5-[4'-(1",3",7"-ТРИМЕТИКСАНТ-2"-ИЛ)ФЕНИЛ] 10,15,20-ТРИС-(N-МЕТИЛПИРИДИНИЙ-3'-ИЛ)ПОРФИРИН ТРИИОДИД, ПРОЯВЛЯЮЩИЙ СВОЙСТВА рН-ИНДИКАТОРА СИЛЬНОКИСЛЫХ СРЕД Российский патент 2024 года по МПК C07D487/22 G01N31/22 

Изобретение относится к химической промышленности, а именно к получению соединения, которое может быть использовано в качестве цветового или флуоресцентного индикатора для визуального обнаружения двух переходов в интервале рН=2-1.7 и рН=1.7-1.5 в водных средах и как флуоресцентный индикатор перехода рН=1.7-1.5 в биологических жидкостях, без ограничений по содержанию крови (гемоглобина, эритроцитов, хромопротеинов, белков).

Изобретение также относится к области охраны здоровья человека и может быть использовано для оценки контроля рН желудочного содержимого у пациентов отделения реанимации и интенсивной терапии, в том числе при желудочном кровотечении, гастрите, язвенной болезни желудка и двенадцатиперстной кишки, злокачественных новообразованиях, пострезекционных синдромах и др. Изобретение может быть использовано в в промышленности для экспресс-контроля рН производственных процессов в диапазоне от 2 до 1; в аналитической химии в титриметрическом анализе в качестве кислотно-основного индикатора.

Проблема быстрого определения изменения рН в сильнокислых средах является весьма актуальной в технологических производственных процессах. Известно изобретение [Патент № 2735487 РФ, МПК G01N 21/80. Способ исследования активной реакции среды для онлайн-мониторинга водных объектов и гидротехнических сооружений: № 2020110864: заявл. 13.03.2020: опубл. 03.11.2020 / Атрепьева Л.В., Кудрявцева Т.Н., Кометиани И.Б.; заявитель и патентообладатель: Атрепьева Л.В., Кудрявцева Т.Н., Кометиани И.Б. - Текст: непосредственный], в котором измеряется величина рН с помощью химических индикаторов, нанесенных на ткани. Способ исследования активной реакции среды включает измерение по изменению цвета окрашенных кислоточувствительных текстильных материалов, при этом кислотно-основные красители прочно закреплены на текстильном субстрате за счет крашения. Для кислых (рН 3-5) и сильнокислых (рН < 3) вод используется текстильный тест-образец, окрашенный кислотно-основным красителем конго-красным в красный цвет и дающий индикационный сигнал на текстиле при рН ≤ 4,5 изменением цвета на коричневый, а при рН ≤ 3,5 - на черно-фиолетовый.

Недостатком данного метода является невозможность определения изменения рН в области 2-1. Кроме того в сильнокислых средах с рН < 2 может произойти деструкция текстильного материала.

Известны цветовые индикаторы для сильнокислых сред [Никольский Б. П. Справочник химика, т. 4: Аналитическая химия, спектральный анализ, показатели преломления. Л // Химия. 1967. С. 910], такие как α-нафтолбензоин (интервал pH перехода: 0 - 1, изменение окраски раствора: зеленая → желтая).

Недостатком индикатора является низкая растворимость в водных средах. Индикатор готовят в 70% спиртовом растворе, при внесении в водные растворы происходит самоагрегация молекул α-нафтолбензоина, вызывающая уменьшение интенсивности цвета.

Известен индикатор пикриновая кислота [Никольский Б. П. Справочник химика, т. 4: Аналитическая химия, спектральный анализ, показатели преломления. Л // Химия. 1967. С. 910] (интервал pH перехода: 0-1.3; изменение окраски раствора: бесцветная → желтая).

Основной недостаток индикатора - низкий контраст цветового перехода и невозможность использования в окрашенных растворах.

