СОЕДИНЕНИЕ ИМИНОАРИЛА, ЗАМЕЩЕННОЕ ПРОИЗВОДНЫМ КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ, СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ, ГЕРБИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ И ЕЕ ПРИМЕНЕНИЕ Российский патент 2024 года по МПК C07D239/22 C07D239/54 C07D403/04 A01N43/54 A01P13/02 

Область техники

Изобретение относится к области технологии пестицидов, и в частности, к типу соединения иминоарила, замещенного производным карбоновой кислоты, способу получения, гербицидной композиции и ее применению.

Уровень техники

Борьба с сорняками является одним из важнейших звеньев в пути достижения высокой эффективности сельского хозяйства. На рынке доступны различные гербициды, например, патенты WO00/50409 и т.д. описывают использование соединения общей формулы 1-арил-4-тиотриазина в качестве гербицида, WO95/06641 описывает соединение замещенных 1-амино-3-фенилурацилов с гербицидной активностью, WO 95/25725 описывает соединение оксимов пиримидиниларилкетона с гербицидной и инсектицидной активностью. Однако гербицидные свойства этих известных соединений в отношении вредных растений и их селективность в отношении сельскохозяйственных культур не вполне удовлетворительны. И ученым по-прежнему необходимо проводить постоянные исследования и разрабатывать новые гербициды с высокой эффективностью, безопасностью, экономичностью и различными способами действия из-за таких проблем, как растущий рынок, резистентность к сорнякам, срок службы и экономичность пестицидов, а также растущее беспокойство людей по поводу окружающей среды.

Сущность изобретения

Изобретение относится к области технологии пестицидов, и, в частности, к типу соединения иминоарила, замещенного производным карбоновой кислоты, способу получения, гербицидной композиции и их применению. Соединение обладает превосходной гербицидной активностью против злаковых сорняков, широколиственных сорняков, осоковых сорняков и т.д. даже при низких нормах внесения, и обладает высокой селективностью в отношении сельскохозяйственных культур.

Техническое решение, принятое изобретением, заключается в следующем:

Соединение иминоарила, замещенное производным карбоновой кислоты, представленное общей формулой I’:

I’

где производное относится к производному, подходящему для сельскохозяйственной химии, которое используется для описания изменения функциональной группы карбоновой кислоты по настоящему изобретению, и оно относится к любому сложному эфиру, ацилгидразиду, имидату, тиоимидату, амидину, амиду, ортоэфиру, ацилцианиду, ацилгалогениду, тиоэфиру, тионоэфиру, дитиоэфиру, нитрилу или любому другому производному карбоновой кислоты, хорошо известному в данной области техники.

В частности, соединение иминоарила, замещенное производным карбоновой кислоты, представлено общей формулой I:

I

В представленных выше формулах I' и I,

Q представляет собой , или ;

Y представляет собой галоген, галогеналкил или циано;

Z представляет собой галоген;

M представляет собой CH или N;

W представляет собой OX₅, SX₅ или N(X₅)₂;

X представляет собой -CX₁X₂-(алкил)_n-, -алкил-CX₁X₂-(алкил)_n- или -(CH₂)_r-;

X₁, X₂ каждый независимо представляет собой H, галоген, циано, амино, нитро, формил, цианоалкил, гидроксиалкил, алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил, циклоалкилалкил, алкокси, алкилтио, алкиламино, галогеналкокси, галогеналкилтио, алкилкарбонил, алкоксикарбонил, алкоксиалкил, галогеналкоксиалкил, алкиламиноалкил, арил, гетероциклил, арилалкил или гетероциклический алкил, где «алкил», «алкенил» и «алкинил» каждый независимо незамещен или замещен галогеном, «циклоалкил», «циклоалкилалкил», «арил», «гетероциклил», «арилалкил» и «гетероциклический алкил» каждый независимо незамещен или замещен, по меньшей мере, одной группой, выбранной из оксо, галогена, циано, нитро, алкила, алкенила, алкинила, циклоалкила, галогеналкила, галогеналкенила, галогеналкинила, галогенциклоалкила, алкилзамещенного циклоалкила, -OR₁₃, -SR₁₃, -(CO)OR₁₃, -(SO₂)R₁₃, -N(R₁₃)₂ и -O-алкил-(CO)OR₁₃, или два соседних атома углерода на кольце вместе с незамещенным или галогензамещенным -OCH₂CH₂- или -OCH₂O- образуют конденсированное кольцо; и X₁, X₂ не являются водородом одновременно;

X₃, X₄ каждый независимо представляет собой O, S, NH или N-алкил;

X₅ представляет собой H, алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил, циклоалкенил, гетероциклил, арил, , , , или , где «алкил», «алкенил» и «алкинил» каждый независимо незамещен или замещен, по меньшей мере, одной группой, выбранной из галогена, циано, нитро, циклоалкила, циклоалкенила, гетероциклила, арила, , и , «циклоалкил», «циклоалкенил», «гетероциклил» и «арил» каждый независимо незамещен или замещен, по меньшей мере, одной группой, выбранной из оксо, галогена, циано, нитро, алкила, алкенила, алкинила, циклоалкила, галогеналкила, галогеналкенила, галогеналкинила, галогенциклоалкила, алкилзамещенного циклоалкила, -OR₁₃, -SR₁₃, -(CO)OR₁₃, -(SO₂)R₁₃, -N(R₁₃)₂ и -O-алкил-(CO)OR₁₃, или два соседних атома углерода на кольце вместе с незамещенным или галогензамещенным -OCH₂CH₂- или -OCH₂O- образуют конденсированное кольцо;

или N(X₅)₂ представляет собой или незамещенный или замещенный гетероциклил с атомом азота в положении 1;

Q₁, Q₂, Q₃, Q₄, Q₅ каждый независимо представляет собой O или S;

R₁, R₂ каждый независимо представляет собой H, циано, алкил, алкенил, алкинил, формил алкил, цианоалкил, амино, аминоалкил, амино карбонил, амино карбонилалкил, аминосульфонил, циклоалкил, циклоалкилалкил, циклоалкенил, циклоалкенил алкил, гетероциклил, гетероциклический алкил, арил, арилалкил, R₄R₅N-(CO)-NR₃-, , R₃-S(O)_m-(алкил)_n-, R₃-O-(алкил)_n-, R₃-(CO)-(алкил)_n-, R₃-O-(алкил)_n-(CO)-, R₃-(CO)-O-(алкил)_n-, R₃-S-(CO)-(алкил)_n-, R₃-O-(CO)-алкил- или R₃-O-(CO)-O-алкил-, где

«алкил», «алкенил» и «алкинил» каждый независимо незамещен или замещен галогеном,

«амино», «аминоалкил», «аминокарбонил», «аминокарбонилалкил» и «аминосульфонил» каждый независимо незамещен или замещен одной или двумя группами, выбранными из -R₁₁, -OR₁₁, -(CO)R₁₁, -(CO)OR₁₁, -алкил-(CO)OR₁₁, -(SO₂)R₁₁, -(SO₂)OR₁₁, -алкил-(SO₂)R₁₁, -(CO)N(R₁₂)₂ и -(SO₂)N(R₁₂)₂,

«циклоалкил», «циклоалкилалкил», «циклоалкенил», «циклоалкенил алкил», «гетероциклил», «гетероциклический алкил», «арил» и «арилалкил» каждый независимо незамещен или замещен, по меньшей мере, одной группой, выбранной из оксо, галогена, циано, нитро, алкила, алкенила, алкинила, циклоалкила, галогеналкила, галогеналкенила, галогеналкинила, галогенциклоалкила, алкилзамещенного циклоалкила, -OR₁₃, -SR₁₃, -(CO)OR₁₃, -(SO₂)R₁₃, -N(R₁₃)₂ и -O-алкил-(CO)OR₁₃, или два соседних атома углерода на кольце вместе с незамещенным или галогензамещенным -OCH₂CH₂- или -OCH₂O- образуют конденсированное кольцо;

R₆ представляет собой алкил, алкенил, алкинил или циано, где «алкил», «алкенил» и «алкинил» каждый независимо незамещен или замещен, по меньшей мере, одной группой, выбранной из галогена, алкокси и алкоксикарбонила;

R₇, R₇’, R₈, R₈’ каждый независимо представляет собой H, алкил, галоген, галогеналкил, амино, гидроксиалкил или алкокси;

X₁₁ независимо представляет собой H, алкил, алкенил, алкинил, галогеналкил, галогеналкенил, галогеналкинил, циклоалкил, циклоалкилалкил, циклоалкенил, циклоалкенил алкил, гетероциклил, гетероциклический алкил, арил, арилалкил или , где «циклоалкил», «циклоалкилалкил», «циклоалкенил», «циклоалкенил алкил», «гетероциклил», «гетероциклический алкил», «арил» и «арилалкил» каждый независимо незамещен или замещен, по меньшей мере, одной группой, выбранной из оксо, галогена, циано, нитро, алкила, алкенила, алкинила, циклоалкила, галогеналкила, галогеналкенила, галогеналкинила, галогенциклоалкила, алкилзамещенного циклоалкила, -OR₁₃, -SR₁₃, -(CO)OR₁₃, -(SO₂)R₁₃, -N(R₁₃)₂ и -O-алкил-(CO)OR₁₃, или два соседних атома углерода на кольце вместе с незамещенным или галогензамещенным -OCH₂CH₂- или -OCH₂O- образуют конденсированное кольцо;

X₁₂ независимо представляет собой алкил, алкенил, алкинил, галогеналкил, галогеналкенил, галогеналкинил, циклоалкил, циклоалкилалкил, циклоалкенил, циклоалкенилалкил, гетероциклил, гетероциклический алкил, арил или арилалкил, где «циклоалкил», «циклоалкилалкил», «циклоалкенил», «циклоалкенилалкил», «гетероциклил», «гетероциклический алкил», «арил» и «арилалкил» каждый независимо незамещен или замещен, по меньшей мере, одной группой, выбранной из оксо, галогена, циано, нитро, алкила, алкенила, алкинила, циклоалкила, галогеналкила, галогеналкенила, галогеналкинила, галогенциклоалкила, алкилзамещенного циклоалкила, -OR₁₃, -SR₁₃, -(CO)OR₁₃, -(SO₂)R₁₃, -N(R₁₃)₂ и -O-алкил-(CO)OR₁₃, или два соседних атома углерода на кольце вместе с незамещенным или галогензамещенным -OCH₂CH₂- или -OCH₂O- образуют конденсированное кольцо;

X₁₃, X₁₄ каждый независимо представляет собой H, галоген, циано, алкокси, алкоксиалкил, алкилкарбонил, алкоксикарбонил, алкилсульфонил, алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил, циклоалкилалкил, циклоалкенил, циклоалкенилалкил, арил, арилалкил, гетероциклил или гетероциклический алкил, или C, X₁₃, X₁₄, взятые вместе, образуют незамещенную или замещенную циклическую структуру, или N, X₁₃, X₁₄, взятые вместе, образуют незамещенный или замещенный гетероциклил с атомом азота в положении 1, где «алкил», «алкенил» и «алкинил» каждый независимо незамещен или замещен галогеном, «циклоалкил», «циклоалкилалкил», «циклоалкенил», «циклоалкенилалкил», «арил», «арилалкил», «гетероциклил» и «гетероциклический алкил» каждый независимо незамещен или замещен, по меньшей мере, одной группой, выбранной из оксо, галогена, циано, нитро, алкила, алкенила, алкинила, циклоалкила, галогеналкила, галогеналкенила, галогеналкинила, галогенциклоалкила, алкилзамещенного циклоалкила, -OR₁₃, -SR₁₃, -(CO)OR₁₃, -(SO₂)R₁₃, -N(R₁₃)₂ и -O-алкил-(CO)OR₁₃, или два соседних атома углерода на кольце вместе с незамещенным или галогензамещенным -OCH₂CH₂- или -OCH₂O- образуют конденсированное кольцо;

R₃, R₄, R₅ каждый независимо представляет собой H, алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил, циклоалкилалкил, циклоалкенил, циклоалкенилалкил, гетероциклил, гетероциклический алкил, арил или арилалкил, где «алкил», «алкенил» и «алкинил» каждый независимо незамещен или замещен галогеном, «циклоалкил», «циклоалкилалкил», «циклоалкенил», «циклоалкенилалкил», «гетероциклил», «гетероциклический алкил», «арил» и «арилалкил» каждый независимо незамещен или замещен, по меньшей мере, одной группой, выбранной из оксо, галогена, циано, нитро, алкила, алкенила, алкинила, циклоалкила, галогеналкила, галогеналкенила, галогеналкинила, галогенциклоалкила, алкилзамещенного циклоалкила, -OR₁₃, -SR₁₃, -(CO)OR₁₃, -(SO₂)R₁₃, -N(R₁₃)₂ и -O-алкил-(CO)OR₁₃, или два соседних атома углерода на кольце вместе с незамещенным или галогензамещенным -OCH₂CH₂- или -OCH₂O- образуют конденсированное кольцо;

R₁₁ независимо представляет собой алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил, циклоалкилалкил, циклоалкенил, циклоалкенилалкил, фенил, бензил, где «алкил», «алкенил» и «алкинил» каждый независимо незамещен или замещен галогеном, «фенил» и «бензил» каждый независимо незамещен или замещен, по меньшей мере, одной группой, выбранной из галогена, циано, нитро, алкила, галогеналкила, алкоксикарбонила, алкилтио, алкилсульфонила, алкокси и галогеналкокси;

R₁₂ независимо представляет собой H, алкил, алкенил, алкинил, алкокси, алкилсульфонил, циклоалкил, циклоалкилалкил, циклоалкенил или циклоалкенилалкил, или N(R₁₂)₂ в -(CO)N(R₁₂)₂ или -(SO₂)N(R₁₂)₂ каждый независимо представляет собой незамещенный или замещенный гетероциклил с атомом азота в положении 1;

R₁₃ независимо представляет собой H, алкил, галогеналкил, фенил или фенил, замещенный, по меньшей мере, одной группой, выбранной из галогена, циано, нитро, алкила, галогеналкила, алкоксикарбонила, алкилтио, алкилсульфонила, алкокси и галогеналкокси;

r представляет собой целое число 2 или более; m представляет собой 0, 1 или 2; n независимо представляет собой 0 или 1.

Предпочтительно, Y представляет собой галоген, галоген C1-C8 алкил или циано;

X представляет собой -CX₁X₂-(C1-C8 алкил)_n-, -(C1-C8 алкил)-CX₁X₂-(C1-C8 алкил)_n- или -(CH₂)_r-;

X₁, X₂ каждый независимо представляет собой H, галоген, циано, амино, нитро, формил, циано C1-C8 алкил, гидрокси C1-C8 алкил, C1-C8 алкил, C2-C8 алкенил, C2-C8 алкинил, C3-C8 циклоалкил, C3-C8 циклоалкил C1-C8 алкил, C1-C8 алкокси, C1-C8 алкилтио, C1-C8 алкиламино, галоген C1-C8 алкокси, галоген C1-C8 алкилтио, C1-C8 алкилкарбонил, C1-C8 алкоксикарбонил, C1-C8 алкокси C1-C8 алкил, галоген C1-C8 алкокси C1-C8 алкил, C1-C8 алкиламино C1-C8 алкил, арил, гетероциклил, арил C1-C8 алкил или гетероциклил C1-C8 алкил, где «C1-C8 алкил», «C2-C8 алкенил» и «C2-C8 алкинил» каждый независимо незамещен или замещен галогеном, «C3-C8 циклоалкил», «C3-C8 циклоалкил C1-C8 алкил», «арил», «гетероциклил», «арил C1-C8 алкил» и «гетероциклил C1-C8 алкил» каждый независимо незамещен или замещен, по меньшей мере, одной группой, выбранной из оксо, галогена, циано, нитро, C1-C8 алкила, C2-C8 алкенила, C2-C8 алкинила, C3-C8 циклоалкила, галоген C1-C8 алкила, галоген C2-C8 алкенила, галоген C2-C8 алкинила, галоген C3-C8 циклоалкила, C1-C8 алкилзамещенного C3-C8 циклоалкила, -OR₁₃, -SR₁₃, -(CO)OR₁₃, -(SO₂)R₁₃, -N(R₁₃)₂ и -O-(C1-C8 алкил)-(CO)OR₁₃, или два соседних атома углерода на кольце вместе с незамещенным или галогензамещенным -OCH₂CH₂- или -OCH₂O- образуют конденсированное кольцо; и X₁, X₂ не являются водородом одновременно;

X₃, X₄ каждый независимо представляет собой O, S, NH или N-(C1-C8)алкил;

X₅ представляет собой H, C1-C8 алкил, C2-C8 алкенил, C2-C8 алкинил, C3-C8 циклоалкил, C3-C8 циклоалкенил, гетероциклил, арил, , , или , где «C1-C8 алкил», «C2-C8 алкенил» и «C2-C8 алкинил» каждый независимо незамещен или замещен по меньшей мере, одной группой, выбранной из галогена, циано, нитро, C3-C8 циклоалкила, C3-C8 циклоалкенила, гетероциклила, арила, , , и , где «C3-C8 циклоалкил», «C3-C8 циклоалкенил», «гетероциклил» и «арил» каждый независимо незамещен или замещен, по меньшей мере, одной группой, выбранной из оксо, галогена, циано, нитро, C1-C8 алкила, C2-C8 алкенила, C2-C8 алкинила, C3-C8 циклоалкила, галоген C1-C8 алкила, галоген C2-C8 алкенила, галоген C2-C8 алкинила, галоген C3-C8 циклоалкила, C1-C8 алкилзамещенного C3-C8 циклоалкила, -OR₁₃, -SR₁₃, -(CO)OR₁₃, -(SO₂)R₁₃, -N(R₁₃)₂ и -O-(C1-C8 алкил)-(CO)OR₁₃, или два соседних атома углерода на кольце вместе с незамещенным или галогензамещенным -OCH₂CH₂- или -OCH₂O- образуют конденсированное кольцо;

