отверждаемое под воздействием излучения в УФ и видимой области связующее краски V1 и V24-V26

Ингредиент Коммерческое название
(поставщик) Химическое название
(Номер CAS) V1 V24 V25 V26 Количество [масс. %] Олигомер GENOMER* 4316
(RAHN) Алифатический полиэфируретанакрилат
(не доступен) 35,1 35,1 35,1 35,1 Триакрилатный мономер TMPTA
(Allnex) Триметилолпропантриакрилат
(15625-89-5) 31,5 Тетраакрилатный мономер Miramer M410
(RAHN) Дитриметилолпропантетраакрилат
(94108-97-1) 31,5 31,5 Тетраакрилатный мономер Miramer M4004
(RAHN) Этоксилированный (EO4) пентаэритриттетраакрилат
(51728-26-8) 31,5 Фотоинициатор Speedcure TPO-L
(LAMBSON) Этил(2,4,6-триметилбензоил)фенилфосфинат
(84434-11-7) 3 Фотоинициатор Omnirad 73
(IGM) 2-Гидрокси-2-метил-1-фенилпропан-1-он (7473-98-5) 4 Наполнитель Aerosil® 200
(EVONIK) Диоксид кремния
(7631-86-9) 0,6 Противовспенивающее средство Tego® Airex 900
(EVONIK) Силоксаны и силиконы, ди-Me, продукты реакции с диоксидом кремния
(67762-90-7) 1,2 Диакрилатный мономер Miramer M216
(RAHN) Пропоксилированный неопентилгликолевый диакрилат
(84170-74-1) 24,6 24,6 Диакрилатный мономер Sartomer 344
(Arkema) Полиэтиленгликолевый(400) диакрилат
(26570-48-9) 24,6 24,6 Вязкость [мПа•с] 750 1020 1360 920

Ингредиенты соответственных связующих краски V1 и V24-V26, предусмотренных в таблице 8A, смешивали и диспергировали при комнатной температуре с использованием Dispermat (модель CV-3) в течение 15 минут при 1000-1500 об/мин с получением на выходе 100 г соответственного связующего краски.

Значения вязкости, предусмотренные в таблице 8A, независимо измеряли на приблизительно 15 г связующего краски при 25°C на вискозиметре Brookfield (модель «DV-I Prime», шпиндель S27 при 100 об/мин).

G1. Получение отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок для трафаретной печати (E7 и E26-E29)

Отверждаемые под воздействием излучения в УФ и видимой области защитные краски для трафаретной печати (E26-E29) согласно настоящему изобретению получали с помощью соответственного связующего краски V1 и V24-V26, описанного в таблице 8A, и чешуек P1b. Защитная краска E26 была идентична краске E1 из таблицы 2C и ее получали в то же время, что и краски E27-E29.

17 масс. % чешуек P1b независимо добавляли к 83 масс. % соответственного связующего краски V1 и V24-V26 и диспергировали при комнатной температуре с использованием Dispermat (модель CV-3) в течение 5 минут при 800-1000 об/мин с независимым получением 20 г отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок для трафаретной печати (E26-E29) согласно настоящему изобретению, описанных в таблице 8B.

G2. Получение и оптические свойства защитных признаков, выполненных из красок E26-E29 (таблица 8B)

Отверждаемую под воздействием излучения в УФ и видимой области защитную краску для трафаретной печати (E26-E29) согласно настоящему изобретению независимо наносили вручную на кусочек бумаги для изготовления фидуциарных денег (бумага BNP от компании Louisenthal, 100 г/м², 14,5 см x 17,5 см) с использованием трафарета 90 нитей/см (230 меш).

Размер напечатанного рисунка составлял 6 см х 10 см.После этапа печати защитные признаки, выполненные из отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок для трафаретной печати, независимо отверждали путем подвергания указанных признаков дважды при скорости 100 м/мин воздействию излучения в УФ и видимой области в сушилке от компании IST Metz GmbH (две лампы: легированная железом ртутная лампа 200 Вт/см² + ртутная лампа 200 Вт/см²).

Оптические свойства защитных признаков, описанных выше, определяли как визуально, так и с использованием гониометра, описанного под A4-a, и они представлены в таблице 8B. Относительную визуальную оценку осуществляли согласно тому же критерию, как описано в пункте B2, описанном в данном документе выше.