Известен цветовой индикатор крезоловый красный (интервал pH перехода: 0.2-1.8, изменение окраски раствора: оранжевая → желтая) [Никольский Б. П. Справочник химика, т. 4: Аналитическая химия, спектральный анализ, показатели преломления. Л //Химия. 1967. С. 910].

Недостатками данного индикатора является низкая растворимость в водных средах, индикатор готовят в 50% спиртовом растворе и невозможность определения рН в окрашенном растворе.

Проблема быстрого определения рН сильнокислых сред актуальна в области медицины, в частности, в реаниматологии и гастроэнтерологии. Причиной многих болезней органов пищеварительного тракта является дисбаланс процессов кислотопродукции и кислотонейтрализации. Длительная гиперсекреция соляной кислоты или недостаточность кислотонейтрализации вызывает кислотозависимые заболевания. В настоящее время к ним относят: пептическую язву желудка и двенадцатиперстной кишки, гастроэзофагеальную рефлюксную болезнь, эрозивно-язвенные поражения желудка и двенадцатиперстной кишки на фоне приема аспирина или нестероидных противовоспалительных препаратов, синдром Золлингера-Эллисона, гастриты и гастродуодениты с повышенной кислотностью и другие.

В клинической практике для оценки кислотности желудка используют рН метрию кратковременную, суточную и эндоскопическую [Дубинская Т.К., Волова А.В., Разживина А.А. Кислотопродукция желудка и методы ее определения. Учебное пособие. - М.: РМАПО. 2004. 28 с.]. Кратковременная pH-метрия представляет собой введение в желудок пациента тонкого зонда со специальным регистрирующим прибором, принцип работы которого электрохимический [Патент № 2251960 РФ, МПК A61B 5/00, A61N 1/04, G01N 33/84. Гастроэнтерологический рН - зонд: 2003104744/14: заявл. 17.02.2003: опубл. 20.05.2005 / Масленникова Г.Н.; заявитель и патентообладатель Масленникова Г.Н. - Текст: непосредственный], [Рапопорт С.И., Лакшин А.А., Ракитин Б.В., Трифонов М.М. рН-метрия пищевода и желудка при заболеваниях верхних отделов пищеварительного тракта. М.: Медпрактика, 2005. 208 с].

Суточная pH-метрия подразумевает введение в орган пациента зонда и определение концентрации соляной кислоты в единице объема аспирированного желудочного содержимого методом титрования. Эндоскопическое исследование желудка проводится путем введения зонда, который визуализирует состояние тканей. На кончике зонда находится ацидогастрометр, который погружается в желудочный сок для получения данных об уровне pH среды, в другом варианте исполнения через канал эндоскопа проводится окрашивание стенки желудка при помощи орошения ее специальным красителем конго красным [Toth E., Sjolund К., Thorlacius Н. Chromoendoscopic evaluation of gastric mucosa after partial gastrectomy by use of modified endoscopic Congo red test. Word. J. Surg. 2003. Vol.27. №6. P. 719-724].

Недостатком данного индикатора является приблизительные сведения о рН, имеющим интервал pH перехода: 3-5.2, с изменением окраски сине-фиолетовая → красная. Общим недостатком перечисленных методов являются противопоказания к применению: желудочное кровотечение, травмы пищевода, челюсти, коагулопатия, аневризма аорты. Кроме того, длительность процедуры, дискомфорт для пациентов.

Контроль рН желудочного содержимого у пациентов отделения реанимации и интенсивной терапии методами, описанными выше, невозможен в случае кровотечения или невозможности установки рН-зонда, ацидогастрометра, например, при проведении искусственной вентиляции легких или у пациентов с сердечной недостаточностью.