или N(X₅)₂ представляет собой или гетероциклил или с атомом азота в положении 1, который незамещен или замещен, по меньшей мере, одной группой, выбранной из оксо и C1-C8 алкила;

R₁, R₂ каждый независимо представляет собой H, циано, C1-C8 алкил, C2-C8 алкенил, C2-C8 алкинил, формил C1-C8 алкил, циано C1-C8 алкил, амино, амино C1-C8 алкил, амино карбонил, амино карбонил C1-C8 алкил, аминосульфонил, C3-C8 циклоалкил, C3-C8 циклоалкил C1-C8 алкил, C3-C8 циклоалкенил, C3-C8 циклоалкенил C1-C8 алкил, гетероциклил, гетероциклил C1-C8 алкил, арил, арил C1-C8 алкил, R₄R₅N-(CO)-NR₃-, , R₃-S(O)_m-(C1-C8 алкил)_n-, R₃-O-(C1-C8 алкил)_n-, R₃-(CO)-(C1-C8 алкил)_n-, R₃-O-(C1-C8 алкил)_n-(CO)-, R₃-(CO)-O-(C1-C8 алкил)_n-, R₃-S-(CO)-(C1-C8 алкил)_n-, R₃-O-(CO)-(C1-C8 алкил)- или R₃-O-(CO)-O-(C1-C8 алкил)-, где

«C1-C8 алкил», «C2-C8 алкенил» и «C2-C8 алкинил» каждый независимо незамещен или замещен галогеном,

«амино», «амино C1-C8 алкил», «амино карбонил», «амино карбонил C1-C8 алкил» и «аминосульфонил» каждый независимо незамещен или замещен одной или двумя группами, выбранными из -R₁₁, -OR₁₁, -(CO)R₁₁, -(CO)OR₁₁, -(C1-C8 алкил)-(CO)OR₁₁, -(SO₂)R₁₁, -(SO₂)OR₁₁, -(C1-C8 алкил)-(SO₂)R₁₁, -(CO)N(R₁₂)₂ и -(SO₂)N(R₁₂)₂,

«C3-C8 циклоалкил», «C3-C8 циклоалкил C1-C8 алкил», «C3-C8 циклоалкенил», «C3-C8 циклоалкенил C1-C8 алкил», «гетероциклил», «гетероциклил C1-C8 алкил», «арил» и «арил C1-C8 алкил» каждый независимо незамещен или замещен, по меньшей мере, одной группой, выбранной из оксо, галогена, циано, нитро, C1-C8 алкила, C2-C8 алкенила, C2-C8 алкинила, C3-C8 циклоалкила, галоген C1-C8 алкила, галоген C2-C8 алкенила, галоген C2-C8 алкинила, галоген C3-C8 циклоалкила, C1-C8 алкилзамещенного C3-C8 циклоалкила, -OR₁₃, -SR₁₃, -(CO)OR₁₃, -(SO₂)R₁₃, -N(R₁₃)₂ и -O-(C1-C8 алкил)-(CO)OR₁₃, или два соседних атома углерода на кольце вместе с незамещенным или галогензамещенным -OCH₂CH₂- или -OCH₂O- образуют конденсированное кольцо;

R₆ представляет собой C1-C8 алкил, C2-C8 алкенил, C2-C8 алкинил или циано, где «C1-C8 алкил», «C2-C8 алкенил» и «C2-C8 алкинил» каждый независимо незамещен или замещен, по меньшей мере, одной группой, выбранной из галогена, C1-C8 алкокси и C1-C8 алкоксикарбонила;

R₇, R₇’, R₈, R₈’ каждый независимо представляет собой H, C1-C8 алкил, галоген, галоген C1-C8 алкил, амино, гидрокси C1-C8 алкил или C1-C8 алкокси;

X₁₁ независимо представляет собой H, C1-C8 алкил, C2-C8 алкенил, C2-C8 алкинил, галоген C1-C8 алкил, галоген C2-C8 алкенил, галоген C2-C8 алкинил, C3-C8 циклоалкил, C3-C8 циклоалкил C1-C8 алкил, C3-C8 циклоалкенил, C3-C8 циклоалкенил C1-C8 алкил, гетероциклил, гетероциклил C1-C8 алкил, арил, арил C1-C8 алкил или , где «C3-C8 циклоалкил», «C3-C8 циклоалкил C1-C8 алкил», «C3-C8 циклоалкенил», «C3-C8 циклоалкенил C1-C8 алкил», «гетероциклил», «гетероциклил C1-C8 алкил», «арил» и «арил C1-C8 алкил» каждый независимо незамещен или замещен, по меньшей мере, одной группой, выбранной из оксо, галогена, циано, нитро, C1-C8 алкила, C2-C8 алкенила, C2-C8 алкинила, C3-C8 циклоалкила, галоген C1-C8 алкила, галоген C2-C8 алкенила, галоген C2-C8 алкинила, галоген C3-C8 циклоалкила, C1-C8 алкилзамещенного C3-C8 циклоалкила, -OR₁₃, -SR₁₃, -(CO)OR₁₃, -(SO₂)R₁₃, -N(R₁₃)₂ и -O-(C1-C8 алкил)-(CO)OR₁₃, или два соседних атома углерода на кольце вместе с незамещенным или галогензамещенным -OCH₂CH₂- или -OCH₂O- образуют конденсированное кольцо;

X₁₂ независимо представляет собой C1-C8 алкил, C2-C8 алкенил, C2-C8 алкинил, галоген C1-C8 алкил, галоген C2-C8 алкенил, галоген C2-C8 алкинил, C3-C8 циклоалкил, C3-C8 циклоалкил C1-C8 алкил, C3-C8 циклоалкенил, C3-C8 циклоалкенил C1-C8 алкил, гетероциклил, гетероциклил C1-C8 алкил, арил или арил C1-C8 алкил, где «C3-C8 циклоалкил», «C3-C8 циклоалкил C1-C8 алкил», «C3-C8 циклоалкенил», «C3-C8 циклоалкенил C1-C8 алкил», «гетероциклил», «гетероциклил C1-C8 алкил», «арил» и «арил C1-C8 алкил» каждый независимо незамещен или замещен по меньшей мере, одной группой, выбранной из оксо, галогена, циано, нитро, C1-C8 алкила, C2-C8 алкенила, C2-C8 алкинила, C3-C8 циклоалкила, галоген C1-C8 алкила, галоген C2-C8 алкенила, галоген C2-C8 алкинила, галоген C3-C8 циклоалкила, C1-C8 алкилзамещенного C3-C8 циклоалкила, -OR₁₃, -SR₁₃, -(CO)OR₁₃, -(SO₂)R₁₃, -N(R₁₃)₂ и -O-(C1-C8 алкил)-(CO)OR₁₃, или два соседних атома углерода на кольце вместе с незамещенным или галогензамещенным -OCH₂CH₂- или -OCH₂O- образуют конденсированное кольцо;

X₁₃, X₁₄ каждый независимо представляет собой H, галоген, циано, C1-C8 алкокси, C1-C8 алкокси C1-C8 алкил, C1-C8 алкилкарбонил, C1-C8 алкоксикарбонил, C1-C8 алкилсульфонил, C1-C8 алкил, C2-C8 алкенил, C2-C8 алкинил, C3-C8 циклоалкил, C3-C8 циклоалкилалкил, C3-C8 циклоалкенил, C3-C8 циклоалкенил C1-C8 алкил, арил, арил C1-C8 алкил, гетероциклил или гетероциклил C1-C8 алкил, или C, X₁₃, X₁₄, взятые вместе, образуют 5-8-членный карбоциклил или кислород-, серо- или азотсодержащий гетероциклил, или N, X₁₃, X₁₄, взятые вместе, образуют гетероциклил с атомом азота в положении 1, где «C1-C8 алкил», «C2-C8 алкенил» и «C2-C8 алкинил» каждый независимо незамещен или замещен галогеном, «C3-C8 циклоалкил», «C3-C8 циклоалкил C1-C8 алкил», «C3-C8 циклоалкенил», «C3-C8 циклоалкенил C1-C8 алкил», «арил», «арил C1-C8 алкил», «гетероциклил» и «гетероциклил C1-C8 алкил» каждый независимо незамещен или замещен по меньшей мере, одной группой, выбранной из оксо, галогена, циано, нитро, C1-C8 алкила, C2-C8 алкенила, C2-C8 алкинила, C3-C8 циклоалкила, галоген C1-C8 алкила, галоген C2-C8 алкенила, галоген C2-C8 алкинила, галоген C3-C8 циклоалкила, C1-C8 алкилзамещенного C3-C8 циклоалкила, -OR₁₃, -SR₁₃, -(CO)OR₁₃, -(SO₂)R₁₃, -N(R₁₃)₂ и -O-(C1-C8 алкил)-(CO)OR₁₃, или два соседних атома углерода на кольце вместе с незамещенным или галогензамещенным -OCH₂CH₂- или -OCH₂O- образуют конденсированное кольцо, «5-8-членный карбоциклил или кислород-, серо- или азотсодержащий гетероциклил» незамещен или замещен 1-4 группами, выбранными из C1-C8 алкила, C1-C8 алкоксикарбонила и бензила, или вместе с арилом или гетероциклилом образует конденсированное кольцо, «гетероциклил с атомом азота в положении 1» незамещен или замещен, по меньшей мере, одной группой, выбранной из оксо и C1-C8 алкила;

R₃, R₄, R₅ каждый независимо представляет собой H, C1-C8 алкил, C2-C8 алкенил, C2-C8 алкинил, C3-C8 циклоалкил, C3-C8 циклоалкил C1-C8 алкил, C3-C8 циклоалкенил, C3-C8 циклоалкенил C1-C8 алкил, гетероциклил, гетероциклил C1-C8 алкил, арил или арил C1-C8 алкил, где «C1-C8 алкил», «C2-C8 алкенил» и «C2-C8 алкинил» каждый независимо незамещен или замещен галогеном, «C3-C8 циклоалкил», «C3-C8 циклоалкил C1-C8 алкил», «C3-C8 циклоалкенил», «C3-C8 циклоалкенил C1-C8 алкил», «гетероциклил», «гетероциклил C1-C8 алкил», «арил» и «арил C1-C8 алкил» каждый независимо незамещен или замещен, по меньшей мере, одной группой, выбранной из оксо, галогена, циано, нитро, C1-C8 алкила, C2-C8 алкенила, C2-C8 алкинила, C3-C8 циклоалкила, галоген C1-C8 алкила, галоген C2-C8 алкенила, галоген C2-C8 алкинила, галоген C3-C8 циклоалкила, C1-C8 алкилзамещенного C3-C8 циклоалкила, -OR₁₃, -SR₁₃, -(CO)OR₁₃, -(SO₂)R₁₃, -N(R₁₃)₂ и -O-(C1-C8 алкил)-(CO)OR₁₃, или два соседних атома углерода на кольце вместе с незамещенным или галогензамещенным -OCH₂CH₂- или -OCH₂O- образуют конденсированное кольцо;

R₁₁ независимо представляет собой C1-C8 алкил, C2-C8 алкенил, C2-C8 алкинил, C3-C8 циклоалкил, C3-C8 циклоалкил C1-C8 алкил, C3-C8 циклоалкенил, C3-C8 циклоалкенил C1-C8 алкил, фенил, бензил, где «C1-C8 алкил», «C2-C8 алкенил» и «C2-C8 алкинил» каждый независимо незамещен или замещен галогеном, «фенил» и «бензил» каждый независимо незамещен или замещен, по меньшей мере, одной группой, выбранной из галогена, циано, нитро, C1-C8 алкила, галоген C1-C8 алкила, C1-C8 алкоксикарбонила, C1-C8 алкилтио, C1-C8 алкилсульфонила, C1-C8 алкокси и галоген C1-C8 алкокси;

R₁₂ независимо представляет собой H, C1-C8 алкил, C2-C8 алкенил, C2-C8 алкинил, C1-C8 алкокси, C1-C8 алкилсульфонил, C3-C8 циклоалкил, C3-C8 циклоалкил C1-C8 алкил, C3-C8 циклоалкенил или C3-C8 циклоалкенил C1-C8 алкил, или N(R₁₂)₂ в -(CO)N(R₁₂)₂ или -(SO₂)N(R₁₂)₂ независимо представляет собой гетероциклил , или с атомом азота в положении 1 который незамещен или замещен, по меньшей мере, одной группой, выбранной из оксо и C1-C8 алкила;

R₁₃ независимо представляет собой H, C1-C8 алкил, галоген C1-C8 алкил, фенил или фенил замещенный, по меньшей мере, одной группой, выбранной из галогена, циано, нитро, C1-C8 алкила, галоген C1-C8 алкила, C1-C8 алкоксикарбонила, C1-C8 алкилтио, C1-C8 алкилсульфонила, C1-C8 алкокси и галоген C1-C8 алкокси;

r представляет собой 2, 3, 4, 5 или 6.

Более предпочтительно, Y представляет собой галоген, галоген C1-C6 алкил или циано;

X представляет собой -CX₁X₂-(C1-C6 алкил)_n-, -(C1-C6 алкил)-CX₁X₂-(C1-C6 алкил)_n- или -(CH₂)_r-;

X₁, X₂ каждый независимо представляет собой H, галоген, циано, амино, нитро, формил, циано C1-C6 алкил, гидрокси C1-C6 алкил, C1-C6 алкил, C2-C6 алкенил, C2-C6 алкинил, C3-C6 циклоалкил, C3-C6 циклоалкил C1-C6 алкил, C1-C6 алкокси, C1-C6 алкилтио, C1-C6 алкиламино, галоген C1-C6 алкокси, галоген C1-C6 алкилтио, C1-C6 алкил карбонил, C1-C6 алкоксикарбонил, C1-C6 алкокси C1-C6 алкил, галоген C1-C6 алкокси C1-C6 алкил, C1-C6 алкиламино C1-C6 алкил, арил, гетероциклил, арил C1-C6 алкил или гетероциклил C1-C6 алкил, где «C1-C6 алкил», «C2-C6 алкенил» и «C2-C6 алкинил» каждый независимо незамещен или замещен галогеном, «C3-C6 циклоалкил», «C3-C6 циклоалкил C1-C6 алкил», «арил», «гетероциклил», «арил C1-C6 алкил» и «гетероциклил C1-C6 алкил» каждый независимо незамещен или замещен 1, 2 или 3 группами, выбранными из оксо, галогена, циано, нитро, C1-C6 алкила, C2-C6 алкенила, C2-C6 алкинила, C3-C6 циклоалкила, галоген C1-C6 алкила, галоген C2-C6 алкенила, галоген C2-C6 алкинила, галоген C3-C6 циклоалкила, C1-C6 алкилзамещенного C3-C6 циклоалкила, -OR₁₃, -SR₁₃, -(CO)OR₁₃, -(SO₂)R₁₃, -N(R₁₃)₂ и -O-(C1-C6 алкил)-(CO)OR₁₃, или два соседних атома углерода на кольце вместе с незамещенным или галогензамещенным -OCH₂CH₂- или -OCH₂O- образуют конденсированное кольцо; и X₁, X₂ не являются водородом одновременно;

X₃, X₄ каждый независимо представляет собой O, S, NH или N-(C1-C6)алкил;

X₅ представляет собой H, C1-C6 алкил, C2-C6 алкенил, C2-C6 алкинил, C3-C6 циклоалкил, C3-C6 циклоалкенил, гетероциклил, арил, , , или , где «C1-C6 алкил», «C2-C6 алкенил» и «C2-C6 алкинил» каждый независимо незамещен или замещен, по меньшей мере, одной группой, выбранной из галогена, циано, нитро, C3-C6 циклоалкила, C3-C6 циклоалкенила, гетероциклила, арила, , , и , «C3-C6 циклоалкил», «C3-C6 циклоалкенил», «гетероциклил» и «арил» каждый независимо незамещен или замещен 1, 2 или 3 группами, выбранными из оксо, галогена, циано, нитро, C1-C6 алкила, C2-C6 алкенила, C2-C6 алкинила, C3-C6 циклоалкила, галоген C1-C6 алкила, галоген C2-C6 алкенила, галоген C2-C6 алкинила, галоген C3-C6 циклоалкила, C1-C6 алкилзамещенного C3-C6 циклоалкила, -OR₁₃, -SR₁₃, -(CO)OR₁₃, -(SO₂)R₁₃, -N(R₁₃)₂ и -O-(C1-C6 алкил)-(CO)OR₁₃, или два соседних атома углерода на кольце вместе с незамещенным или галогензамещенным -OCH₂CH₂- или -OCH₂O- образуют конденсированное кольцо;

или N(X₅)₂ представляет собой или гетероциклил или с атомом азота в положении 1 который незамещен или замещен 1, 2 или 3 группами, выбранными из оксо и C1-C6 алкила;

R₁, R₂ каждый независимо представляет собой H, циано, C1-C6 алкил, C2-C6 алкенил, C2-C6 алкинил, формил C1-C6 алкил, циано C1-C6 алкил, амино, амино C1-C6 алкил, амино карбонил, амино карбонил C1-C6 алкил, аминосульфонил, C3-C6 циклоалкил, C3-C6 циклоалкил C1-C6 алкил, C3-C6 циклоалкенил, C3-C6 циклоалкенил C1-C6 алкил, гетероциклил, гетероциклил C1-C6 алкил, арил, арил C1-C6 алкил, R₄R₅N-(CO)-NR₃-, , R₃-S(O)_m-(C1-C6 алкил)_n-, R₃-O-(C1-C6 алкил)_n-, R₃-(CO)-(C1-C6 алкил)_n-, R₃-O-(C1-C6 алкил)_n-(CO)-, R₃-(CO)-O-(C1-C6 алкил)_n-, R₃-S-(CO)-(C1-C6 алкил)_n-, R₃-O-(CO)-(C1-C6 алкил)- или R₃-O-(CO)-O-(C1-C6 алкил)-, где