G3. Результаты получения защитных признаков, выполненных из красок E26-E29

Таблица 8B. Оптические свойства защитных признаков, выполненных из красок E26-E29

№ образца Пигменты Связующее краски Визуальная оценка Гониометр (Phyma) Цветность Перемещение цвета Кроющая способность краски C*
22,5/22,5 C°
45/45 E26 P1b
(ChromaFlair®) V1 Хорошая Отличное Хорошая 72 57 E27 P1b
(ChromaFlair®) V24 Хорошая Хорошее Хорошая 71 56 E28 P1b
(ChromaFlair®) V25 Хорошая Отличное Хорошая 73 58 E29 P1b
(ChromaFlair®) V26 Хорошая Хорошее Удовлетворительная 75 61

Как показано в таблице 8B, защитные признаки, выполненные из отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок для трафаретной печати E26-E29, содержащих связующее краски с вязкостью в пределах заявленного диапазона, содержащее один или более олигомеров в пределах заявленного диапазона и содержащее один или более триакрилатных мономеров в пределах заявленного диапазона (E26) или содержащее один или более тетраакрилатных мономеров в пределах заявленного диапазона (E27-E29), демонстрировали визуальный внешний вид от хорошего до отличного и высокие значения цветности, как измерено гониометром (визуальная оценка и оценка с помощью гониометра).

Получение красок (E30-34) и напечатанные защитные признаки, получаемые с их помощью. Воздействие триакрилатных/тетраакрилатных мономеров

H0. Получение отверждаемого под воздействием излучения в УФ и видимой области связующего краски V1 и V27-V30 (таблица 9A)

Таблица 9A. Отверждаемое под воздействием излучения в УФ и видимой области связующее краски V1 и V27-V30

Ингредиент Коммерческое название
(поставщик) Химическое название
(Номер CAS) V1 V27 V28 V29 V30 Количество [масс. %] Олигомер GENOMER* 4316 (RAHN) Алифатический полиэфируретанакрилат
(не доступен) 35,1 35,1 35,1 35,1 35,1 Триакрилатный мономер TMPTA
(Allnex) Триметилолпропантриакрилат
(15625-89-5) 31,5 31,5 Триакрилатный мономер TMP(EO)9 TA
(Arkema) Этоксилированный (EO9) триметилолпропанакрилат
(28961-43-5) 31,5 Триакрилатный мономер Ebecryl® 53
(Allnex) Пропоксилированные глицеринтриакрилаты
(52408-84-1) 31,5 Тетраакрилатный мономер Miramer M4004 (RAHN) Этоксилированный (EO4) пентаэритриттетраакрилат
(51728-26-8) 24,6 24,6 24,6 24,6 Тетраакрилатный мономер DiTMPTA
(RAHN) Дитриметилолпропантетраакрилат
(94108-97-1) 31,5 Фотоинициатор Speedcure TPO-L
(LAMBSON) Этил(2,4,6-триметилбензоил)фенилфосфинат
(84434-11-7) 3 Фотоинициатор Omnirad 73
(IGM) 2-Гидрокси-2-метил-1-фенилпропан-1-он (7473-98-5) 4 Неорганический разбавитель Aerosil® 200
(EVONIK) Диоксид кремния
(7631-86-9) 0,6 Диакрилатный мономер Miramer M216
(RAHN) Пропоксилированный неопентилгликолевый диакрилат
(84170-74-1) 24,6 Противовспенивающее средство Tego® Airex 900
(EVONIK) Силоксаны и силиконы, ди-Me, продукты реакции с диоксидом кремния
(67762-90-7) 1,2 Вязкость [мПа•с] 643 1400 1280 1300 1840

Ингредиенты соответственных связующих краски V1 и V30-V34, предусмотренных в таблице 9A, смешивали и диспергировали при комнатной температуре с использованием Dispermat (модель CV-3) в течение 15 минут при 1000-1500 об/мин с получением на выходе 100 г соответственного связующего краски.

Значения вязкости, предусмотренные в таблице 7A, независимо измеряли на приблизительно 15 г связующего краски при 25°C на вискозиметре Brookfield (модель «DV-I Prime», шпиндель S27 при 100 об/мин).

H1. Получение отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок для трафаретной печати (E30-E34)

Отверждаемые под воздействием излучения в УФ и видимой области защитные краски для трафаретной печати (E30-E34) согласно настоящему изобретению получали с помощью соответственного связующего краски V1 и V27-V30, описанного в таблице 9A, и чешуек P1b. Защитная краска E30 была идентична краске E1 из таблицы 2C и ее получали в то же время, что и краски E31-E34.