Наиболее близким к предлагаемому изобретению является способ определения рН желудочного содержимого и оценки эффективности антисекреторных препаратов [Патент № 2555328 РФ, МПК G01N 33/483. Способ определения РН желудочного содержимого и оценки эффективности антисекреторных препаратов: № 2014109781: заявл.13.03.2014: опубл. 10.07.2015 / Сорокина Е.А., Ахмедов В.А., Морова Н.А., Сафечук В.В.; заявитель и патентообладатель Государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Омская государственная медицинская академия" Министерства здравоохранения Российской Федерации (ГБОУ ВПО ОмГМА Минздрава России) - Текст: непосредственный], в котором рН желудочного содержимого определяют с помощью аналогового индикатора по изменению его цвета и, сопоставляя с аналоговой шкалой с забором желудочного содержимого с помощью любого назогастрального зонда. Для оценки кислотности желудочного сока используют индикатор.

Существенным недостатком прототипа является невозможность его применения в случае наличия в желудочном содержимом крови или любых хромопротеинов, а также высокая зависимость результата от визуального восприятия цвета человеком, анализирующим результат.

Задачей изобретения является получение цветового и флуоресцентного индикатора, характеризующегося: 1) высоким контрастом двух цветовых переходов в интервале рН = 2-1.7 (красный - желтый) и рН = 1.7-1.5. (желтый - зеленый); 2) наличием дальневолновой люминесценции в области (650-720 нм) и зависимостью формы спектра флуоресценции от рН = 2-1; 3) возможностью определять рН в сильнокислых биологических жидкостях, без ограничений по содержанию гемоглобина, цитохромов, эритроцитов, крови и белков; 4) водорастворимостью не менее 2⋅10^-4 моль/л.

Поставленная задача достигается новым химическим соединением формулы:

Поставленная задача решена за счет того, что получено новое порфириновое соединение, содержащее три N-метилпиридильных фрагмента и остаток 1,3,7-триметилксантина (кофеина), структура которого подтверждена физико-химическими методами анализа. Выбор порфирина обусловлен следующими причинами: три N-метилпиридильных фрагмента обеспечивают растворимость соединения в водных и физиологических средах. Гетероциклический (кофеиновый) фрагмент придает соединению цветовой переход в области рН (рН = 2-1.7 (красный - желтый), буферную емкость, обеспечивающую преимущественное связывание детектируемых ионов водорода и за счет этого смещение равновесия протонирования реакционного центра соединения в область низкого рН = 1.7-1.5. Таким образом, новое порфириновое соединение хорошо растворимо в водных средах, способно участвовать в реакции с ионами водорода, что сопровождается контрастным и резким изменением цвета соединения от коричнево-красного до желтого и второй переход от желтого до зеленого. Предлагаемое соединение также является флуоресцентным индикатором перехода рН = 1.7-1.5, позволяющее детектировать переход в биологических жидкостях независимо от наличия крови в них.

Для получения этого соединения используют следующие вещества:

- 3-пиридилкарбоксальдегид - коммерческий продукт TCI EUROPE N.V.;

- 3-бромбензальдегид - коммерческий продукт TCI EUROPE N.V.;

- пиррол - ТУ 6-09-07-242-84;

- пропионовая кислота - ТУТ CP 1150Н-63, хч;

- пропионовый ангидрид - ТУ 6-09-08-1176-77;

- ацетат цинка - ГОСТ 5852-78;

- оксид алюминия - ТУ 6-09-426-75;

- хлороформ - ТУ 263-44493179-01 с изм. №1, 2;

- метанол - ГОСТ 2222-95;

- трифенилфосфин - коммерческий продукт TCI EUROPE N.V.;

- поташ (карбонат калия) - ГОСТ 4221-76;

- ацетат меди - ГОСТ 5852-79;

- ацетат палладия - ТУ 2625-024-00205067-2003;

- 1,3,7-триметилксантин - коммерческий продукт TCI EUROPE N.V.;

- хлористый метилен - ТУ 2631-44493179-98 с изм. №1, 2, 3;

- диметилформамид - ГОСТ 20289-74 с изм. №1, 2;

- бензол - ГОСТ 5955-75 с изм. №1, 2;

- метилиодид - ТУ: 6-09-3988-83.