«C1-C6 алкил», «C2-C6 алкенил» и «C2-C6 алкинил» каждый независимо незамещен или замещен галогеном,

«амино», «амино C1-C6 алкил», «амино карбонил», «амино карбонил C1-C6 алкил» и «аминосульфонил» каждый независимо незамещен или замещен одной или двумя группами, выбранными из -R₁₁, -OR₁₁, -(CO)R₁₁, -(CO)OR₁₁, -(C1-C6 алкил)-(CO)OR₁₁, -(SO₂)R₁₁, -(SO₂)OR₁₁, -(C1-C6 алкил)-(SO₂)R₁₁, -(CO)N(R₁₂)₂ и -(SO₂)N(R₁₂)₂,

«C3-C6 циклоалкил», «C3-C6 циклоалкил C1-C6 алкил», «C3-C6 циклоалкенил», «C3-C6 циклоалкенил C1-C6 алкил», «гетероциклил», «гетероциклил C1-C6 алкил», «арил» и «арил C1-C6 алкил» каждый независимо незамещен или замещен 1, 2 или 3 группами, выбранными из оксо, галогена, циано, нитро, C1-C6 алкила, C2-C6 алкенила, C2-C6 алкинила, C3-C6 циклоалкила, галоген C1-C6 алкила, галоген C2-C6 алкенила, галоген C2-C6 алкинила, галоген C3-C6 циклоалкила, C1-C6 алкилзамещенного C3-C6 циклоалкила, -OR₁₃, -SR₁₃, -(CO)OR₁₃, -(SO₂)R₁₃, -N(R₁₃)₂ и -O-(C1-C6 алкил)-(CO)OR₁₃, или два соседних атома углерода на кольце вместе с незамещенным или галогензамещенным -OCH₂CH₂- или -OCH₂O- образуют конденсированное кольцо;

R₆ представляет собой C1-C6 алкил, C2-C6 алкенил, C2-C6 алкинил или циано, где «C1-C6 алкил», «C2-C6 алкенил» и «C2-C6 алкинил» каждый независимо незамещен или замещен 1, 2 или 3 группами, выбранными из галогена, C1-C6 алкокси и C1-C6 алкоксикарбонила;

R₇, R₇’, R₈, R₈’ каждый независимо представляет собой H, C1-C6 алкил, галоген, галоген C1-C6 алкил, амино, гидрокси C1-C6 алкил или C1-C6 алкокси;

X₁₁ независимо представляет собой H, C1-C6 алкил, C2-C6 алкенил, C2-C6 алкинил, галоген C1-C6 алкил, галоген C2-C6 алкенил, галоген C2-C6 алкинил, C3-C6 циклоалкил, C3-C6 циклоалкил C1-C6 алкил, C3-C6 циклоалкенил, C3-C6 циклоалкенил C1-C6 алкил, гетероциклил, гетероциклил C1-C6 алкил, арил, арил C1-C6 алкил или , где «C3-C6 циклоалкил», «C3-C6 циклоалкил C1-C6 алкил», «C3-C6 циклоалкенил», «C3-C6 циклоалкенил C1-C6 алкил», «гетероциклил», «гетероциклил C1-C6 алкил», «арил» и «арил C1-C6 алкил» каждый независимо незамещен или замещен 1, 2 или 3 группами, выбранными из оксо, галогена, циано, нитро, C1-C6 алкила, C2-C6 алкенила, C2-C6 алкинила, C3-C6 циклоалкила, галоген C1-C6 алкила, галоген C2-C6 алкенила, галоген C2-C6 алкинила, галоген C3-C6 циклоалкила, C1-C6 алкилзамещенного C3-C6 циклоалкила, -OR₁₃, -SR₁₃, -(CO)OR₁₃, -(SO₂)R₁₃, -N(R₁₃)₂ и -O-(C1-C6 алкил)-(CO)OR₁₃, или два соседних атома углерода на кольце вместе с незамещенным или галогензамещенным -OCH₂CH₂- или -OCH₂O- образуют конденсированное кольцо;

X₁₂ независимо представляет собой C1-C6 алкил, C2-C6 алкенил, C2-C6 алкинил, галоген C1-C6 алкил, галоген C2-C6 алкенил, галоген C2-C6 алкинил, C3-C6 циклоалкил, C3-C6 циклоалкил C1-C6 алкил, C3-C6 циклоалкенил, C3-C6 циклоалкенил C1-C6 алкил, гетероциклил, гетероциклил C1-C6 алкил, арил или арил C1-C6 алкил, где «C3-C6 циклоалкил», «C3-C6 циклоалкил C1-C6 алкил», «C3-C6 циклоалкенил», «C3-C6 циклоалкенил C1-C6 алкил», «гетероциклил», «гетероциклил C1-C6 алкил», «арил» и «арил C1-C6 алкил» каждый независимо незамещен или замещен 1, 2 или 3 группами, выбранными из оксо, галогена, циано, нитро, C1-C6 алкила, C2-C6 алкенила, C2-C6 алкинила, C3-C6 циклоалкила, галоген C1-C6 алкила, галоген C2-C6 алкенила, галоген C2-C6 алкинила, галоген C3-C6 циклоалкила, C1-C6 алкилзамещенного C3-C6 циклоалкила, -OR₁₃, -SR₁₃, -(CO)OR₁₃, -(SO₂)R₁₃, -N(R₁₃)₂ и -O-(C1-C6 алкил)-(CO)OR₁₃, или два соседних атома углерода на кольце вместе с незамещенным или галогензамещенным -OCH₂CH₂- или -OCH₂O- образуют конденсированное кольцо;

X₁₃, X₁₄ каждый независимо представляет собой H, галоген, циано, C1-C6 алкокси, C1-C6 алкокси C1-C6 алкил, C1-C6 алкил карбонил, C1-C6 алкоксикарбонил, C1-C6 алкилсульфонил, C1-C6 алкил, C2-C6 алкенил, C2-C6 алкинил, C3-C6 циклоалкил, C3-C6 циклоалкилалкил, C3-C6 циклоалкенил, C3-C6 циклоалкенил C1-C6 алкил, арил, арил C1-C6 алкил, гетероциклил или гетероциклил C1-C6 алкил, или C, X₁₃, X₁₄, взятые вместе, образуют 5-8-членный карбоциклил или кислород-, серо- или азотсодержащий гетероциклил, или N, X₁₃, X₁₄, взятые вместе, образуют гетероциклил , или с атомом азота в положении 1, где «C1-C6 алкил», «C2-C6 алкенил» и «C2-C6 алкинил» каждый независимо незамещен или замещен галогеном, «C3-C6 циклоалкил», «C3-C6 циклоалкил C1-C6 алкил», «C3-C6 циклоалкенил», «C3-C6 циклоалкенил C1-C6 алкил», «арил», «арил C1-C6 алкил», «гетероциклил» и «гетероциклил C1-C6 алкил» каждый независимо незамещен или замещен 1, 2 или 3 группами, выбранными из оксо, галогена, циано, нитро, C1-C6 алкила, C2-C6 алкенила, C2-C6 алкинила, C3-C6 циклоалкила, галоген C1-C6 алкила, галоген C2-C6 алкенила, галоген C2-C6 алкинила, галоген C3-C6 циклоалкила, C1-C6 алкилзамещенного C3-C6 циклоалкила, -OR₁₃, -SR₁₃, -(CO)OR₁₃, -(SO₂)R₁₃, -N(R₁₃)₂ и -O-(C1-C6 алкил)-(CO)OR₁₃, или два соседних атома углерода на кольце вместе с незамещенным или галогензамещенным -OCH₂CH₂- или -OCH₂O- образуют конденсированное кольцо, «5-8-членный карбоциклил или кислород-, серо- или азотсодержащий гетероциклил» незамещен или замещен 1, 2 или 3 группами, выбранными из C1-C6 алкила, C1-C6 алкоксикарбонила и бензила, или вместе с арилом или гетероциклилом образует конденсированное кольцо, « , или » незамещены или замещены 1, 2 или 3 группами, выбранными из оксо и C1-C6 алкила;

R₃, R₄, R₅ каждый независимо представляет собой H, C1-C6 алкил, C2-C6 алкенил, C2-C6 алкинил, C3-C6 циклоалкил, C3-C6 циклоалкил C1-C6 алкил, C3-C6 циклоалкенил, C3-C6 циклоалкенил C1-C6 алкил, гетероциклил, гетероциклил C1-C6 алкил, арил или арил C1-C6 алкил, где «C1-C6 алкил», «C2-C6 алкенил» и «C2-C6 алкинил» каждый независимо незамещен или замещен галогеном, «C3-C6 циклоалкил», «C3-C6 циклоалкил C1-C6 алкил», «C3-C6 циклоалкенил», «C3-C6 циклоалкенил C1-C6 алкил», «гетероциклил», «гетероциклил C1-C6 алкил», «арил» и «арил C1-C6 алкил» каждый независимо незамещен или замещен 1, 2 или 3 группами, выбранными из оксо, галогена, циано, нитро, C1-C6 алкила, C2-C6 алкенила, C2-C6 алкинила, C3-C6 циклоалкила, галоген C1-C6 алкила, галоген C2-C6 алкенила, галоген C2-C6 алкинила, галоген C3-C6 циклоалкила, C1-C6 алкилзамещенного C3-C6 циклоалкила, -OR₁₃, -SR₁₃, -(CO)OR₁₃, -(SO₂)R₁₃, -N(R₁₃)₂ и -O-(C1-C6 алкил)-(CO)OR₁₃, или два соседних атома углерода на кольце вместе с незамещенным или галогензамещенным -OCH₂CH₂- или -OCH₂O- образуют конденсированное кольцо;

R₁₁ независимо представляет собой C1-C6 алкил, C2-C6 алкенил, C2-C6 алкинил, C3-C6 циклоалкил, C3-C6 циклоалкил C1-C6 алкил, C3-C6 циклоалкенил, C3-C6 циклоалкенил C1-C6 алкил, фенил, бензил, где «C1-C6 алкил», «C2-C6 алкенил» и «C2-C6 алкинил» каждый независимо незамещен или замещен галогеном, «фенил» и «бензил» каждый независимо незамещен или замещен 1, 2 или 3 группами, выбранными из галогена, циано, нитро, C1-C6 алкила, галоген C1-C6 алкила, C1-C6 алкоксикарбонила, C1-C6 алкилтио, C1-C6 алкилсульфонила, C1-C6 алкокси и галоген C1-C6 алкокси;

R₁₂ независимо представляет собой H, C1-C6 алкил, C2-C6 алкенил, C2-C6 алкинил, C1-C6 алкокси, C1-C6 алкилсульфонил, C3-C6 циклоалкил, C3-C6 циклоалкил C1-C6 алкил, C3-C6 циклоалкенил или C3-C6 циклоалкенил C1-C6 алкил, или N(R₁₂)₂ в -(CO)N(R₁₂)₂ или -(SO₂)N(R₁₂)₂ независимо представляет собой гетероциклил , или с атомом азота в положении 1 который незамещен или замещен 1, 2 или 3 группами, выбранными из оксо и C1-C6 алкила;

R₁₃ независимо представляет собой H, C1-C6 алкил, галоген C1-C6 алкил, фенил или фенил замещенный 1, 2 или 3 группами, выбранными из галогена, циано, нитро, C1-C6 алкила, галоген C1-C6 алкила, C1-C6 алкоксикарбонила, C1-C6 алкилтио, C1-C6 алкилсульфонила, C1-C6 алкокси и галоген C1-C6 алкокси.

Еще более предпочтительно, X представляет собой -CX₁X₂-(C1-C3 алкил)_n-, -(C1-C3 алкил)-CX₁X₂-(C1-C3 алкил)_n- или -(CH₂)_r-;

X₁, X₂ каждый независимо представляет собой H, галоген, циано, амино, нитро, формил, циано C1-C3 алкил, гидрокси C1-C3 алкил, C1-C6 алкил, C2-C6 алкенил, C2-C6 алкинил, C3-C6 циклоалкил, C3-C6 циклоалкил C1-C3 алкил, C1-C6 алкокси, C1-C6 алкилтио, C1-C6 алкиламино, галоген C1-C6 алкокси, галоген C1-C6 алкилтио, C1-C6 алкил карбонил, C1-C6 алкоксикарбонил, C1-C6 алкокси C1-C3 алкил, галоген C1-C6 алкокси C1-C3 алкил, C1-C6 алкиламино C1-C3 алкил, арил, гетероциклил, арил C1-C3 алкил или гетероциклил C1-C3 алкил, где «C1-C6 алкил», «C2-C6 алкенил» и «C2-C6 алкинил» каждый независимо незамещен или замещен галогеном, «C3-C6 циклоалкил», «C3-C6 циклоалкил C1-C3 алкил», «арил», «гетероциклил», «арил C1-C3 алкил» и «гетероциклил C1-C3 алкил» каждый независимо незамещен или замещен 1, 2 или 3 группами, выбранными из оксо, галогена, циано, нитро, C1-C6 алкила, C2-C6 алкенила, C2-C6 алкинила, C3-C6 циклоалкила, галоген C1-C6 алкила, галоген C2-C6 алкенила, галоген C2-C6 алкинила, галоген C3-C6 циклоалкила, C1-C6 алкилзамещенного C3-C6 циклоалкила, -OR₁₃, -SR₁₃, -(CO)OR₁₃, -(SO₂)R₁₃, -N(R₁₃)₂ и -O-(C1-C3 алкил)-(CO)OR₁₃, или два соседних атома углерода на кольце вместе с незамещенным или галогензамещенным -OCH₂CH₂- или -OCH₂O- образуют конденсированное кольцо; и X₁, X₂ не являются водородом одновременно;

X₅ представляет собой H, C1-C6 алкил, C2-C6 алкенил, C2-C6 алкинил, C3-C6 циклоалкил, C3-C6 циклоалкенил, гетероциклил, арил, , , или , где «C1-C6 алкил», «C2-C6 алкенил» и «C2-C6 алкинил» каждый независимо незамещен или замещен 1, 2 или 3 группами, выбранными из галогена, циано, нитро, C3-C6 циклоалкила, C3-C6 циклоалкенила, гетероциклила, арила, , , и , «C3-C6 циклоалкил», «C3-C6 циклоалкенил», «гетероциклил» и «арил» каждый независимо незамещен или замещен 1, 2 или 3 группами, выбранными из оксо, галогена, циано, нитро, C1-C6 алкила, C2-C6 алкенила, C2-C6 алкинила, C3-C6 циклоалкила, галоген C1-C6 алкила, галоген C2-C6 алкенила, галоген C2-C6 алкинила, галоген C3-C6 циклоалкила, C1-C6 алкилзамещенного C3-C6 циклоалкила, -OR₁₃, -SR₁₃, -(CO)OR₁₃, -(SO₂)R₁₃, -N(R₁₃)₂ и -O-(C1-C3 алкил)-(CO)OR₁₃, или два соседних атома углерода на кольце вместе с незамещенным или галогензамещенным -OCH₂CH₂- или -OCH₂O- образуют конденсированное кольцо;

или N(X₅)₂ представляет собой или гетероциклил или с атомом азота в положении 1 который незамещен или замещен 1, 2 или 3 группами, выбранными из оксо и C1-C6 алкила;

X₁₁ независимо представляет собой H, C1-C6 алкил, C2-C6 алкенил, C2-C6 алкинил, галоген C1-C6 алкил, галоген C2-C6 алкенил, галоген C2-C6 алкинил, C3-C6 циклоалкил, C3-C6 циклоалкил C1-C3 алкил, C3-C6 циклоалкенил, C3-C6 циклоалкенил C1-C3 алкил, гетероциклил, гетероциклил C1-C3 алкил, арил, арил C1-C3 алкил или , где «C3-C6 циклоалкил», «C3-C6 циклоалкил C1-C3 алкил», «C3-C6 циклоалкенил», «C3-C6 циклоалкенил C1-C3 алкил», «гетероциклил», «гетероциклил C1-C3 алкил», «арил» и «арил C1-C3 алкил» каждый независимо незамещен или замещен 1, 2 или 3 группами, выбранными из оксо, галогена, циано, нитро, C1-C6 алкила, C2-C6 алкенила, C2-C6 алкинила, C3-C6 циклоалкила, галоген C1-C6 алкила, галоген C2-C6 алкенила, галоген C2-C6 алкинила, галоген C3-C6 циклоалкила, C1-C6 алкилзамещенного C3-C6 циклоалкила, -OR₁₃, -SR₁₃, -(CO)OR₁₃, -(SO₂)R₁₃, -N(R₁₃)₂ и -O-(C1-C3 алкил)-(CO)OR₁₃, или два соседних атома углерода на кольце вместе с незамещенным или галогензамещенным -OCH₂CH₂- или -OCH₂O- образуют конденсированное кольцо;

X₁₂ независимо представляет собой C1-C6 алкил, C2-C6 алкенил, C2-C6 алкинил, галоген C1-C6 алкил, галоген C2-C6 алкенил, галоген C2-C6 алкинил, C3-C6 циклоалкил, C3-C6 циклоалкил C1-C3 алкил, C3-C6 циклоалкенил, C3-C6 циклоалкенил C1-C3 алкил, гетероциклил, гетероциклил C1-C3 алкил, арил или арил C1-C3 алкил, где «C3-C6 циклоалкил», «C3-C6 циклоалкил C1-C3 алкил», «C3-C6 циклоалкенил», «C3-C6 циклоалкенил C1-C3 алкил», «гетероциклил», «гетероциклил C1-C3 алкил», «арил» и «арил C1-C3 алкил» каждый независимо незамещен или замещен 1, 2 или 3 группами, выбранными из оксо, галогена, циано, нитро, C1-C6 алкила, C2-C6 алкенила, C2-C6 алкинила, C3-C6 циклоалкила, галоген C1-C6 алкила, галоген C2-C6 алкенила, галоген C2-C6 алкинила, галоген C3-C6 циклоалкила, C1-C6 алкилзамещенного C3-C6 циклоалкила, -OR₁₃, -SR₁₃, -(CO)OR₁₃, -(SO₂)R₁₃, -N(R₁₃)₂ и -O-(C1-C3 алкил)-(CO)OR₁₃, или два соседних атома углерода на кольце вместе с незамещенным или галогензамещенным -OCH₂CH₂- или -OCH₂O- образуют конденсированное кольцо;