17 масс. % чешуек P1b независимо добавляли к 83 масс. % соответственного связующего краски V1 и V27-V30 и диспергировали при комнатной температуре с использованием Dispermat (модель CV-3) в течение 5 минут при 800-1000 об/мин с независимым получением 20 г отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок для трафаретной печати (E30-E34) согласно настоящему изобретению, описанных в таблице 9B.

H2. Получение и оптические свойства защитных признаков, выполненных из красок E30-E34 (таблица 9B)

Отверждаемую под воздействием излучения в УФ и видимой области защитную краску для трафаретной печати (E30-E34) согласно настоящему изобретению независимо наносили вручную на кусочек бумаги для изготовления фидуциарных денег (бумага BNP от компании Louisenthal, 100 г/м², 14,5 см x 17,5 см) с использованием трафарета 90 нитей/см (230 меш).

Размер напечатанного рисунка составлял 6 см х 10 см.После этапа печати защитные признаки, выполненные из отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок для трафаретной печати, независимо отверждали путем подвергания указанных признаков дважды при скорости 100 м/мин воздействию излучения в УФ и видимой области в сушилке от компании IST Metz GmbH (две лампы: легированная железом ртутная лампа 200 Вт/см² + ртутная лампа 200 Вт/см²).

Оптические свойства защитных признаков, описанных выше, определяли как визуально, так и с использованием гониометра, описанного под A4-a, и они представлены в таблице 9B. Относительную визуальную оценку осуществляли согласно тому же критерию, как описано в пункте B2, описанном в данном документе выше.

H3. Результаты получения защитных признаков, выполненных из красок E30-E34

Таблица 9B. Оптические свойства защитных признаков, выполненных из красок E30-E34

№ образца Пигменты Связующее краски Визуальная оценка Гониометр (Phyma) Цветность Перемещение цвета Кроющая способность краски C*
22,5/22,5 C°
45/45 E30 P1b
(ChromaFlair®) V1 Хорошая Отличное Хорошая 72 54 E31 P1b
(ChromaFlair®) V27 Хорошая Отличное Хорошая 70 54 E32 P1b
(ChromaFlair®) V28 Хорошая Хорошее Удовлетворительная 75 58 E33 P1b
(ChromaFlair®) V29 Хорошая Хорошее Хорошая 71 57 E34 P1b
(ChromaFlair®) V30 Хорошая Отличное Хорошая 68 54

Как показано в таблице 9B, защитные признаки, выполненные из отверждаемых под воздействием излучения в УФ и видимой области защитных красок для трафаретной печати E30-E34, содержащих связующее краски с вязкостью в пределах заявленного диапазона, содержащее один или более олигомеров в пределах заявленного диапазона и содержащее комбинацию одного или более триакрилатных мономеров в пределах заявленного диапазона и одного или более тетраакрилатных мономеров в пределах заявленного диапазона, демонстрировали визуальный внешний вид от хорошего до отличного и высокие значения цветности, как измерено гониометром (визуальная оценка и оценка с помощью гониометра).

Изобретение относится краскам, которые используются для печати защитных признаков на документах. Предложены радикально-отверждаемая под воздействием излучения в УФ и видимой области защитная краска, содержащая 83 масс.% связующего краски с вязкостью от 200 до 2000 мПа⋅с при 25°C, в котором от 25 до 55 масс.% одного или более радикально-отверждаемых олигомеров с молекулярной массой выше 800 г/моль экв. PS и от 10 до 50 масс.% одного или более радикально-отверждаемых мономеров, выбранных из группы, состоящей из триакрилатов, тетраакрилатов, а также их смесей, от 0,1 до 20 масс.% одного или более свободнорадикальных фотоинициаторов и необязательно вплоть до 50 масс.% одного или более активных разбавителей, представляющих собой радикально-отверждаемые мономеры, выбранные из моноакрилатов, диакрилатов и их смесей, а также 17 масс.% пигментов, содержащих неметаллическую или металлическую подложку в форме чешуек, при этом указанная неметаллическая или металлическая подложка содержит один или более по меньшей мере частичных слоев покрытия, независимо выполненных из одного или более оксидов металлов, одного или более гидратов оксидов металлов, одного или более субоксидов металлов, одного или более фторидов металлов или смесей этих материалов, а также содержит по меньшей мере частичный слой обработки поверхности, обращенный к внешней среде, находящийся в непосредственном контакте с верхним слоем одного или более по меньшей мере частичных слоев покрытия и выполненный из одного или более модификаторов поверхности, выбранных из фтористых соединений, где фтористые соединения представляют собой простые перфторполиэфиры, функционализированные одной или более фосфатсодержащими группами, одной или более силансодержащими группами или одной или более силоксансодержащими группами, или фтористые соединения представляют собой фторалкилы, причем указанные фторалкилы функционализированы одной или более силоксансодержащими группами; применение предложенной радикально-отверждаемой под воздействием излучения в УФ и видимой области защитной краски для изготовления одного или более защитных признаков на защищаемом документе или изделии; изделие для защиты документов, покрытое предложенной защитной краской и способ получения предложенного изделия. Технический результат – улучшение оптических характеристик получаемых защитных признаков с точки зрения цветности, яркости и свойств изменения цвета. 4 н. и 9 з.п. ф-лы, 19 табл., 34 пр.