- толуол - ТУ 2414-006-72021999-2009

Изобретение поясняется чертежами, где на фиг. 1 показан результат изменения электронных спектров поглощения (ЭСП) раствора 5-[4′-(1′′,3′′,7′′-триметиксант-2′′-ил)фенил] 10,15,20-трис-(N-метилпиридиний-3′-ил)порфирин трииодид (7⋅10^-6 М) в воде 2 мл (рН=7) при внесении 15 и 75 мкл соляной кислоты (1н) (рН=1.6), а также фотографии анализируемых растворов. Численные значения рН в анализируемых растворах определяли с использованием pH-метра HANNA HI 98103 Checker 1. Исходный электронный спектр поглощения порфиринового соединения является классическим и содержит полосу Соре (417 нм) и четыре полосы поглощения в дальневолновой части спектра (516, 554, 586, 646 нм), что соответствует симметрии порфиринового соединения D2h (линия 1). Раствор соединения имеет красно-коричневый цвет (фото 1). Добавление в анализируемый раствор 15 мкл HCl вызывает резкое падение рН до 2, при этом спектр претерпевает изменения, связанные с батохромным сдвигом полосы Соре и уменьшением ее интенсивности (линия 2), раствор соединения приобретает желтый цвет (фото 2).

Протонирование реакционного центра при взаимодействии с HCl приводит к батохромному смещению полосы Соре до 434 нм, исчезновению поглощения в области 516, 554 нм и увеличению интенсивности поглощения при 587 и 640 нм (линия 3). Данные спектральные изменения говорят о росте симметрии порфиринового соединения до D4h по причине протонирования реакционного центра порфирина. Визуально это проявляется в изменении цвета раствора с желтого на зеленый (фото 3).

На фиг. 2 показан результат изменения спектров флуоресценции раствора 5-[4′-(1′′,3′′,7′′-триметиксант-2′′-ил)фенил] 10,15,20-трис-(N-метилпиридиний-3′-ил)порфирин трииодида (7⋅10^-6 М) в воде 2 мл при внесении 75 мкл соляной кислоты (1н). Исходный спектр люминесценции порфиринового соединения является классическим и содержит две полосы (650 и 706 нм) (линия 1). Протонирование реакционного центра при взаимодействии с HCl приводит к однополосной люминесценции с максимумом в области 675 нм (линия 2). Данные спектральные изменения говорят о росте симметрии порфиринового соединения до D4h и увеличении искажения плоскостной структуры соединения по причине протонирования реакционного центра порфирина.

На фиг. 3 показан результат изменения спектров флуоресценции раствора 5-[4′-(1′′,3′′,7′′-триметиксант-2′′-ил)фенил] 10,15,20- трис-(N-метилпиридиний-3′-ил)порфирин трииодида (7⋅10^-6 М) в ТРИС буфере с рН=7.4 2 мл (линия 1) в желудочном соке в присутствии крови, рН =1.51 (линия 2). Для сравнения представлен спектр флуоресценции анализируемого раствора без добавления порфирина (линия 3). рН переход детектируется по изменению соотношения интенсивности полос флуоресценции при 650 и 706 нм. При рН=7.4 соотношение интенсивностей полос флуоресценции составляет 1.4, при рН 1.7-1.5 соотношение интенсивностей полос флуоресценции равно 1.02.

Заявленное соединение получают следующим образом:

Вначале получают 5-(4′-бромфенил)-10,15,20-трис(пиридин-3-ил)порфирин следующим образом:

В трёхгорловую круглодонную колбу, снабжённую обратным холодильником, трубкой для подвода воздуха и капельной воронкой, помещали 500 мл пропионовой кислоты, 35 мл (0.27 моль) пропионового ангидрида и при кипении и пропускании прикапывали смесь 10 мл (0.144 моль) пиррола, 6.66 г (0.036 моль) 3-бромбензальдегида и 10.15 мл (0.108 моль) 3-пиридилкарбоксальдегида. Смесь кипятили 1.5 часа при пропускании воздуха, отгоняли пропионовую кислоту под вакуумом на водяной бане. Остаток разбавляли 300 мл метанола и 30 мл концентрированного раствора аммиака. Осадок порфирина отфильтровывали, промывали метанолом и высушивали. Для очистки порфирин растворяли в 100 мл хлористого метилена и хроматографировали на колонке с оксидом алюминия III степени активности по Брокману, собирая третью фракцию. Для более полной очистки порфирин повторно хроматографировали на колонке с оксидом алюминия. Выход: 3.95 г 15.8%