X₁₃, X₁₄ каждый независимо представляет собой H, галоген, циано, C1-C6 алкокси, C1-C6 алкокси C1-C3 алкил, C1-C6 алкил карбонил, C1-C6 алкоксикарбонил, C1-C6 алкилсульфонил, C1-C6 алкил, C2-C6 алкенил, C2-C6 алкинил, C3-C6 циклоалкил, C3-C6 циклоалкилалкил, C3-C6 циклоалкенил, C3-C6 циклоалкенил C1-C3 алкил, арил, арил C1-C3 алкил, гетероциклил или гетероциклил C1-C3 алкил, или C, X₁₃, X₁₄, взятые вместе, образуют 5-8-членный насыщенный карбоциклил, или , или N, X₁₃, X₁₄, взятые вместе, образуют гетероциклил или с атомом азота в положении 1, где «C1-C6 алкил», «C2-C6 алкенил» и «C2-C6 алкинил» каждый независимо незамещен или замещен галогеном, «C3-C6 циклоалкил», «C3-C6 циклоалкил C1-C3 алкил», «C3-C6 циклоалкенил», «C3-C6 циклоалкенил C1-C3 алкил», «арил», «арил C1-C3 алкил», «гетероциклил» и «гетероциклил C1-C3 алкил» каждый независимо незамещен или замещен 1, 2 или 3 группами, выбранными из оксо, галогена, циано, нитро, C1-C6 алкила, C2-C6 алкенила, C2-C6 алкинила, C3-C6 циклоалкила, галоген C1-C6 алкила, галоген C2-C6 алкенила, галоген C2-C6 алкинила, галоген C3-C6 циклоалкила, C1-C6 алкилзамещенного C3-C6 циклоалкила, -OR₁₃, -SR₁₃, -(CO)OR₁₃, -(SO₂)R₁₃, -N(R₁₃)₂ и -O-(C1-C3 алкил)-(CO)OR₁₃, или два соседних атома углерода на кольце вместе с незамещенным или галогензамещенным -OCH₂CH₂- или -OCH₂O- образуют конденсированное кольцо, «5-8-членный насыщенный карбоциклил, или » незамещен или замещен 1, 2 или 3 группами, выбранными из C1-C6 алкила, C1-C6 алкоксикарбонила и бензила, или вместе с фенилом или тиенилом образует конденсированное кольцо, « или » незамещены или замещены 1, 2 или 3 группами, выбранными из оксо и C1-C6 алкила.

Еще более предпочтительно, Q представляет собой , , , или .

В определении соединения, представленного приведенной выше формулой и всеми следующими структурными формулами, используемые технические термины, независимо от того, используются ли они отдельно или в составном слове, представляют собой следующие заместители: алкил, имеющий более двух атомов углерода, может быть линейным или разветвленным. Например, алкил в составном слове «-алкил-(CO)OR₁₁» может представлять собой -CH₂-, -CH₂CH₂-, -CH(CH₃)-, -CH₂CH₂CH₂-, -C(CH₃)₂-и подобные; «-(CH₂)_r-» может представлять собой -CH₂CH₂-, -CH₂CH₂CH₂-и подобные. Алкил представляет собой, например, C₁ алкил: метил; C₂ алкил: этил; C₃ алкил: пропил, такой как н-пропил или изопропил; C₄ алкил: бутил, такой как н-бутил, изобутил, трет-бутил или 2-бутил; C₅ алкил: пентил, такой как н-пентил; C₆ алкил: гексил, такой как н-гексил, изогексил и 1,3-диметилбутил. Аналогично, алкенил представляет собой, например, винил, аллил, 1-метилпроп-2-ен-1-ил, 2-метилпроп-2-ен-1-ил, бут-2-ен-1-ил, бутил-3-ен-1-ил, 1-метилбут-3-ен-1-ил и 1-метилбут-2-ен-1-ил. Алкинил представляет собой, например, этинил, пропаргил, бут-2-ин-1-ил, бут-3-ин-1-ил, 1-метилбут-3-ин-1-ил. Множественная(ые) связь(и) может быть размещена в любом положении каждой ненасыщенной группы. Циклоалкил представляет собой карбоциклическую насыщенную кольцевую систему, содержащую, например, от трех до шести атомов углерода, такую как циклопропил, циклобутил, циклопентил или циклогексил. Аналогично, циклоалкенил представляет собой моноциклоалкенил, имеющий, например, от трех до шести атомов углерода в кольце, такой как циклопропенил, циклобутенил, циклопентенил и циклогексенил, где двойная связь может находиться в любом положении. Галоген представляет собой фтор, хлор, бром или йод.

Если не указано иное, «арил» в настоящем изобретении включает, но не ограничен ими, фенил, нафтил, или ; «гетероциклил» не только включает, но не ограничен ими, насыщенную или ненасыщенную не ароматическую циклическую группу, , , , или , и т.д., но также включает, но не ограничен ими, «гетероарил», который представляет собой ароматическую циклическую группу, имеющую, например, от 3 до 6 атомов в кольце и необязательно конденсированную с бензокольцом, и от 1 до 4 (например, 1, 2, 3 или 4) гетероатомов кольца выбраны из группы, состоящей из кислорода, азота и серы. Например, ,

,

,

или .

Если группа замещена группой, ее следует понимать как группу, замещенную одной или несколькими группами, которые являются одинаковыми или разными группами, выбранными из указанных групп. Кроме того, одинаковые или разные замещающие символы, содержащиеся в одних и тех же или разных заместителях, выбираются независимо и могут быть одинаковыми или разными. Это также применимо к кольцевым системам, образованным различными атомами и единицами. Между тем, объем формулы изобретения не включает соединения, химически нестабильные в стандартных условиях, известных специалистам в данной области техники.

Кроме того, если не указано иное, термин, встречающийся перед или после нескольких расположенных рядом заместителей (разделенных знаком «,» или «или») в настоящем изобретении, имеет ограничивающее действие на каждый из заместителей, например формулировка «незамещенный или галогензамещенный» в термине «незамещенный или галогензамещенный -OCH₂CH₂- или -OCH₂O-» оказывает ограничивающее действие на каждую группу «-OCH₂CH₂-» «-OCH₂O-», встречающуюся после этого; «алкиламино» относится к аминогруппе, которая представляет собой монозамещенный или дизамещенный алкил, другие замещенные аминогруппы имеют аналогичные определения; группа (включая гетероциклил, арил и т.д.), без указания сайта связывания, может быть присоединена к любому сайту, включая C или N сайт; если он замещен, заместитель может быть замещен в любом месте, если это соответствует теории валентной связи. Например, если гетероарил замещен одним метилом, он может быть и т.д.

Следует отметить, что когда атом углерода (С*), соединенный с X₁ и X₂ в общей формуле, является хиральным центром (т.е. X₁ и X₂ не являются одинаковыми), он находится в R конфигурации или S конфигурации, предпочтительно, R конфигурации, и исходя из содержания стереоизомеров, имеющих R и S конфигурации в этом положении, имеет стереохимическую чистоту 60-100% (R), предпочтительно, 70-100% (R), более предпочтительно, 80-100% (R), еще более предпочтительно, 90-100% (R), еще более предпочтительно, 95-100% (R). Где «стереохимическая чистота» означает количество указанного стереоизомера, выраженное в долях от общего количества стереоизомеров, имеющих данный хиральный центр.

В настоящем изобретении стереохимическая конфигурация в отмеченном * положении формулы I зафиксирована как преимущественно (R) в соответствии с системой Кана-Ингольда-Прелога, однако объект изобретения также относится ко всем стереоизомерам в других положениях, которые охватываются формулой I, и их смесям. Такие соединения формулы I содержат, например, один или несколько дополнительных асимметричных атомов углерода или двойных связей, которые не указаны конкретно в формуле I. Следует понимать, что настоящее изобретение охватывает как чистые изомеры, так и их более или менее обогащенные смеси, где асимметричный атом углерода в отмеченном * положении находится в R конфигурации или, в смесях, соединение или соединения одного и того же химического состава имеют R конфигурацию в отмеченном * положении или присутствуют в соотношении, при котором преобладают соединения, имеющие R конфигурацию (по меньшей мере, 60% R конфигурацию), в то время как другие асимметричные атомы углерода могут присутствовать в рацемической форме или также более или менее разделены. При условии соблюдения условия стереохимической конфигурации в отмеченном * положении, все возможные стереоизомеры, которые определяются их конкретной пространственной формой, такие как энантиомеры, диастереомеры, Z- и E-изомеры, все охватываются формулой I и могут быть получены обычными способами из смесей стереоизомеров, или же могут быть получены стереоселективными реакциями в комбинации с использованием стереохимически чистых исходных материалов.

Изобретение также охватывает любые кето- и енольные таутомерные формы и их смеси и соли, если присутствуют соответствующие функциональные группы.

Стереоизомеры могут быть получены оптическим разделением из смеси, полученной при приготовлении. Стереоизомеры также могут быть получены селективно с использованием стереоселективных реакций и с использованием оптически активного сырья и/или вспомогательных веществ. Как правило, можно использовать обычные способы оптического разделения (см. Учебники стереохимии), например, следуя процессам разделения смесей на диастереомеры, например, физическим процессам, таким как кристаллизация, хроматографические процессы, в частности, колоночная хроматография и жидкостная хроматография высокого давления, дистилляция, при необходимости, при пониженном давлении, экстракция и другие процессы, возможно разделить оставшиеся смеси энантиомеров, как правило, путем хроматографического разделения на хиральные твердые фазы. Подходящими для препаративных количеств или применения в промышленном масштабе являются такие процессы, как кристаллизация диастереомерных солей, которые могут быть получены из соединений (I), с использованием оптически активных кислот и, при необходимости, при условии присутствия кислотных групп, с использованием оптически активных оснований.

Предложен способ получения соединения иминоарила, замещенного производным карбоновой кислоты, который включает следующие стадии:

реакцию элиминации соединения, представленного общей формулой II, и соединения, представленного общей формулой III', с получением соединения, представленного общей формулой I', где уравнение химической реакции представлено следующим образом:

или, реакцию элиминации соединения, представленного общей формулой II, и соединения, представленного общей формулой III, с получением соединения, представленного общей формулой I, где уравнение химической реакции представлено следующим образом:

где Hal представляет собой галоген, другие заместители Q, M, W, Y, Z, X, X₃ и X₄ такие, как определены выше;

предпочтительно, реакцию проводят в присутствии основания и растворителя.

Основание, по меньшей мере, выбрано из неорганических оснований (таких как K₂CO₃, Na₂CO₃, Cs₂CO₃, NaHCO₃, KF, CsF, KOAc, AcONa, K₃PO₄, t-BuONa, EtONa, NaOH, KOH, NaOMe и подобных) и органических оснований (таких как пиразол, триэтиламин, ДИЭА и подобные).

Растворитель, по меньшей мере, выбран из ДМФ, метанола, этанола, ацетонитрила, дихлорэтана, ДМСО, диоксана, дихлорметана и этилацетата.

Кроме того, если Q представляет собой или , целевой продукт также может быть получен получением промежуточного продукта the target product can also be prepared by firstly preparing the intermediate product или вышеуказанным способом с последующим проведением реакции замещения с R₆-Hal (Hal представляет собой галоген, R₆ представляет собой алкил, алкенил, алкинил, или галогеналкил).

Настоящее изобретение также предлагает гербицидную композицию, содержащую (i) по меньшей мере, одно из соединений иминоарила, замещенных производным карбоновой кислоты, в гербицидно эффективном количестве; (компонент А); предпочтительно, дополнительно содержащую (ii) один или несколько других гербицидов (компонент B) в гербицидно эффективном количестве и/или антидотов; более предпочтительно, дополнительно содержащую (iii) добавку для состава, принятую в агрохимии.

В конкретном варианте осуществления, другой гербицид представляет собой одно или несколько из следующих соединений и кислот, их солей и сложных эфиров:

(1) ингибитор HPPD, выбранный из: топрамезона (CAS №: 210631-68-8), изоксафлктола (CAS №: 141112-29-0), темботриона (CAS №: 335104-84-2), тефурилтриона (CAS №: 473278-76-1), шуангзуокаотонга (CAS №: 1622908-18-2), хуанбифукаотонга (CAS №: 1855929-45-1), санзуохуангкаотонга (CAS №: 1911613-97-2), бензуофусаотонга (CAS №: 1992017-55-6), и ;

(2) ингибитор PDS, выбранный из: флуртамона (CAS №: 96525-23-4), дифлуфеникана (CAS №: 83164-33-4) и пиколинафена (CAS №: 137641-05-5);

(3) ингибитор DOXP, выбранный из: кломазона (CAS №: 81777-89-1) и бикслозона (CAS №: 81777-95-9);

(4) ингибитор ALS, выбранный из: трибенурон-метила (CAS №: 101200-48-0), тифенсульфурон-метила (CAS №: 79277-27-3), пиразосульфурон-этила (CAS №: 93697-74-6), тиенкарбазон-метила (CAS №: 317815-83-1), галогенсульфурон-метила (CAS №: 100784-20-1), римсульфурона (CAS №: 122931-48-0), никосульфурона (CAS №: 111991-09-4), имазамокса (CAS №: 114311-32-9);

(5) ингибитор АССазы, выбранный из: клетодима (CAS №: 99129-21-2), сетоксидима (CAS №: 74051-80-2) и хизалофоп-P-метила (CAS №: 100646-51-3);

(6) ингибитор PPO, выбранный из: оксифлуорфена (CAS №: 42874-03-3), оксадиазона (CAS №: 19666-30-9), оксадиаргила (CAS №: 39807-15-3), сульфентразона (CAS №: 122836-35-5), пираклонила (№ CAS: 158353-15-2), флумиоксазина (№ CAS: 103361-09-7), сафлуфенацила (№ CAS: 372137-35-4), карфентразон-этила (CAS №: 128639-02-1) и трифлудимоксазина (CAS №: 1258836-72-4);

(7) ингибитор PSII, выбранный из: метрибузина (CAS №: 21087-64-9), тербутилазина (CAS №: 5915-41-3), амикарбазона (CAS №: 129909-90-6), хлортолурона (CAS №: 15545-48-9), изопротурона (№ CAS: 34123-59-6), бромацила (№ CAS: 314-40-9), пропанила (№ CAS: 709-98-8), десмедифама (CAS №: 13684-56-5), фенмедифама (CAS №: 13684-63-4), бентазона (CAS №: 25057-89-0) и бромоксинила (CAS №: 1689-84-5);

(8) ингибитор сборки микротрубочек, выбранный из: бутралина (CAS №: 33629-47-9) и пендиметалина (CAS №: 40487-42-1);

(9) ингибитор VLCFA, выбранный из: бутахлора (CAS №: 23184-66-9), претилахлора (CAS №: 51218-49-6), мефенацета (CAS №: 73250-68-7), s-метолахлора (CAS №: 87392-12-9), флуфенацета (CAS №: 142459-58-3), пироксасульфона (CAS №: 447399-55-5) и анилофоса (CAS №: 764249-01-0);

(10) ингибитор синтеза липидов (не ацетил-СоА-карбоксилазы): просульфокарб (CAS №: 52888-80-9);

(11) синтетический ингибитор гормона, выбранный из: , флуроксипира (CAS №: 69377-81-7), флорпирауксифенбензила (CAS №: 1390661-72-9), галауксифен-метила (CAS №: 943831-98-9), триклопира (CAS №: 55335-06-3), клопиралида (CAS №: 1702-17-6), пиклорама (CAS №: 1918-02-1), аминопиралида (CAS №: 150114-71-9), дикамба (CAS №: 1918-00-9), 2-метил-4-хлорфеноксиуксусной кислоты (CAS №: 94-74-6) и 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (CAS №: 94-75-7);

(12) ингибитор EPSPS: глифосат (CAS №: 1071-83-6);

(13) ингибитор GS, выбранный из: глюфосината аммония (CAS №: 77182-82-2) и глюфосинат-P-аммония (CAS №: 35597-44-5);

(14) ингибитор PSI, выбранный из: дихлорида параквата (CAS №: 1910-42-5) и моногидрата дибромида диквата (CAS №: 2764-72-9);

(15) ингибитор синтеза целлюлозы, выбранный из: триазифлама (CAS №: 131475-57-5) и индазифлама (CAS №: 950782-86-2);

(16) другие: цинметилин (CAS №: 87818-31-3).

В контексте настоящего описания, если используется аббревиатура родового названия активного соединения, она включает в каждом случае все обычные производные, такие как сложные эфиры и соли, а также изомеры, в частности оптические изомеры, особенно одну или несколько коммерчески доступных форм. Если родовое название обозначает сложный эфир или соль, оно также включает в каждом случае все другие общепринятые производные, такие как другие сложные эфиры и соли, свободные кислоты и нейтральные соединения, а также изомеры, в частности оптические изомеры, особенно одну или несколько коммерчески доступных форм. Химическое название, данное соединению, означает, по меньшей мере одно соединение, охватываемое родовым названием, и, как правило, предпочтительное соединение. В случае сульфонамидов, таких как сульфонилмочевина, соли также включают соли, образованные обменом катионов с атомами водорода в сульфонамидной группе.