1. Радикально-отверждаемая под воздействием излучения в УФ и видимой области защитная краска, содержащая:

i) 83 масс.% связующего краски с вязкостью от 200 до 2000 мПа⋅с при 25°C, содержащего

a) от 25 до 55 масс.% одного или более радикально-отверждаемых олигомеров с молекулярной массой выше 800 г/моль экв. PS,

b) от 10 до 50 масс.% одного или более радикально-отверждаемых мономеров, выбранных из группы, состоящей из

i. триакрилатов, выбранных из группы, состоящей из триметилолпропантриакрилатов, триметилолпропантриметакрилатов, алкоксилированных триметилолпропантриакрилатов, алкоксилированных триметилолпропантриметакрилатов, алкоксилированных глицеринтриакрилатов, пентаэритриттриакрилатов, алкоксилированных пентаэритриттриакрилатов и их смесей, предпочтительно выбранных из группы, состоящей из триметилолпропантриакрилатов, алкоксилированных триметилолпропантриакрилатов, алкоксилированных глицеринтриакрилатов, пентаэритриттриакрилатов и их смесей,

ii. тетраакрилатов, выбранных из группы, состоящей из дитриметилолпропантетраакрилатов, пентаэритриттетраакрилатов, алкоксилированных пентаэритриттетраакрилатов и их смесей, предпочтительно выбранных из группы, состоящей из дитриметилолпропантетраакрилатов, алкоксилированных пентаэритриттетраакрилатов и их смесей,

iii. а также их смесей,

c) от 0,1 до 20 масс.% одного или более свободнорадикальных фотоинициаторов, предпочтительно выбранных из группы, состоящей из аминокетонов, гидроксикетонов, алкоксикетонов, ацетофенонов, бензофенонов, кетосульфонов, бензилкеталей; простых эфиров бензоина, фосфиноксидов, фенилглиоксилатов, тиоксантонов и их смесей, более предпочтительно выбранных из группы, состоящей из фосфиноксидов, альфа-гидроксикетонов и их смесей,

d) необязательно вплоть до 50 масс.% одного или более активных разбавителей, представляющих собой радикально-отверждаемые мономеры, выбранные из моноакрилатов, диакрилатов и их смесей;

причем массовое процентное содержание а), b), с) и d) рассчитано исходя из общей массы связующего краски; и

ii) 17 масс.% пигментов, содержащих неметаллическую или металлическую подложку в форме чешуек, при этом указанная неметаллическая или металлическая подложка содержит один или более по меньшей мере частичных слоев покрытия, независимо выполненных из одного или более оксидов металлов, одного или более гидратов оксидов металлов, одного или более субоксидов металлов, одного или более фторидов металлов или смесей этих материалов, а также содержит по меньшей мере частичный слой обработки поверхности, обращенный к внешней среде, находящийся в непосредственном контакте с верхним слоем одного или более по меньшей мере частичных слоев покрытия и выполненный из одного или более модификаторов поверхности, выбранных из фтористых соединений, где фтористые соединения представляют собой простые перфторполиэфиры, функционализированные одной или более фосфатсодержащими группами, одной или более силансодержащими группами или одной или более силоксансодержащими группами, или фтористые соединения представляют собой фторалкилы, причем указанные фторалкилы функционализированы одной или более силоксансодержащими группами,

причем массовое процентное содержание i) и ii) рассчитано исходя из общей массы радикально-отверждаемой под воздействием излучения в УФ и видимой области защитной краски.