ЭСП λ_max, нм (log ε): 416(5.91); 512(4.60); 547(4.58); 588(4.48); 643(4.58) (ДХМ).¹H ЯМР δ, м.д.: 9.50 s (3H, 2'-HPy), 9.10 d (3H, 6'-HPy, J = 5.5), 9.02 d (2H, 8,12-H, J = 4.5), 8.89 s (4H, 3,7,13,17-H), 8.57 d (2H, 2,18-H, J = 4.5), 8.44 d (3H, 4'-HPy, J = 5.5), 8.07 d (2H, 2'',6''-HPh, J = 8.0), 7.91 d (4H, 5'-HPy, 3'',4''-HPh, J = 8.0), -2.78 s (2H, NH). (CDCl₃). MS MALDI-TOF MS: m/z рассчитано: C₄₁H₂₆BrN₇: 696.60; Найдено: 696.68 [М]⁺.

Затем получают 5-(4′-бромфенил)-10,15,20-трис(пиридин-3-ил)порфинат цинка:

Растворяли 3 г (4.3 ммоль) 5-(4′-бромфенил)-10,15,20-трис(пиридин-3-ил)порфирина и 4.7 г (0.021 моль) безводного ацетата цинка в смеси 200 мл метанола и 100 мл хлористого метилена. Смесь кипятили 1.5 ч, контролируя протекание реакции с помощью ЭСП. Смесь охлаждали, отгоняли избыток растворителя, остаток хроматографировали на колонке с оксидом алюминия (активность III по Брокману), элюируя смесью этанол - хлористый метилен, 10:1. Растворитель отгоняли в вакууме, остаток промывали водой, отфильтровывали и высушивали при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 3.2 г. (98%). Rf 0.67 (силуфол, дихлорметанэтанол, 10:1). ЭСП (дихлорметан), λmax, нм (lgε): 416 (6.06), 549 (4.62), 590 (4.71). Спектр ЯМР ¹H (CDCl₃), δ, м. д. (J, Гц): 9.50 с (3H, H2′, Py), 9.10 д (3H, H6′, Py, J 5.5), 9.02 д (2H, H8,12, J 4.5), 8.89 с (4H, H3,7,13,17), 8.57 д (2H, H2,18, J 4.5), 8.44 д (3H, H4′, Py, J 5.5), 8.07 д (2H, H2′′,6′′, Ph, J 8.0), 7.92 д (5H, 5′-HPy, H3′′,5′′, Ph, J 8.0). Масс-спектр (MALDI-TOF), m/z: 760.03 [М]+. C₄₁H₂₄BrN₇Zn. М 759.97.

Далее получают 5-[4′-(1″,3″,7″-триметиксант-2″-ил)фенил] 10,15,20-трис(пиридиний-3′-ил)порфирин:

В колбе на 100 мл, снабженной магнитной мешалкой и обратным холодильником, кипятили при перемешивании в течении 20 ч смесь 1 г (0.132 ммоль) 5-(4′-бромфенил)-10,15,20-трис(пиридин-3-ил)порфината цинка, 0.06 г (0.264 ммоль) Pd(OAc)₂, 0.05 г (0.264 ммоль) Cu(OAc)₂⋅H₂O, 0.34 г (0.132 ммоль) трифенилфосфина, 0.364 г (1.342 ммоль) карбоната калия, и 0.52 г (0.264 ммоль) 1,3,7-триметилксантина в 45 мл толуола. Далее смесь охлаждали до комнатной температуры и добавляли 50 мл хлористого метилена и фильтровали. Осадок промывали 20 мл хлористого метилена, объединенные органические фракции упаривали в вакууме. Остаток растворяли в 50 мл хлористого метилена и помещали в делительную воронку с 15 мл концентрированной соляной кислоты для деметаллирования. Смесь перемешивали, отделяли органический слой и далее промывали его в делительной воронке сначала 100 мл воды, затем 50 мл раствора 25% аммиака, затем снова 100 мл воды. После разделения органический слой осушали сульфатом натрия и далее хроматографировали на колонке с оксидом алюминия (активность III по Брокману), элюируя сначала дихлорметаном, а затем смесью этанол - хлористый метилен, 1:100. Собирали вторую темно-красную зону моногетерилпорфирина. Растворитель упаривали до суха.

Выход 0.586 г (54 %), фиолетовый кристаллический порошок. R_f 0.26 (силуфол, дихлорметан - этанол, 100:1).

ЭСП (дихлорметан), λ_max, нм (lgε): 419 (6.04), 515 (4.62), 549 (4.34), 590 (4.02), 646 (3.58). Спектр ЯМР ¹H (CDCl₃), δ, м. д. (J, Гц): 9.50 с (3H, H²′, Py); 9.10 д (3H, H⁶′, Py, J 5.5); 8.97 д (2H, H^8,12, J 4.5); 8.90 с (4H, H^3,7,13,17); 8.59 д (2H, H^2,18, J 4.5); 8.45 д (3H, H⁴′, Py, J 5.5); 8.18 д (2H, H^{2′′,6′′}, Ph, J 6.0); 7.83-7.81 м (5H, H⁵′, Py, H^3′′,5′′, Ph); 4,40 с (3H-CH₃); 3,78 с (3H-CH₃); 3,54 с (3H-CH₃); -2.79 с (2H, NH). Масс-спектр (MALDI-TOF), m/z: 809.87 [М]+. C₄₉H₃₅N₁₁O₂. М 809.93.

¹H ЯМР δ, м.д.: 8.99-8.95m (4H, H^3,7,13,17), 8.49-8.47d (2H, H^8,12, J = 7.85), 8.37-8.35d (2H, H^2,18, J = 7.83), 8.23-8.21m (2H, H^4-HPh), 8.12-8.09t (1H, H^4-HPh, J = 7.14; J = 5.28), 8.05-8.03d (2H, H^2,6-HPh, J = 8.1), 7.80-7.74m (6H; 4H, H^3,5-HPh; 2H, H^2,6-HPh), 7.23-7.21m (4H, H^2,6-HPh), 7.65-7.63m (1H, от бензотиазола), 7.62-7.59t (1H, от бензотиазола J = 7.72; J = 7.60), 7.57-7,55d (1H, от бензотиазола J = 7.57), 7.51-7.48t (1H, от бензотиазола J = 7.72; J = 7.59) 7.21-7.20m (4H=3,5-Ph) (CDCl₃). ЭСП: λ_max, нм (lgε): 596(3.75), 551(4.16), 424(5.52) (CHCl₃). MALDI-TOF MS: m/z Рассчитано: C₅₁H₃₁N₅SZn, 811.28; Найдено: 811.61.

Получение заявляемого соединения - 5-[4'-(1'',3'',7''-триметиксант-2''-ил)фенил] 10,15,20-трис-(N-метилпиридиний-3′-ил)порфирин трииодида