Массовое соотношение активного ингредиента А к активному ингредиенту В в гербицидной композиции составляет 1:1000~1000:1, 1:800~800:1 или 1:600~600:1, предпочтительно, 1:500~500:1, 1:400~400:1 или 1:300~300:1, более предпочтительно, 1:200~200:1, 1:100~100:1 или 1:80~80:1, еще более предпочтительно, 1:50~ 50:1, 1:30~30:1, 1:20~20:1, 1:10~10:1, 1:5~1:1 или 1:1~5:1. В некоторых вариантах осуществления, активные ингредиенты А и В вместе составляют 1-95%, предпочтительно, 10-80% от общей массы гербицидной композиции.

Антидот выбран из одного или нескольких из изоксадифен-этила (CAS: 163520-33-0), ципросульфамида (CAS: 221667-31-8), мефенпир-диэтила (CAS: 135590-91-9), клоквинтоцет-мексила (CAS: 99607-70-2), гибберелловой кислоты (CAS: 77-06-5), фурилазола (CAS: 121776-33-8) и меткамифена (CAS: 129531-12-0).

Адъювант для получения содержит, например, носитель и/или поверхностно-активное вещество .

Термин «носитель» в настоящем документе относится к органическому или неорганическому, натуральному или синтетическому веществу, которое облегчает внесение активных ингредиентов. Как правило, носитель инертен и должен быть приемлемым для сельского хозяйства, особенно приемлемым для обрабатываемого растения. Носитель может быть твердым, таким как глина, природный или синтетический силикат, диоксид кремния, смола, воск, твердое удобрение и т.д.; или жидким, таким как вода, спирт, кетон, нефтяная фракция, ароматический или парафиновый углеводород, хлоруглеводород, сжиженный газ и так далее.

Поверхностно-активное вещество, которое может быть ионным или неионным, может включать эмульгатор, диспергатор или смачивающий агент. Примерами, которые могут быть упомянуты, являются соль полиакриловой кислоты, соль лигносульфоновой кислоты, соль фенолсульфоновой кислоты или нафталинсульфоновой кислоты, полимер оксида этилена с алифатическим спиртом или с алифатической кислотой, или с алифатическим амином, или с замещенным фенолом (в частности, алкилфенолом или арилфенолом), сульфосукцинат, производное таурина (особенно, алкилтаурат) и фосфорный эфир спирта или полигидроксиэтилированного фенола, алкилсульфонат, алкиларилсульфонат, алкилсульфат, сульфат лаурилового эфира, сульфат жирного спирта, сульфатированный гексадеканол, гептадеканол и октадеканол и сульфатированный эфир полигликоля жирного спирта, и, дополнительно, включает конденсат нафталина или нафталинсульфоновой кислоты с фенолом и формальдегидом, полиоксиэтиленоктилфениловый эфир, этоксилированный изооктилфенол, октилфенол или нонилфенол, алкилфениловый эфир полиэтиленгликоля, трибутилфениловый эфир полиэтиленгликоля, тристеарилфениловый эфир полиэтиленгликоля, алкиларилполиэфирный спирт, конденсат спирта и жирного спирта/оксида этилена, этоксилированное касторовое масло, полиоксиэтиленалкиловый эфир, этоксилированный полиоксипропилен, ацеталь полигликолевого эфира лаурилового спирта, сложный эфир сорбита, лигнинсульфитная отработанная жидкость, белок, денатурированный белок, полисахарид (например, метилцеллюлоза), гидрофобный модифицированный крахмал, поливиниловый спирт, поликарбоксилат, полиалкоксилат, поливиниламин, поливинилпирролидон и их сополимеры. По меньшей мере, может потребоваться одно поверхностно-активное вещество для облегчения диспергирования активного ингредиента в воде и его надлежащего применения к растению.

Композиция также может содержать различные другие компоненты, такие как защитный коллоид, адгезив, загуститель, тиксотропный агент, пропитывающий агент, стабилизатор, хелатирующий агент, пигмент, краситель или полимер.

Композиция по настоящему изобретению может быть разведена перед использованием или может использоваться непосредственно пользователями. Композицию можно приготовить с помощью обычного технологического способа, то есть активный(е) ингредиент(ы) смешивают с жидким растворителем или твердым носителем, и затем добавляют один или несколько поверхностно-активных веществ, таких как диспергатор, стабилизатор, смачивающий агент, адгезив, пеногаситель и т. д.

Гербицидная композиция может быть в форме состава, который выбран из: диспергируемой масляной суспензии, водной суспензии, супоэмульсии, смачиваемого порошка, эмульгируемого концентрата, вододиспергируемых гранул (сухая суспензия), водной эмульсии и микроэмульсии.

Короче говоря, композиция по настоящему изобретению может быть смешана с твердыми и жидкими добавками, обычно используемыми в составах известного уровня техники. При изменении внешних условий меняется и количество используемых активных ингредиентов. Внешними условиями являются, например, температура, влажность, характер используемого гербицида и т. д. Он может иметь большой диапазон вариантов, например, от 0,001 до 1,0 кг/га или более активных веществ, но в пределах от 0,005 до 750 г/га. га, особенно от 0,005 до 500 г/га.

Предложен способ борьбы с нежелательным растением, который включает нанесение, по меньшей мере, одного из соединений иминоарила, замещенных производным карбоновой кислоты, или гербицидной композиции в гербицидно эффективном количестве на растение или на его участок, или в почву или воду для борьбы с появлением всходов или ростом нежелательного растения.

Использование, по меньшей мере, одного из соединений иминоарила, замещенных производным карбоновой кислоты, или гербицидной композиции для борьбы с нежелательным растением; предпочтительно, соединение иминоарила, замещенное производным карбоновой кислоты, используют для борьбы с сорняками в полезной культуре, где полезной культурой является генетически модифицированная культура или культура, обработанная методом редактирования генома.

Соединения формулы I по изобретению обладают выдающейся гербицидной активностью против широкого спектра хозяйственно важных однодольных и двудольных вредных растений (нежелательных растений). Активные соединения также эффективно действуют на многолетние сорняки, которые дают побеги из корневищ, корневых побегов или других многолетних органов и с которыми трудно бороться. В этом контексте, как правило, не имеет значения, применяются ли вещества до посева, до появления всходов или после появления всходов. В частности, можно привести примеры некоторых представителей флоры однодольных и двудольных сорняков, с которыми можно бороться с помощью соединений по изобретению, не ограничивая их определенными видами. Примерами видов сорняков, на которые эффективно действуют активные соединения, являются, среди однодольных, Avena, Lolium, Alopecurus, Phalaris, Echinochloa, Digitaria, Setaria, а также виды Cyperus из однолетнего сектора, и из многолетних видов Agropyron, Cynodon, Imperata и Sorghum, и также многолетние виды Cyperus.

В случае с двудольными сорняками, спектр действия распространяется на такие виды, как, например, Galium, Viola, Veronica, Lamium, Stellaria, Amaranthus, Sinapis, Ipomoea, Sida, Matricaria и Abutilon из числа однолетних, и Convolvulus, Cirsium, Rumex и Artemisia из числа многолетних сорняков. Активные соединения по изобретению также эффективно борются с вредными растениями, которые встречаются в определенных условиях выращивания риса, такими как, например, Echinochloa, Sagittaria, Alisma, Eleocharis, Scirpus и Cyperus. Если соединения по изобретению наносят на поверхность почвы до появления всходов, то либо полностью предотвращают появление всходов сорняков, либо сорняки растут до тех пор, пока не достигнут стадии семядолей, но затем их рост прекращается, и, в конце концов, после по прошествии трех-четырех недель они полностью погибают. Если соединения по изобретению наносят на поверхность почвы до появления всходов, то либо полностью предотвращают появление всходов сорняков, либо сорняки растут до тех пор, пока не достигнут стадии семядолей, но затем их рост прекращается, и, в конце концов, после по прошествии трех-четырех недель они полностью погибают. В частности, соединения по изобретению проявляют превосходную активность против Apera spica venti, Chenopodium album, Lamium purpureum, Polygonum convulvulus, Stellaria media, Veronica hederifolia, Veronica persica, Viola tricolor и против видов Amaranthus, Galium и Kochia.

К нежелательным растениям также относятся резистентные к гербицидам или толерантные виды сорняков.

Хотя соединения по изобретению обладают превосходной гербицидной активностью против однодольных и двудольных сорняков, культурные растения экономически важных культур, таких как, например, пшеница, ячмень, рожь, рис, кукуруза, сахарная свекла, хлопок и соя, не повреждаются совсем или только в незначительной степени. В частности, они имеют прекрасную совместимость со злаками, такими как пшеница, ячмень и кукуруза, в частности, с пшеницей. По этим причинам настоящие соединения очень подходят для селективного контроля нежелательного роста растений в насаждениях для сельскохозяйственного использования или в насаждениях декоративных растений.

Благодаря своим гербицидным свойствам эти активные соединения могут также применяться для борьбы с вредными растениями в посевах известных или еще не выведенных генетически сконструированных растений. Трансгенные растения, как правило, обладают особенно полезными свойствами, например резистентностью к определенным пестицидам, в частности определенным гербицидам, резистентностью к болезням растений или организмам-возбудителям болезней растений, таким как определенные насекомые или микроорганизмы, такие как грибы, бактерии или вирусы. Другие конкретные свойства относятся, например, к количеству, качеству, стабильности при хранении, составу и конкретным ингредиентам собранного продукта. Таким образом, известны трансгенные растения с повышенным содержанием крахмала или модифицированным качеством крахмала или с другим составом жирных кислот собранного продукта.

Применение соединений формулы I по изобретению или их солей в хозяйственно важных трансгенных культурах полезных и декоративных растений, например злаковых, таких как пшеница, ячмень, рожь, овес, просо, рис, маниок и кукуруза, или еще в посевах сахарной свеклы, хлопчатника, сои, рапса, картофеля, томатов, гороха и других видов овощей является предпочтительным. Соединения формулы I могут быть использованы в качестве гербицидов в культурах полезных растений, которые являются резистентными или сделаны резистентными с помощью генной инженерии к фитотоксическим эффектам гербицидов.

Обычные способы получения новых растений с измененными свойствами по сравнению с известными растениями включают, например, традиционные способы селекции и создание мутантов. Альтернативно, новые растения с измененными свойствами могут быть созданы с помощью способов генной инженерии (см., например, ЕР-А 0 221 044, ЕР-А 0 131 624). Например, было описано несколько случаев:

- генетически сконструированные изменения в сельскохозяйственных культурах для модификации крахмала, синтезируемого в растениях (например, WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806),

- трансгенные сельскохозяйственные растения, устойчивые к некоторым гербицидам глюфосинатного (см., например, ЕР-А 0 242 236, ЕР-А 0 242 246) или глифосатного (WO 92/00377) типа, или типа сульфонилмочевины (EP-A 0 257 993, патент США № 5,013,659A),

- трансгенные сельскохозяйственные растения, например хлопок, обладающие способностью продуцировать токсины Bacillus thuringiensis (Bt токсины), которые придают растениям резистентность к определенным вредителям (ЕР-А 0 142 924, ЕР-А 0 193 259),

- трансгенные сельскохозяйственные растения с модифицированным составом жирных кислот (WO 91/13972).

В принципе известны многочисленные молекулярно-биологические методы, позволяющие получать новые трансгенные растения с измененными свойствами; см., например, Sambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2nd ed. Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, N.Y.; или Winnacker "Gene und Klone" [Genes and Clones], VCH Weinheim, 2^nd edition 1996, or Christou, "Trends in Plant Science" 1 (1996) 423-431). Для осуществления таких генно-инженерных манипуляций можно вводить молекулы нуклеиновой кислоты в плазмиды, которые позволяют осуществить мутагенез или изменение последовательности путем рекомбинации последовательностей ДНК. Используя вышеупомянутые стандартные процессы, можно, например, заменять основания, удалять частичные последовательности или добавлять естественные или синтетические последовательности. Чтобы связать фрагменты ДНК друг с другом, к фрагментам можно прикрепить адаптеры или линкеры.

Растительные клетки со сниженной активностью генного продукта могут быть получены, например, путем экспрессии, по меньшей мере, одной подходящей антисмысловой РНК, смысловой РНК для достижения эффекта косупрессии или путем экспрессии, по меньшей мере одного соответствующим образом сконструированного рибозима, который специфически расщепляет транскрипты вышеупомянутого генного продукта.

С этой целью можно использовать и молекулы ДНК, которые содержат всю кодирующую последовательность генного продукта, включая любые фланкирующие последовательности, которые могут присутствовать, так и молекулы ДНК, которые содержат только части кодирующей последовательности, при этом необходимо, чтобы эти части были достаточно длинными, чтобы вызвать антисмысловой эффект в клетках. Также можно использовать последовательности ДНК, которые имеют высокую степень гомологии с кодирующими последовательностями генного продукта, но не являются полностью идентичными.

При экспрессии молекул нуклеиновых кислот в растениях, синтезированный белок может быть локализован в любом желаемом компартменте растительных клеток. Однако для достижения локализации в определенном компартменте можно, например, связать кодирующую область с последовательностями ДНК, обеспечивающими локализацию в определенном компартменте. Такие последовательности известны специалистам в данной области техники (см., например, Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227; Wolter et al., Proc. Natl. Acad. Sci. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991), 95-106).

Клетки трансгенных растений могут быть регенерированы в целые растения с использованием известных методов. Трансгенные растения в принципе могут быть растениями любых желаемых видов растений, т.е. как однодольными, так и двудольными растениями. Таким образом, можно получить трансгенные растения с измененными свойствами путем сверхэкспрессии, подавления или ингибирования гомологичных (=природных) генов или генных последовательностей или путем экспрессии гетерологичных (=чужих) генов или генных последовательностей.

При использовании активных соединений по изобретению в трансгенных культурах, в дополнение к эффектам против вредных растений, которые можно наблюдать в других культурах, часто возникают эффекты, специфичные для применения в соответствующей трансгенной культуре, например, модифицированный или специфически расширенный спектр сорняков, с которыми можно бороться, измененные нормы внесения, которые можно использовать для внесения, преимущественно хорошая сочетаемость с гербицидами, к которым резистентны трансгенные культуры, влияние на рост и урожайность трансгенных культурных растений. Таким образом, изобретение также предлагает применение соединений по изобретению в качестве гербицидов для борьбы с вредными растениями в трансгенных культурных растениях.

Кроме того, вещества по изобретению обладают выдающимися свойствами регулирования роста культурных растений. Они участвуют в метаболизме растений регулирующим образом, и их можно использовать для таргетного контроля компонентов растений и облегчения сбора урожая, например, вызывая высыхание и задержку роста. Кроме того, они также подходят для общего регулирования и подавления нежелательного вегетативного роста, не разрушая при этом растения. Ингибирование вегетативного роста играет важную роль для многих однодольных и двудольных культур, поскольку таким образом можно уменьшить или полностью предотвратить полегание.

Соединения по изобретению можно применять в обычных составах в форме смачивамых порошков, эмульгируемых концентратов, распыляемых растворов, дустов или гранул. Таким образом, изобретение также предлагает гербицидные композиции, содержащие соединения формулы I. Соединения формулы I могут быть составлены различными способами в зависимости от преобладающих биологических и/или химико-физических параметров. Примеры подходящих вариантов составов включают: смачиваемые порошки (WP), водорастворимые порошки (SP), водорастворимые концентраты, эмульгируемые концентраты (EC), эмульсии (EW), такие как эмульсии масло-в-воде и вода-в-масле, распыляемые растворы, суспензионные концентраты (SC), масляные дисперсии (ОД), масляные или водные дисперсии, маслосмешиваемые растворы, дусты (OD), капсульные суспензии (CS), протравочные композиции, гранулы для разбрасывания и внесения в почву, гранулы (GR) в виде микрогранул, гранулы для распыления, гранулы для покрытия и гранулы для адсорбции, водно-диспергируемые гранулы (WG), водорастворимые гранулы (SG), ULV составы, микрокапсулы и воски. Эти отдельные типы составов в принципе известны и описаны, например, в Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie" [Chemical Technology], Volume 7, C. Hauser Verlag Munich, 4^th Edition 1986; Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying" Handbook, 3^rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.

Необходимые добавки для составов, такие как инертные материалы, поверхностно-активные вещества, растворители и другие добавки, также известны и описаны, например, в Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J., H. v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry"; 2^nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvents Guide"; 2^nd Ed., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflüchenaktive Äthylenoxidaddkte" [Surface-active ethylene oxide adducts], Wiss. Verlagagesell. Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie" [Chemical Technology], Volume 7, C. Hauser Verlag Munich, 4^th Edition 1986.

Смачиваемые порошки представляют собой препараты, которые равномерно диспергируются в воде и которые содержат, помимо действующего вещества а также разбавителя или инертного вещества, поверхностно-активные вещества ионного и/или неионного типа (смачивающие агенты, диспергаторы), например полиэтоксилированные алкилфенолы, полиэтоксилированные жирные спирты, полиэтоксилированные жирные амины, полигликолевые эфиры сульфатов жирных спиртов, алкансульфонаты, алкилбензолсульфонаты, лигнинсульфонат натрия, 2,2'-динафтилметан-6,6'-дисульфонат натрия, дибутиинафталинсульфонат натрия или еще олеоилметилтауринат натрия. Для приготовления смачиваемых порошков, гербицидно активные соединения тонко измельчают, например, в обычных устройствах, таких как молотковые мельницы, веерные мельницы и воздушно-струйные мельницы, и смешивают одновременно или последовательно с добавками для составов.