2. Радикально-отверждаемая под воздействием излучения в УФ и видимой области защитная краска по п.1, где радикально-отверждаемая под воздействием излучения в УФ и видимой области защитная краска является радикально-отверждаемой под воздействием излучения в УФ и видимой области защитной краской для трафаретной печати.

3. Радикально-отверждаемая под воздействием излучения в УФ и видимой области защитная краска по п.1 или 2, в которой пигменты содержат металлическую подложку в форме чешуек, состоящую из полислоя, содержащего один или более металлических слоев, предпочтительно тонкопленочных интерференционных полислоев, имеющих структуру Фабри-Перо поглотитель/диэлектрик/отражатель/диэлектрик/поглотитель, при этом указанные пигменты содержат одно или более по меньшей мере частичных покрытий, независимо выполненных из одного или более оксидов металлов и/или одного или более фторидов металлов.

4. Радикально-отверждаемая под воздействием излучения в УФ и видимой области защитная краска по п.3, в которой металлическая подложка содержит одно или более по меньшей мере частичных покрытий, независимо выполненных из одного или более оксидов металлов.

5. Радикально-отверждаемая под воздействием излучения в УФ и видимой области защитная краска по п.1 или 2, в которой пигменты содержат неметаллическую подложку в форме чешуек, которая выполнена из одного или более материалов, выбранных из группы, состоящей из натуральных слюд, синтетических слюд и стекол.

6. Радикально-отверждаемая под воздействием излучения в УФ и видимой области защитная краска по п.5, в которой неметаллическая подложка содержит одно или более по меньшей мере частичных покрытий, независимо выполненных из одного или более оксидов металлов.

7. Радикально-отверждаемая под воздействием излучения в УФ и видимой области защитная краска по любому из предыдущих пунктов, в которой средний размер частиц (d50) чешуек составляет от 1 до 100 мкм.

8. Радикально-отверждаемая под воздействием излучения в УФ и видимой области защитная краска по любому из предыдущих пунктов, дополнительно содержащая одно или более катионно-отверждаемых соединений, предпочтительно присутствующих в количестве от 5 до 15 масс.%, причем массовое процентное содержание рассчитано исходя из общей массы радикально-отверждаемой под воздействием излучения в УФ и видимой области краски для трафаретной печати, и дополнительно содержащая один или более катионных фотоинициаторов, предпочтительно выбранных из группы, состоящей из ониевых солей, оксониевых солей, сульфониевых солей и их смесей, предпочтительно в количестве от 0,1 до 20 масс.%, причем массовое процентное содержание рассчитано исходя из общей массы радикально-отверждаемой под воздействием излучения в УФ и видимой области краски для трафаретной печати.

9. Радикально-отверждаемая под воздействием излучения в УФ и видимой области защитная краска по любому из предыдущих пунктов, дополнительно содержащая один или более красителей и/или один или более неорганических пигментов, органических пигментов или их смеси.

10. Применение радикально-отверждаемой под воздействием излучения в УФ и видимой области защитной краски по любому из пп.1-9 для изготовления одного или более защитных признаков на защищаемом документе или изделии.

11. Изделие для защиты документов, содержащее подложку, покрытую отвержденной под воздействием излучения в УФ и видимой области защитной краской по любому из пп.1-9.

12. Изделие по п. 11, в котором подложка выбрана из группы, состоящей из видов бумаги или других волокнистых материалов, материалов, содержащих бумагу, стекол, металлов, видов керамики, пластмасс и полимеров, металлизированных пластмасс или полимеров, композиционных материалов и их смесей или комбинаций двух или более из них.

13. Способ получения изделия по п.11 или 12, включающий этапы

a. печати, предпочтительно посредством процесса печати, выбранного из группы, состоящей из процессов ротационной глубокой печати, процессов флексографической печати и процессов трафаретной печати, более предпочтительно выбранного из группы, состоящей из процессов трафаретной печати, радикально-отверждаемой под воздействием излучения в УФ и видимой области защитной краски по любому из пп.1-9 на подложке, и

b. отверждения радикально-отверждаемой под воздействием излучения в УФ и видимой области защитной краски с образованием одного или более защитных признаков.