Смесь 0.2 г (0.25 ммоль) 5-[4'-(1'',3'',7''-триметиксант-2''-ил)фенил]-10,15,20-трис(пиридин-3'-ил)порфирина и 0.5 мл (0.46 ммоль) метилиодида кипятили 1 ч в 30 мл диметилформамида. Раствор охлаждали и разбавляли бензолом, 1:1. Осадок отфильтровывали, промывали последовательно бензолом, ацетоном и высушивали при комнатной температуре до постоянного веса. Выход 0.302 г (98%). ЭСП (вода), λ_max, нм (lgε): 418 (6.09), 518 (4.59), 552 (4.53), 585 (4.59), 634 (4.66). Спектр ЯМР ¹H (ДМСО-d6), δ, м. д. (J, Гц): 9.51 с (3H, H²′, Py), 9.10 д (3H, H⁶′, Py, J 5.4), 9.02 д (2H, H^8,12, J 4.4), 8.90 с (4H, H^3,7,13,17), 8.57 д (2H, H^2,18, J 4.4), 8.44 д (3H, H4′, Py, J 5.5), 8.26 д (2H, H^2′′,6′′, Ph, J 5.9), 7.82-7.80 м (5H, H⁵′, Py, H^{3′′,5′′}, Ph), 7.58-8.02 м; 4.71 с (9H, CH₃N пиридилы), 4,41 с (3H-CH₃); 3,78 с (3H-CH₃); 3,54 с (3H-CH₃); -2.79 с (2H, NH). Масс-спектр (MALDI-TOF), m/z: 1235.69 [М]+. C₅₂H₄₄I₃N₁₁O₂. М 1235.34.

Пример применения заявляемого соединения

Готовят концентрированный раствор 5-[4′-(1′′,3′′,7′′-триметиксант-2′′-ил)фенил] 10,15,20-трис-(N-метилпиридиний-3′-ил)порфирин трииодида в воде и в Трис-буфере (рН=7.4), для этого навеску соединения массой 0.00124 г растворяют в 5 мл растворителя. Полученный раствор индикатора с концентраций 2⋅10^-4 моль/л необходимо хранить в герметичной таре в светозащищенном месте.

Пример 1. Определение переходов в интервале рН=2-1.7 и рН=1.7-1.5. Для фиксирования перехода в анализируемом растворе полученный раствор индикатора добавляется в количестве 35 мкл на каждые 1 мл анализируемого раствора. При наличии перехода рН=2-1.7 раствор изменяет цвет от красно-коричневого до желтого. При наличии перехода рН=1.7-1.5 раствор изменяет цвет от желтого до зеленого.

Пример 2. Обнаружение перехода в интервале рН=2-1.7 по спектрам флуоресценции в водных средах и биологических жидкостях.

Для обнаружения перехода раствор порфиринового соединения с концентраций 2⋅10^-4 моль/л в буфере необходимо внести в объеме 70 мкл в анализируемый раствор сильнокислой биологической жидкости (2 мл желудочного сока с кровью). Зафиксировать спектр люминесценции раствора при воздействии светом 525 нм. В водных средах при наличии перехода рН=1.7-1.5 спектр флуоресценции порфиринового соединения имеет один максимум в области 675 нм. В биологических жидкостях (желудочный сок, желудочный сок с кровью) при наличии перехода рН=1.7-1.5 соотношение интенсивностей полос люминесценции при 650нм и 706 нм порфиринового соединения равно 1.02.

Изобретение относится к химической промышленности, а именно к новому гетероциклическому соединению, которое может быть использовано в качестве цветового или флуоресцентного индикатора для визуального обнаружения двух переходов в интервале рН=2-1,7 и рН=1,7-1,5 в водных средах и как флуоресцентный индикатор перехода рН=1,7-1,5 в биологических жидкостях. Соединение по изобретению представляет собой 5-[4'-(1",3",7"-триметиксант-2"-ил)фенил] 10,15,20-трис-(N-метилпиридиний-3'-ил)порфирин трииодид. Технический результат - 5-[4'-(1",3",7"-триметиксант-2"-ил)фенил] 10,15,20-трис-(N-метилпиридиний-3'-ил)порфирин трииодид для применения в качестве рН-индикатора сильнокислых сред. 3 ил., 2 пр.

5-[4'-(1ʺ,3ʺ,7ʺ-Триметиксант-2ʺ-ил)фенил] 10,15,20-трис-(N-метилпиридиний-3′-ил)порфирин трииодид формулы:

проявляющий свойства рН-индикатора сильнокислых сред.