Эмульгируемые концентраты готовят растворением активного соединения в органическом растворителе, например бутаноле, циклогексаноне, диметилформамиде, ксилоле или других относительно высококипящих ароматических соединениях или углеводородах или смесях растворителей, с добавлением одного или нескольких поверхностно-активных веществ ионного и/или неионного типа (эмульгаторов). Примерами эмульгаторов, которые можно использовать, являются алкиларилсульфонаты кальция, такие как додецилбензолсульфонат Са, или неионные эмульгаторы, такие как полигликолевые эфиры жирных кислот, алкиларилполигликолевые эфиры, полигликолевые эфиры жирных спиртов, продукты конденсации оксида пропилена и оксида этилена, алкилполиэфиры, сложные эфиры сорбитана, например сложные эфиры сорбитана и жирных кислот, или сложные эфиры полиоксиэтиленсорбитана, например сложные эфиры полиоксиэтиленсорбитана и жирных кислот.

Дусты получают путем растирания активного соединения с тонкоизмельченными твердыми веществами, например тальком, природными глинами, такими как каолин, бентонит и пирофиллит, или диатомовой землей. Суспензионные концентраты могут быть на водной или масляной основе. Их можно приготовить, например, путем мокрого помола с использованием обычных бисерных мельниц с добавлением или без добавления поверхностно-активных веществ, как уже упоминалось выше, например, в случае других типов составов.

Эмульсии, например эмульсии масло-в-воде (EW), могут быть приготовлены, например, с помощью мешалок, коллоидных мельниц и/или статических смесителей с использованием водных органических растворителей и, при желании, поверхностно-активных веществ, как уже упоминалось выше, например, в случае других типов составов.

Гранулы могут быть получены либо распылением активного вещества на адсорбирующий, гранулированный инертный материал, либо нанесением концентратов активного вещества на поверхность носителей, таких как песок, каолиниты или гранулированный инертный материал, с помощью адгезивных связующих агентов, например, поливинилового спирта, полиакрилата натрия, а также минеральных масел. Подходящие биологически активные вещества также могут быть гранулированы обычным для получения гранул удобрений способом, при необходимости, в виде смеси с удобрениями. Диспергируемые в воде гранулы, как правило, получают обычными способами, такими как сушка распылением, грануляция в псевдоожиженном слое, дисковая грануляция, смешивание с использованием высокоскоростных смесителей и экструзия без твердого инертного материала.

Для получения дисковых, псевдоожиженных, экструдированных и распыляемых гранул см., например, процессы в "Spray-Drying Handbook" 3^rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London; J. E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, pages 147 ff.; "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5^th Ed., McGraw-Hill, New York 1973, pp. 8-57. Дополнительную информацию о составе средств защиты растений см., например, в G. C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons Inc., New York, 1961, pages 81-96 and J. D. Freyer, S. A. Evans, "Weed Control Handbook", 5^th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, pages 101-103.

Агрохимические составы обычно содержат от 0,1 до 99% масс., в частности от 0,1 до 95% масс., активного соединения формулы I. В смачиваемых порошках, концентрация активного соединения составляет, например, от примерно 10 до 99% масс., остаток до 100% масс. состоит из обычных компонентов состава. В эмульгируемых концентратах, концентрация активного соединения может составлять примерно от 1 до 90%, предпочтительно, от 5 до 80% масс. Составы в виде дустов содержат от 1 до 30% масс. активного соединения, предпочтительно, чаще всего от 5 до 20% масс. активного соединения, в то время как растворы для распыления содержат от примерно 0,05 до 80%, предпочтительно, от 2 до 50% масс. активного соединения. В случае диспергируемых в воде гранул, содержание активного соединения частично зависит от того, находится ли активное соединение в жидкой или твердой форме, а также от используемых добавок для грануляции, наполнителей и т.д. В диспергируемых в воде гранулах, содержание активного вещества, например, составляет от 1 до 95% масс., предпочтительно, от 10 до 80% масс.

Кроме того, составы активного соединения могут включать вещества для повышения клейкости, смачивающие агенты, диспергаторы, эмульгаторы, пропитывающие агенты, консерванты, антифризы, растворители, наполнители, носители, красители, пеногасители, ингибиторы испарения и регуляторы рН и вязкости, которые являются общепринятыми в каждом конкретном случае.

На основе этих составов также возможно изготовление комбинаций с другими пестицидно активными веществами, например инсектицидами, акарицидами, гербицидами и фунгицидами, а также с антидотами, удобрениями и/или регуляторами роста, например, в виде готовой или баковой смеси.

Подходящими активными соединениями, которые можно комбинировать с активными соединениями по изобретению в смешанных составах или в баковой смеси, являются, например, известные активные соединения, как описано, например, в World Herbicide New Product Technology Handbook, China Agricultural Science and Farming Techniques Press, 2010.9 и в цитируемой там литературе. Например, следующие активные соединения могут быть упомянуты как гербициды, которые можно комбинировать с соединениями формулы I (примечание: соединения названы либо по «общепринятому названию» в соответствии с Международной организацией по стандартизации (ISO), либо по химическому названию, при необходимости, вместе с обычным кодовым номером): ацетохлор, бутахлор, алахлор, пропизохлор, метолахлор, s-метолахлор, претилахлор, пропахлор, этахлор, напропамид, R-левосторонний напропамид, пропанил, мефенацет, дифенамид, дифлуфеникан, этапрохлор, бефлубутамид, бромбутид, диметенамид, диметенамид-Р, этобензанид, флуфенацет, тенилхлор, метазахлор, изоксабен, флампроп-М-метил, флампроп-М-пропил, аллидохлор, петоксамид, хлоранокрил, ципразин, мефлуидид, моналид, делахлор, принахлор, тербухлор, ксилахлор, диметахлор, цизанилид, тримексахлор, кломепроп, пропизамид, пентанохлор, карбетамид, бензоилпроп-этил, ципразол, бутенахлор, тебутам, бензипрам, могртон, дихлофлуанид, напроанилид, диэтатил-этил, напталам, флуфенацет, EL-177, бензадокс, хлортиамид, хлорофталимид, изокарбамид, пиколинафен, атразин, симазин, прометрин, цианатрин, симетрин, аметрин, пропазин, дипропетрин, SSH-108, тербутрин, тербутилазин, триазифлам, ципразин, проглиназин, триэтазин, прометон, симетон, азипротрин, десметрин, диметаметрин, проциазин, мезопразин, себутилазин, секбуметон, тербуметон, метопротрин, цианатрин, ипазин, хлоразин, атратон, пендиметалин, эглиназин, циануровая кислота, индазифлам, хлорсульфурон, метсульфурон-метил, бенсульфурон метил, хлоримурон-этил, трибенурон-метил, тифенсульфурон-метил, пиразосульфурон-этил, мезосульфурон, йодосульфурон-метил натрия, форамсульфурон, циносульфурон, триасульфурон, сульфометурон метил, никосульфурон, этаметсульфурон-метил, амидосульфурон, этоксисульфурон, циклосульфамурон, римсульфурон, азимсульфурон, флазасульфурон, моносульфурон, моносульфурон-эфир, флукарбазон-натрий, флупирсульфурон-метил, галогенсульфурон-метил, оксасульфурон, имазосульфурон, примисульфурон, пропоксикарбазон, просульфурон, сульфосульфурон, трифлоксисульфурон, трифлусульфурон-метил, тритосульфурон, метсульфурон метил натрия, флуцетосульфурон, HNPC-C, ортосульфамурон, пропирисульфурон, метазосульфурон, ацифлуорфен, фомесафен, лактофен, фторгликофен, оксифлуорфен, хлорнитрофен, аклонифен, этоксифен-этил, бифенокс, нитрофлуорфен, хлометоксифен, фтордифен, фторнитрофен, фурилоксифен, нитрофен, TOPE, DMNP, PPG1013, AKH-7088, галосафен, хлортолурон, изопротурон, линурон, диурон, димрон, флуометурон, бензтиазурон, метабензтиазурон, кумилурон, этидимурон, изоурон, тебутиурон, бутурон, хлорбромурон, метилдимрон, фенобензурон, SK-85, метобромурон, метоксурон, афезин, монурон, сидурон, фенурон, флуотиурон, небурон, хлороксурон, норурон, изонорурон, 3-циклооктил-1, тиазфлурон, тебутиурон, дифеноксурон, парафлурон, метиламин трибунил, карбутилат, триметурон, димефурон, монисоурон, анисурон, метиурон, хлоретурон, тетрафлурон, фенмедифам, фенмедифам-этил, десмедифам, асулам, тербукарб, барбан, профам, хлорпрофам, роумат, свип, хлорбуфам, карбоксазол, хлорпрокарб, фенасулам, BCPC, CPPC, карбасулам, бутилат, бентиокарб, вернолат, молинат, триаллат, димепиперат, эспрокарб, пирибутикарб, циклоат, авадекс, EPTC, этиолат, орбенкарб, пебулат, просульфокарб, тиокарбазил, CDEC, димексано, изополинат, метиобенкарб, 2,4-D бутиловый эфир, MCPA-Na, 2,4-D изооктиловый эфир, MCPA изооктиловый эфир, 2,4-D натриевая соль, 2,4-D диметиламиновая соль, MCPA-тиоэтил, MCPA, 2,4-D пропионовая кислота, соль с высоким содержанием 2,4-D пропионовой кислоты, 2,4-D масляная кислота, MCPA пропионовая кислота, соль пропионовой кислоты MCPA, масляная кислота MCPA, 2,4,5-D, 2,4,5-D пропионовая кислота, 2,4,5-D масляная кислота, соль MCPA амина, дикамба, эрбон, хлорфенак, сэзон, ТВА, хлорамбен, метокси-ТВА, диклофоп-метил, флуазифоп-бутил, флуазифоп-п-бутил, галоксифоп-метил, галоксифоп-Р, квизалофоп-этил, квизалофоп-п-этил, феноксапроп-этил, феноксапроп-п-этил, пропаквизафоп, цигалофоп-бутил, метамифоп, клодинафоп-пропаргил, фентиапроп-этил, хлоразифоп-пропинил, поппенат-метил, трифопсим, изоксапирифоп, паракват, дикват, оризалин, эталфлуралин, изопропалин, нитралин, профлуралин, продинамин, бенфлуралин, флухлоралин, динитрамина, дипропалин, хлорнидин, металпропалин, динопроп, глифосат, анилофос, глюфосинат аммония, амипрофос-метил, сульфосат, пиперофос, биалафос-натрий, бенсулид, бутамифос, фокарб, 2,4-DEP, H-9201, зитрон, имазапир, имазетапир, имазаквин, имазамокс, имазамокс аммониевая соль, имазапик, имазаметабенз-метил, флуроксипир, изооктиловый эфир флуроксипира, клопиралид, пиклорам, трихлопир, дитиопир, галогенксидин, 3,5,6-трихлор-2-пиридинол, тиазопир, флуридон, аминопиралид, дифлуфензопир, триклопир-бутотил, Клиодинат, сетоксидим, клетодим, циклоксидим, аллоксидим, клефоксидим, бутроксидим, тралкоксидим, тепралоксидим, бутидазол, метрибузин, гексазинон, метамитрон, этиозин, аметридион, амибузин, бромоксинил, бромоксинил октаноат, иоксинил ктаноат, иоксинил, дихлобенил, дифенатрил, пираклонил, хлороксинил, йодобонил, флуметсулам, флорасулам, пенокссулам, метосулам, клорансулам-метил, диклосулам, пирокссулам, бенфуресат, биспирибак-натрий, пирибензоксим, пирифталид, пириминобак-метил, пиритиобак-натрий, бензобицилон, мезотрион, сулкотрион, темботрион, тефурилтрион, бициклопирон, кетодпирадокс, изоксафлутол, кломазон, феноксасульфон, метиозолин, флуазолат, пирафлуфен-этил, пиразолинат, дифензокват, пиразоксифен, бензофенап, нипираклофен, пирасулфотол, топрамезон, пироксасульфон, кафенстрол, флупоксам, аминотриазол, амикарбазон, азафенидин, карфентразон-этил, сульфентразон, бенкарбазон, бензфендизон, бутафенацил, бромацил, изоцил, ленацил, тербацил, флупропацил, цинидон-этил, флумиклорак-пентил, флумиоксазин, пропизамид, МК-129, флумезин, пентахлорфенол, диносеб, динотерб, динотерб ацетат, диносам, DNOC, хлорнитрофен, ацетат мединотерба, динофенат, оксадиаргил, оксадиазон, пентоксазон, Флуфенацет, флутиацет-метил, фентразамид, флуфенпир-этил, пиразон, бромпиразон, метфлуразон, кусакира, димидазон, оксапиразон, норфлуразон, пиридафол, квинклорак, квинмерак, бентазон, пиридат, оксазикломефон, беназолин, кломазон, цинметилин, ZJ0702, пирибамбенз-пропил, инданофан, хлорат натрия, далапон, трихлоруксусная кислота, монохлоруксусная кислота, гексахлорацетон, флупропанат, циперкват, бромфеноксим, эпроназ, метазол, флуртамон, бенфуресат, этофумезат, тиоклорим, хлортал, фторхлоридон, таврон, акролеин, бентранил, тридифан, хлорфенпропметил, тидиаризонаимин, фенизофам, бусоксинон, метоксифенон, сафлуфенацил, клацифос, хлорон, алорак, диетамкват, этнипромид, ипримидам, ипфенкарбазон, тиенкарбазон-метил, пиримисульфан, хлорфлуразол, трипропиндан, сульгликапин, просульфалин, камбендихлор, аминоциклопирахлор, родетанил, беноксакор, фенклорим, флуразол, фенхлоразол-этил, клоквинтоцет-мексил, оксабетринил, MG/91, циометринил, DKA-24, мефенпир-диэтил, фурилазол, флуксофеним, изоксадифен-этил, дихлормид, галауксифен-метил, DOW флорпираоксифен, UBH-509, D489, LS 82-556, KPP-300, NC-324, NC-330, KH-218, DPX-N8189, SC-0744, DOWCO535, DK-8910, V-53482, PP-600, MBH-001, KIH-9201, ET-751, KIH-6127 и KIH-2023.

Для применения, составы, существующие в коммерчески доступной форме, при необходимости, разводят обычным образом, например, водой в случае смачиваемых порошков, эмульгируемых концентратов, дисперсий и диспергируемых в воде гранул. Продукты в виде дуста, гранул для внесения в почву или растворов для разбрызгивания и распыления обычно не разводят другими инертными веществами перед применением. Требуемая норма внесения соединений формулы I варьируется в зависимости от внешних условий, таких как температура, влажность, природа используемого гербицида и других факторов. Она может колебаться в широких пределах, например от 0,001 до 1,0 кг/га или более активного вещества, но предпочтительно находится в пределах от 0,005 до 750 г/га, особенно, от 0,005 до 250 г/га.

Конкретный способ осуществления изобретения

Следующие варианты осуществления используются для подробной иллюстрации настоящего изобретения и не должны восприниматься как какое-либо ограничение настоящего изобретения. Объем изобретения поясняется формулой изобретения.

Учитывая экономичность и разнообразие соединений, мы синтезировали несколько соединений, часть которых представлена в следующих Таблице 1 и Таблице А. Структура и информация о конкретном соединении приведены в Таблице 1 и Таблице А. Соединения в Таблице 1 и Таблице А приведены для дальнейшего пояснения настоящего изобретения, кроме каких-либо его ограничений. Специалистам в данной области техники не следует интерпретировать объект настоящего изобретения как ограниченный следующими соединениями.

Таблица 1: Структуры и данные ¹H ЯМР соединений

Таблица A сконструирована так же, как таблица 1 выше, за исключением замены соединений рацемата, имеющих хиральный центр ( , где X представляет собой -C*X₁X₂-(алкил)_n-, -алкил-C*X₁X₂-(алкил)_n-, то есть X₁, X₂ не являются одинаковыми, атом углерода на * представляет собой хиральный центр) (то есть соединения 1-188, 193-432, 438-439, 441-469, 471-478, 481-484, 486-493, 495-545, 547-641, 644-669, 672, 674-681, 683-727, 729-829, 832-857, 860, 862-869, 871-916, 918-1018, 1021-1046, 1049, 1051-1058 и 1060-1069) с соответствующими соединениями в R конфигурации и удалением соединений, не имеющих хиральный центр в соответствующим положении, и в Таблице A, записи в столбце «№» перечислены в последовательности как «1(R)-188(R), 193(R)-432(R), 438(R)-439(R), 441(R)-469(R), 471(R)-478(R), 481(R)-484(R), 486(R)-493(R), 495(R)-545(R), 547(R)-641(R), 644(R)-669(R), 672(R), 674(R)-681(R), 683(R)-727(R), 729(R)-829(R), 832(R)-857(R), 860(R), 862(R)-869(R), 871(R)-916(R), 918(R)-1018(R), 1021(R)-1046(R), 1049(R), 1051(R)-1058(R) и 1060(R)-1069(R)». Например, «1(R)» соответствует R конфигурации соединения «1» в таблице 1, «194(R)» соответствует R конфигурации соединения «194» в таблице 1.

Способ получения соединения по изобретению будет подробно объяснен в следующей программе и варианте осуществления. Материал является коммерчески доступным или получен известным способом, описанным в литературе или показанным в описании. Специалистам в данной области техники должно быть понятно, что соединение по настоящему изобретению можно также синтезировать другим синтетическим путем. Хотя подробное описание материала и условий реакции в синтетическом пути было объяснено в следующем тексте, его по-прежнему легко заменить другим подобным материалом и условиями. Изомер соединения, полученный, например, изменением способа получения по настоящему изобретению, входит в объем настоящего изобретения. Кроме того, следующий способ получения может быть дополнительно модифицирован в соответствии с описанием настоящего изобретения с использованием обычного химического способа, известного специалистам в данной области техники, например, защиты подходящей группы в процессе реакции и т.д.

Следующий способ применения может быть использован для лучшего понимания способа получения по настоящему изобретению. Конкретный материал, класс и состояние были определены как дополнительное объяснение настоящего изобретения, а не как какое-либо ограничение его разумного объема. Реагенты следующего синтетического соединения, показанные в таблице, могут быть либо приобретены на рынке, либо легко приготовлены специалистами в данной области техники.

Ниже приведены примеры типовых соединений, способы синтеза других соединений аналогичны и подробно здесь не описываются.

1. Синтез соединения 1

1) 1-1 (10 г, 49,1 ммоль, 1,0 экв.), Fe порошок (8,23 г, 147,4 ммоль, 3,0 экв.), NH₄Cl (5,26 г, 98,3 ммоль, 2,0 экв.) и воду (50 мл) последовательно добавляют к 500 мл EtOH раствора. Затем, реакционный раствор подвергают взаимодействию при 80°C в течение 1 часа. ЖХМС показала исчезновение исходного материала. После фильтрации, раствор концентрируют для удаления этанол и затем экстрагируют с этилацетатом. Органическую фазу промывают насыщенным раствором соли (100 мл*1), и затем концентрируют с получением 1-2 (12 г, неочищенный продукт) (черное твердое вещество).

2) 1-2 (12 г, 69,1 ммоль, 1,0 экв., неочищенный продукт) добавляют к 100 мл раствора в толуоле. Затем, 1-3 (10,8 г, 69,1 ммоль, 1,0 экв.) добавляют к реакционному раствору при 100°C. После завершения добавления, реакционный раствор подвергают взаимодействию при 100°C в течение 1 часа. ЖХМС показала исчезновение исходного материала, и образование продукта. Реакционный раствор концентрируют для удаления толуола. Полученный неочищенный продукт отделяют колоночной хроматографией с получением 1-4 (5g) (желтое твердое вещество).

3) 1-5 (3,8 г, 17,0 ммоль, 1,0 экв.) и AcONa (0,7 г, 8,5 ммоль, 0,5 экв.) добавляют к 50 мл раствора ДМФ. Затем, 1-4 (5 г, 17,0 ммоль, 1,0 экв.) добавляют к реакционному раствору при 60°C. После завершения добавления, реакционный раствор подвергают взаимодействию при 60°C в течение 1 часа. ЖХМС показала исчезновение исходного материала, и появление нового пика. После добавления воды (50 мл), реакционный раствор экстрагируют с этилацетатом. Органическую фазу промывают насыщенным раствором соли (100 мл*1), и затем концентрируют. Полученный неочищенный продукт отделяют колоночной хроматографией с получением 1-6 (4,0 г, 71,3% выход) (белое твердое вещество).

4) 1-6 (4 г, 12,1 ммоль, 1,0 экв.) добавляют к 40 мл EtOH, и затем NH₂OHHCl (0,93 г, 13,3 ммоль, 1,1 экв.) водный раствор (6 мл) добавляют по каплям к реакционному раствору при 0°C. После завершения добавления, реакционный раствор перемешивают при 0°C в течение 2 часов. ЖХМС показала, что исходный материал почти израсходован, и появился один новый основной пик. Реакционный раствор концентрируют для удаления части этанола и затем выливают в 10 мл воды, вызывая осаждение твердого вещества. После фильтрации, фильтровальную лепешку промывают водой и сушат с получением 1-7 (7 г, 71,7% выход) (белое твердое вещество).

5) 1-7 (0,2 г, 0,58 ммоль, 1,0 экв.), а (0,14 г, 1,1 ммоль, 2 экв.) и K₂CO₃ (0,24 г, 1,74 ммоль, 3 экв.) последовательно добавляют к 5 мл раствора ДМФ. Затем, реакционный раствор подвергают взаимодействию при комнатной температуре в течение 4 часов. ЖХМС показала исчезновение исходного материала, и появились новые пики продукта. После добавления воды (10 мл), реакционный раствор экстрагируют с этилацетатом. Органическую фазу промывают насыщенным раствором соли (10 мл*1), и затем концентрируют. Полученный неочищенный продукт отделяют колоночной хроматографией с получением 1 (0,15 г, 60% выход) (белое твердое вещество).

2. Синтез соединения 1 (R) конфигурация

1-7 (0,2 г, 0,58 ммоль, 1,0 экв.), b (0,14 г, 1,1 ммоль, 2 экв.), K₂CO₃ (0,24 г, 1,74 ммоль, 3 экв.) последовательно добавляют к 5 мл раствора ДМФ. Затем, реакционный раствор подвергают взаимодействию при комнатной температуре в течение 4 часов. ЖХМС показала исчезновение исходного материала, и появились новые пики продукта. После добавления воды (10 мл), реакционный раствор экстрагируют с этилацетатом. Органическую фазу промывают насыщенным раствором соли (10 мл*1), и затем концентрируют. Полученный неочищенный продукт отделяют колоночной хроматографией с получением 1(R) (0,15 г, 60% выход, R/S=98/2) (белое твердое вещество).

3. Синтез соединения 194(R)

1) 1-1 (20 г, 98,3 ммоль, 1,0 экв.) добавляют к 200 мл EtOH, и затем NH₂OHHCl (7,5 г, 108,1 ммоль, 1,1 экв.) водный раствор (30 мл) добавляют по каплям к реакционному раствору при 0°C. После завершения добавления, реакционный раствор перемешивают при 0°C в течение 3 часов. ЖХМС показала, что исходный материал почти израсходован и появился один новый основной пик. Реакционный раствор концентрируют для удаления части этанол и затем выливают в 100 мл воды, вызывая осаждение твердого вещества. После фильтрации, фильтровальную лепешку промывают водой и сушат с получением 194-1 (20 г, 93% выход) (белое твердое вещество).

2) 194-1 (5 г, 22,9 ммоль, 1,0 экв.), Fe порошок (3,8 г, 68,6 ммоль, 3 экв.), NH₄Cl (2,5 г, 45,8 ммоль, 2 экв.) и воду (10 мл) последовательно добавляют к 50 мл EtOH. Затем, реакционный раствор подвергают взаимодействию при 80°C в течение 1 часа. ЖХМС показала возникновение пика продукта. Реакционный раствор фильтруют с целитом и затем концентрируют для удаления этанола. После добавления воды (20 мл), реакционный раствор экстрагируют с этилацетатом и затем концентрируют с получением черного неочищенного продукта. Неочищенный продукт отделяют и очищают колоночной хроматографией с получением 194-2 (2 г, 46,4% выход) (серое твердое вещество).

3) 194-2 (1 г, 5,3 ммоль, 1,0 экв.) и c (1,1 г, 5,3 ммоль, 1,0 экв.) добавляют к 20 мл уксусной кислоты, и реакционный раствор подвергают взаимодействию при 110°C в течение 1 часа. ЖХМС показала, что реакция исходных материалов в основном завершена, и имеется один основной пик продукта. Реакционный раствор концентрируют для удаления растворителя. Полученный неочищенный продукт отделяют колоночной хроматографией с получением 194-3 (1,5 г, 80,5% выход) (белое твердое вещество).

4) 194-3 (0,4 г, 1,1 ммоль, 1,5 экв.), b (0,18 г, 1,5 ммоль, 1,3 экв.) и K₂CO₃ (0,2 г, 1,5 ммоль, 1,3 экв.) последовательно добавляют к 8 мл ДМФ. Затем, реакционный раствор подвергают взаимодействию при 25°C в течение 4 часов. ЖХМС показала образование продукта. После добавления воды (10 мл), реакционный раствор экстрагируют с этилацетатом. Органическую фазу промывают насыщенным раствором соли (10 мл*1), и затем концентрируют. Полученный неочищенный продукт отделяют колоночной хроматографией с получением 194-4 (0,3 г, 60,2% выход) (белое твердое вещество).

5) 194-4 (0,3 г, 0,69 ммоль, 1,0 экв.), MeI (0,13 г, 0,9 ммоль, 1,3 экв.) и K₂CO₃ (0,12 г, 0,9 ммоль, 1,3 экв.) последовательно добавляют к 6 мл ДМФ. Затем, реакционный раствор подвергают взаимодействию при 25°C в течение 2 часов. ЖХМС показала образование продукта. После добавления воды (10 мл), реакционный раствор экстрагируют с этилацетатом. Органическую фазу промывают насыщенным раствором соли (10 мл*1), и затем концентрируют. Полученный неочищенный продукт отделяют колоночной хроматографией с получением 194(R) (0,2 г, 64,6% выход, R/S=99/1) (белое твердое вещество).

4. Синтез соединения 504

(1) 504-1 (2 г, 1,0 экв.), Реагент Десса Мартина (4,8 г, 2 экв.) добавляют к 50 мл раствора ДХМ. Затем, реакционный раствор подвергают взаимодействию при комнатной температуре в течение 2 часов. ЖХМС показала завершение реакции. После добавления водного раствора NaHCO₃ (100 мл), реакционный раствор экстрагируют ДХМ. Органическую фазу промывают насыщенным раствором соли (100 мл*2), и затем концентрируют. Полученный неочищенный продукт отделяют колоночной хроматографией с получением 504-2 (1,6 г, 82% выход) (белое твердое вещество).

(2) 504-2 (1,6 г, 1,0 экв.), воду (10 мл), гидрохлорид гидроксиламина (0,63 г, 2 экв.) добавляют к 30 мл раствора этанола. Затем, реакционный раствор подвергают взаимодействию при комнатной температуре в течение 2 часов. ЖХМС показала завершение реакции. Реакционный раствор концентрируют. Полученный неочищенный продукт отделяют колоночной хроматографией с получением 504-3 (1,1 г, 69% выход) (белое масло).

(3) 504-3 (0,3 г, 1,0 экв.) и K₂CO₃ (170 мг, 1,5 экв.) добавляют к 10 мл ДМФ, затем a (150 мг, 1,5 экв.) добавляют к реакционному раствору при 25°C, с последующим взаимодействием при 25°C в течение 8 часов. ЖХМС показала образование продукта. После добавления воды (10 мл), реакционный раствор экстрагируют с этилацетатом. Органическую фазу промывают насыщенным раствором соли (20 мл*1), и затем концентрируют. Полученный неочищенный продукт отделяют колоночной хроматографией с получением 504 (0,2 г, 54% выход) (белое твердое вещество).

5. Синтез соединения 919

(1) 919-1 (0,3 г, 1,0 экв.) и NH₂NH₂H₂O (0,5 г, 85% водный раствор, 10 экв.) добавляют к 10 мл ТГФ. Затем, реакционный раствор перемешивают при 60°C в течение 3 часов. ЖХМС показала образование продукта. Реакционный раствор концентрируют. Полученный неочищенный продукт отделяют колоночной хроматографией с получением 919-2 (0,15 г, 48%выход) (белое твердое вещество).

(2) 919-2 (0,15 г, 1,0 экв.) и K₂CO₃ (74 мг, 1,3 экв.) добавляют к 6 мл ДМФ, затем a (55 мг, 1,1 экв.) добавляют к реакционному раствору при 25°C, с последующим взаимодействием при 25°C в течение 8 часов. ЖХМС показала образование продукта. После добавления воды (10 мл), реакционный раствор экстрагируют с этилацетатом. Органическую фазу промывают насыщенным раствором соли (20 мл*1), и затем концентрируют. Полученный неочищенный продукт отделяют колоночной хроматографией с получением 919 (50 мг, 27% выход) (белое твердое вещество).

Оценка биологической активности:

Критерии уровня активности для повреждения растений (т. е. степень контроля роста) следующие:

Уровень 5: степень контроля роста выше 85%;

Уровень 4: степень контроля роста больше или равна 60% и меньше 85%;

Уровень 3: степень контроля роста больше или равна 40% и меньше 60%;

Уровень 2: степень контроля роста больше или равна 20% и меньше 40%;

Уровень 1: степень контроля роста больше или равна 5% и меньше 20%;

Уровень 0: степень контроля роста меньше 5%.

Вышеупомянутые степени контроля роста являются степенями контроля массы в сыром виде.

Эксперимент по эффекту прополки в послевсходовой стадии:

Семена однодольных и двудольных сорняков (Descurainia sophia, Capsella bursa-pastoris, Abutilon theophrasti, Galium aparine, Stellaria media, Lithospermum arvense, rorippa indica, Alopecurus aequalis, Alopecurus japonicus, Eleusine indica, Beckmannia syzigachne, Sclerochloa dura, Conyza Canadensis, Phleum paniculatum, Veronica didyma Tenore, Bromus japonicus, Aegilops tauschii, Phalaris arundinacea, Amaranthus retroflexus, Chenopodiaceae, Commelina communis, Sonchus arvensis, Convolvulus arvensis, Cirsium setosum, Bidens tripartita L., Solanum nigrum, Acalypha australis, Digitaria sanguinalis, Echinochloa crusgalli, Setaria viridis, Setaria glauca, Leptochloa chinensis, Monochoria vaginalis, Sagittaria trifolia, Scirpus juncoides, Cyperus rotundus, Cyperus iria, Cyperus difformis, Fimbristylis, Portulaca oleracea, Xanthium sibiricum, Pharbitis nil и т.д.) и семена основных сельскохозяйственных культур (пшеница, кукуруза, рис, соя, хлопок, масличный рапс, просо, сорго, картофель, кунжут, клещевина и т. д.) помещают в пластиковые горшки, заполненные почвой, затем засыпают 0,5-2 см почвы, позволяют расти в хороших тепличных условиях. Через 2 недели после посева, опытные растения обрабатывают в фазе 2-3 листьев. Тестируемые соединения по настоящему изобретению соответственно растворяют в ацетоне, затем добавляют Tween 80 и 1,5 л/га эмульгируемого концентрата метилолеата в качестве синергиста, разводят определенным количеством воды до получения раствора определенной концентрации и распыляют с помощью распылительной башни на растения. После обработки, растения культивируют в течение 3 недель в теплице, и затем подсчитывают экспериментальные результаты прополки. Дозы используемых соединений составляют 500, 250, 125, 60, 30, 15, 7,5 г/га, и средние значения получают при трехкратном повторе. Типовые данные перечислены в таблице 2.

Таблица 2. Результаты по эффекту прополки в послевсходовую фазу

Соединение№ Digitaria sanguinalis Echinochloa crusgalli Setaria viridis Eleusine indica Alopecurus japonicus Abutilon theophrasti Доза 1 5 5 5 5 5 5 15 г/га 1(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 2 5 5 5 5 5 5 15 г/га 2(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 3 5 5 5 5 4 5 15 г/га 3(R) 5 5 5 5 4 5 15 г/га 4 5 5 5 5 5 5 15 г/га 4(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 5 5 5 5 5 5 5 15 г/га 5(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 6 5 5 5 5 5 5 15 г/га 6(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 9 5 5 5 5 5 5 15 г/га 9(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 10 5 5 5 5 5 5 15 г/га 10(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 11 5 5 5 5 5 5 15 г/га 11(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 12 5 5 5 5 5 5 15 г/га 12(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 14 5 5 5 5 4 5 15 г/га 14(R) 5 5 5 5 4 5 15 г/га 17 5 5 5 5 5 5 15 г/га 17(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 20 5 5 5 5 5 5 15 г/га 20(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 24 5 5 5 5 5 5 15 г/га 24(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 26 5 5 5 5 5 5 15 г/га 26(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 42 5 5 5 5 4 5 15 г/га 42(R) 5 5 5 5 4 5 15 г/га 59 5 5 5 5 N 5 15 г/га 59(R) 5 5 5 5 4 5 15 г/га 60 5 5 5 5 4 5 15 г/га 60(R) 5 5 5 5 4 5 15 г/га 72 5 5 5 5 4 5 15 г/га 72(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 74 4 5 5 4 N 5 15 г/га 74(R) 4 5 5 5 N 5 15 г/га 76 5 5 5 5 5 5 15 г/га 76(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 80 5 5 5 5 5 5 15 г/га 80(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 83 4 5 5 5 4 5 15 г/га 83(R) 4 5 5 5 4 5 15 г/га 84 4 5 5 5 4 5 15 г/га 84(R) 4 5 5 5 4 5 15 г/га 85 5 5 5 5 N 5 15 г/га 85(R) 5 5 5 5 4 5 15 г/га 86 3 4 4 5 3 5 15 г/га 86(R) 3 4 4 5 3 5 15 г/га 87 5 5 5 5 5 5 15 г/га 87(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 88 5 5 5 5 5 5 15 г/га 88(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 124 5 5 5 5 4 5 15 г/га 124(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 161 4 5 5 5 4 5 15 г/га 161(R) 4 5 5 5 4 5 15 г/га 164 5 5 5 5 5 5 15 г/га 164(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 168 5 5 5 5 5 5 15 г/га 168(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 183 5 5 5 5 5 5 15 г/га 183(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 189 4 4 5 5 4 5 15 г/га 193 5 5 5 5 5 5 15 г/га 193(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 194 5 5 5 5 5 5 15 г/га 194(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 194 5 5 5 5 4 5 7,5 г/га 194(R) 5 5 5 5 5 5 7,5 г/га 196 5 5 5 5 5 5 15 г/га 196(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 198 5 5 5 5 5 5 15 г/га 198(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 199 5 5 5 5 5 5 15 г/га 199(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 200 5 5 5 5 5 5 15 г/га 200(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 201 5 5 5 5 5 5 15 г/га 201(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 202 5 5 5 5 5 5 15 г/га 202(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 203 5 5 5 5 5 5 15 г/га 203(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 204 5 5 5 5 5 5 15 г/га 204(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 205 5 5 5 5 5 5 15 г/га 205(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 206 5 5 5 5 5 5 15 г/га 206(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 207 5 5 5 5 5 5 15 г/га 207(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 208 5 5 5 5 5 5 15 г/га 208(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 209 5 5 5 5 5 5 15 г/га 209(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 212 5 5 5 5 5 5 15 г/га 212(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 214 5 5 5 5 5 5 15 г/га 214(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 216 5 5 5 5 4 5 15 г/га 216(R) 5 5 5 5 4 5 15 г/га 217 5 5 5 5 5 5 15 г/га 217(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 218 5 5 5 5 5 5 15 г/га 218(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 220 5 5 5 5 5 5 15 г/га 220(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 221 5 5 5 5 4 5 15 г/га 221(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 225 5 5 5 5 4 5 15 г/га 225(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 226 5 5 5 5 5 5 15 г/га 226(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 227 5 5 5 5 5 5 15 г/га 227(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 228 5 5 5 5 5 5 15 г/га 228(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 230 5 5 5 5 5 5 15 г/га 230(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 231 5 5 5 5 5 5 15 г/га 231(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 232 5 5 5 5 5 5 15 г/га 232(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 233 5 5 5 5 5 5 15 г/га 233(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 234 5 5 5 5 5 5 15 г/га 234(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 236 5 5 5 5 5 5 60 г/га 236(R) 5 5 5 5 5 5 60 г/га 238 5 5 5 5 5 5 15 г/га 238(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 239 5 5 5 5 5 5 15 г/га 239(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 240 5 5 5 5 5 5 30 г/га 240(R) 5 5 5 5 5 5 30 г/га 241 5 5 5 5 5 5 30 г/га 241(R) 5 5 5 5 5 5 30 г/га 243 5 5 5 5 5 5 15 г/га 243(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 245 5 5 5 5 5 5 30 г/га 245(R) 5 5 5 5 5 5 30 г/га 246 5 5 5 5 5 5 15 г/га 246(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 248 5 5 5 5 5 5 15 г/га 248(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 249 5 5 5 5 5 5 15 г/га 249(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 250 5 5 5 5 5 5 15 г/га 250(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 251 5 5 5 5 5 5 15 г/га 251(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 252 5 5 5 5 5 5 15 г/га 252(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 253 5 5 5 5 5 5 15 г/га 253(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 254 5 5 5 5 5 5 15 г/га 254(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 255 5 5 5 5 5 5 30 г/га 255(R) 5 5 5 5 5 5 30 г/га 258 5 5 5 5 4 5 15 г/га 258(R) 5 5 5 5 4 5 15 г/га 259 5 5 5 5 5 5 30 г/га 259(R) 5 5 5 5 5 5 30 г/га 262 5 5 5 5 5 5 15 г/га 262(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 263 5 5 5 5 5 5 60 г/га 263(R) 5 5 5 5 5 5 60 г/га 264 5 5 5 5 5 5 15 г/га 264(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 266 5 5 5 5 5 5 30 г/га 266(R) 5 5 5 5 5 5 30 г/га 268 5 5 5 5 5 5 30 г/га 268(R) 5 5 5 5 5 5 30 г/га 283 5 5 5 5 5 5 15 г/га 283(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 284 5 5 5 5 5 5 15 г/га 284(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 285 5 5 5 5 5 5 30 г/га 285(R) 5 5 5 5 5 5 30 г/га 286 5 5 5 5 5 5 30 г/га 286(R) 5 5 5 5 5 5 30 г/га 301 5 5 5 5 5 5 15 г/га 301(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 302 5 5 5 5 5 5 15 г/га 302(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 303 5 5 5 5 5 5 15 г/га 303(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 313 5 5 5 5 5 5 15 г/га 313(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 315 5 5 5 5 5 5 15 г/га 315(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 316 5 5 5 5 5 5 15 г/га 316(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 318 5 5 5 5 5 5 15 г/га 318(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 319 5 5 5 5 5 5 30 г/га 319(R) 5 5 5 5 5 5 30 г/га 321 5 5 5 5 5 5 120 г/га 321(R) 5 5 5 5 5 5 120 г/га 322 5 5 5 5 5 5 120 г/га 322(R) 5 5 5 5 5 5 120 г/га 331 5 5 5 5 5 5 15 г/га 331(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 333 5 5 5 5 5 5 15 г/га 333(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 337 5 5 5 5 5 5 15 г/га 337(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 342 5 5 5 5 4 5 15 г/га 342(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 344 5 5 5 5 5 5 15 г/га 344(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 347 5 5 5 5 5 5 30 г/га 347(R) 5 5 5 5 5 5 30 г/га 349 5 5 5 5 5 5 15 г/га 349(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 351 5 5 5 5 5 5 60 г/га 351(R) 5 5 5 5 5 5 60 г/га 388 5 5 5 5 4 5 15 г/га 388(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 390 5 5 5 5 5 5 15 г/га 390(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 391 5 5 5 5 5 5 60 г/га 391(R) 5 5 5 5 5 5 60 г/га 392 5 5 5 5 5 5 60 г/га 392(R) 5 5 5 5 5 5 60 г/га 393 5 5 5 5 5 5 60 г/га 393(R) 5 5 5 5 5 5 60 г/га 394 5 5 5 5 5 5 60 г/га 394(R) 5 5 5 5 5 5 60 г/га 395 5 5 5 5 5 5 60 г/га 395(R) 5 5 5 5 5 5 60 г/га 396 5 5 5 5 5 5 60 г/га 396(R) 5 5 5 5 5 5 60 г/га 398 5 5 5 5 5 5 15 г/га 398(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 399 5 5 5 5 5 5 15 г/га 399(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 400 5 5 5 5 4 5 15 г/га 400(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 406 5 5 5 5 4 5 15 г/га 406(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 409 5 5 5 5 5 5 30 г/га 409(R) 5 5 5 5 5 5 30 г/га 416 5 5 5 5 4 5 15 г/га 416(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 419 5 5 5 5 5 5 15 г/га 419(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 421 5 5 5 5 5 5 15 г/га 421(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 424 5 5 5 5 5 5 30 г/га 424(R) 5 5 5 5 5 5 30 г/га 426 5 5 5 5 5 5 250 г/га 426(R) 5 5 5 5 5 5 250 г/га 431 5 5 5 5 5 5 15 г/га 431(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 432 5 5 5 5 5 5 15 г/га 432(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 433 5 5 5 5 5 5 15 г/га 434 5 5 5 5 5 5 30 г/га 438 5 5 5 5 5 5 30 г/га 438(R) 5 5 5 5 5 5 30 г/га 439 5 5 5 5 5 5 30 г/га 439(R) 5 5 5 5 5 5 30 г/га 442 5 5 5 5 5 5 15 г/га 442(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 443 5 5 5 5 5 5 15 г/га 443(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 444 5 5 5 5 5 5 15 г/га 444(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 445 5 5 5 5 5 5 15 г/га 445(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 446 5 5 5 5 5 5 15 г/га 446(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 447 5 5 5 5 5 5 15 г/га 447(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 448 5 5 5 5 5 5 15 г/га 448(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 449 5 5 5 5 5 5 15 г/га 449(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 450 5 5 5 5 5 5 15 г/га 450(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 451 N N N N N 5 15 г/га 451(R) N N N N N 5 15 г/га 452 N N N N N 5 15 г/га 452(R) N N N N N 5 15 г/га 453 5 5 5 5 5 5 30 г/га 453(R) 5 5 5 5 5 5 30 г/га 454 5 5 5 5 5 5 60 г/га 454(R) 5 5 5 5 5 5 60 г/га 455 5 5 5 5 5 5 15 г/га 455(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 456 5 5 5 5 5 5 30 г/га 456(R) 5 5 5 5 5 5 30 г/га 462 5 5 5 5 5 5 15 г/га 462(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 463 5 5 5 5 5 5 15 г/га 463(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 469 5 5 5 5 5 5 15 г/га 471 N N N N N 5 15 г/га 471(R) N N N N N 5 15 г/га 473 5 5 5 5 5 5 30 г/га 473(R) 5 5 5 5 5 5 30 г/га 475 N N N N N 5 15 г/га 475(R) N N N N N 5 15 г/га 476 N N N N N 5 15 г/га 476(R) N N N N N 5 15 г/га 477 N N N N N 5 15 г/га 477(R) N N N N N 5 15 г/га 478 N N N N N 5 60 г/га 478(R) N N N N N 5 60 г/га 479 N N N N N 5 15 г/га 480 N N N N N 5 15 г/га 481 N N N N N 5 15 г/га 481(R) N N N N N 5 15 г/га 485 5 5 5 5 5 5 15 г/га 486 5 5 5 5 5 5 15 г/га 487 5 5 5 5 5 5 15 г/га 488 5 5 5 5 5 5 15 г/га 489 5 5 5 5 5 5 15 г/га 490 5 5 5 5 5 5 15 г/га 491 5 5 5 5 5 5 15 г/га 491(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 493 5 5 5 5 5 5 15 г/га 494 5 5 5 5 5 5 15 г/га 495 5 5 5 5 5 5 15 г/га 495(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 496 5 5 5 5 5 5 15 г/га 497 5 5 5 5 5 5 15 г/га 498 5 5 5 5 5 5 15 г/га 498(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 499 5 5 5 5 5 5 15 г/га 499(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 500 5 5 5 5 5 5 15 г/га 500(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 501 5 5 5 5 5 5 15 г/га 501(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 502 5 5 5 5 5 5 15 г/га 502(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 503 5 5 5 5 5 5 15 г/га 503(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 504 5 5 5 5 5 5 15 г/га 504(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 511 5 5 5 5 5 5 15 г/га 692 5 5 5 5 5 5 15 г/га 730 5 5 5 5 5 5 15 г/га 730(R) 5 5 5 5 5 5 15 г/га 881 5 5 5 5 5 5 30 г/га 885 5 5 5 5 5 5 30 г/га 919 5 5 5 5 5 5 30 г/га 919(R) 5 5 5 5 5 5 30 г/га Control compound A 1 0 1 1 0 3 15 г/га Control compound B 2 2 2 1 1 3 15 г/га Control compound C 2 2 2 1 1 2 15 г/га Control compound D 3 4 3 3 2 N 15 г/га Control compound E 3 4 4 3 3 N 15 г/га Control compound F 1 0 1 1 0 2 60 г/га

Примечание: N означает не тестировано;

Контрольное соединение A: ;

Контрольное соединение B: ;

Контрольное соединение C: ;

Контрольное соединение D: ;

Контрольное соединение E: ;

Контрольное соединение F: .

Таблица 3. Результаты для R конфигурации, S конфигурации и рацемата по эффекту прополки в послевсходовой стадии

Соединение № Amaranthus retroflexus Echinochloa crusgalli Eleusine indica Доза 1(R) 5 4 5 7,5 г/га 1 3 3 3 7,5 г/га 1(S) 1 1 1 7,5 г/га 194(R) 5 5 5 7,5 г/га 194 5 4 4 7,5 г/га 194(S) 2 1 1 7,5 г/га Контрольное соединение D 2 1 2 7,5 г/га

Эксперимент по воздействию на сорняки на довсходовой стадии:

Вышеупомянутые семена однодольных и двудольных сорняков и основных культур помещают в пластиковый горшок, наполненный почвой и засыпанный землей на 0,5-2 см. Тестируемые соединения по настоящему изобретению растворяют в ацетоне, затем добавляют Tween 80, разводят определенным количеством воды до достижения определенной концентрации и опрыскивают сразу после посева. Полученные семена инкубируют в течение 4 недель в теплице после опрыскивания и наблюдают за результатами испытаний. Было замечено, что гербицид в основном оказывает превосходное действие при нормах внесения 500, 250, 125, 60, 30, 15, 7,5 г а.и./га, особенно на такие сорняки, как Echinochloa crusgalli, Digitaria sanguinalis и Abutilon theophrasti и т.д. И многие соединения имеют хорошую селективность в отношении кукурузы, хлопка, пшеницы, риса, сои, арахиса и т.д. Кроме того, оценивают эффект борьбы с сорняками при указанном выше стандартном уровне активности. Многие соединения проявляют превосходную активность и селективность, что показано в таблице 4.

Таблица 4. Результаты по эффекту прополки на довсходовой стадии

Соеди нение № Veronica didyma Tenore Descu rainia sophia Capsella bursa-pastoris Abutilon theo phrasti Amaran thus retro flexus Setaria viridis Куку руза Хло пок Соя Ара хис Доза 1(R) 5 5 5 5 5 5 0 0 0 0 30 г/га 2(R) 5 5 5 5 5 5 0 0 0 0 30 г/га 194(R) 5 5 5 5 5 5 0 0 0 0 15 г/га 194(R) 5 5 5 5 5 5 0 0 0 0 30 г/га 194(R) 5 5 5 5 5 5 0 0 0 0 60 г/га 196(R) 5 5 5 5 5 5 0 0 0 0 30 г/га 198(R) 5 5 5 5 5 5 0 0 0 0 30 г/га 199(R) 5 5 5 5 5 5 0 0 0 0 30 г/га 208(R) 5 5 5 5 5 5 0 0 0 0 30 г/га 212(R) 5 5 5 5 5 5 0 0 0 0 30 г/га 216(R) 5 5 5 5 5 5 0 0 0 0 30 г/га 218(R) 5 5 5 5 5 5 0 0 0 0 30 г/га 239(R) 5 5 5 5 5 5 0 0 0 0 30 г/га 246(R) 5 5 5 5 5 5 0 0 0 0 30 г/га 248(R) 5 5 5 5 5 5 0 0 0 0 30 г/га 249(R) 5 5 5 5 5 5 0 0 0 0 30 г/га 253(R) 5 5 5 5 5 5 0 0 0 0 30 г/га 258(R) 5 5 5 5 5 5 0 0 0 0 30 г/га 264(R) 5 5 5 5 5 5 0 0 0 0 30 г/га 283(R) 5 5 5 5 5 5 0 0 0 0 30 г/га 301(R) 5 5 5 5 5 5 0 0 0 0 30 г/га 315(R) 5 5 5 5 5 5 0 0 0 0 30 г/га 333(R) 5 5 5 5 5 5 0 0 0 0 30 г/га 349(R) 5 5 5 5 5 5 0 0 0 0 30 г/га 398(R) 5 5 5 5 5 5 0 0 0 0 30 г/га 421(R) 5 5 5 5 5 5 0 0 0 0 30 г/га 431(R) 5 5 5 5 5 5 0 0 0 0 30 г/га 432(R) 5 5 5 5 5 5 0 0 0 0 30 г/га 433 5 5 5 5 5 5 0 0 0 0 30 г/га 434 5 5 5 5 5 5 0 0 0 0 30 г/га

Эксперименты с основными сорняками на полях пшеницы и риса показали, что соединение по настоящему изобретению обычно обладает хорошей эффективностью в борьбе с сорняками. Прежде всего отмечено, что соединения по изобретению обладают чрезвычайно высокой активностью в отношении широколиственных и осоковых сорняков, устойчивых к ингибитору ALS, таких как Sagittaria trifolia, Scirpus juncoides, Cyperus difformis, Descurainia sophia, Capsella bursa-pastoris, Lithospermum arvense, Galium aparine L. и Cyperus rotundus L., и т.д. и имеют отличную коммерческую ценность.

Оценка безопасности пересаженного риса и оценка эффекта борьбы с сорняками на рисовом поле:

Почву рисового поля загружают в горшок площадью 1/1000000 га. Семена Echinochloa crusgalli, Scirpus juncoides, Bidens tripartita L., Monochoria vaginalis и Leptochloa chinensis высевают и аккуратно засыпают почвой, оставляют стоять в теплице в состоянии сохранения 0,5-1 см воды. Клубень Sagittaria trifolia высаживают на следующий день или через 2 дня. После этого его хранят при сохранении 3-4 см воды. Сорняки обрабатывают путем капания пипеткой водных разбавителей WP или SC, приготовленных в соответствии с общепринятым способом приготовления соединений по настоящему изобретению, до достижения заданного эффективного количества, когда Echinochloa crusgalli, Scirpus juncoides, Bidens tripartita L., Monochoria vaginalis и Leptochloa chinensis достигают стадии 0,5 листа, и Sagittaria trifolia достигает временной точки стадии первичного листа.

Кроме того, почву рисового поля, загруженную в горшок площадью 1/1000000 га, выравнивают, чтобы сохранить воду глубиной 3-4 см. На следующий день, рис на стадии 5 листьев (японский рис) пересаживают на глубину 3 см. Соединение по настоящему изобретению обрабатывали таким же образом через 5 дней после пересадки.

Состояние фертильности Echinochloa crusgalli, Scirpus juncoides, Bidens tripartita L., Monochoria vaginalis, Leptochloa chinensis и Sagittaria trifolia через 14 дней после обработки соединением по изобретению и состояние фертильности риса через 21 день после обработки соединением по изобретению оценивают, соответственно, невооруженным глазом. Оценивают эффект борьбы с сорняками при указанном выше стандартном уровне активности. Многие соединения проявляют превосходную активность и селективность.

Таблица 5. Оценка эффекта некоторых соединений

Соединение № Leptochloa chinensis Scirpus juncoides Monochoria vaginalis Рис Доза 194(R) 5 5 5 0 30 г/га 196(R) 5 5 5 0 30 г/га 212(R) 5 5 5 0 30 г/га 218(R) 5 5 5 0 30 г/га 421(R) 5 5 5 0 30 г/га 434 5 5 5 0 30 г/га Пиразосульфурон-этил 2 1 2 1 30 г/га

Примечания: Семена Echinochloa crusgalli, Scirpus juncoides, Monochoria vaginalis и Bidens tripartita L., Sagittaria trifolia собирают в Heilongjiang Province of China. Тесты показывают, что сорняки резистентны к обычным дозам Пиразосульфурон-этила.

Тестирование активности соединения:

Активный ингредиент B шуангзуокаотонг, хуанбифукаотонг, бензуофусаотонг и санзуохуангкаотонг производится нашей компанией, способы получения и следующие, и другие покупают в компаниях, производящих реагенты. Технические материалы все растворяют в ацетоне и разбавляют водным раствором, содержащим 0,1% эмульгатора Tween-80. Разведение проводят по необходимости.

(1) Синтез соединения (Соед. B1)

(1,1) Соед. 1 (3 г, 16 ммоль, 1,0 экв.), NaOH (0,72 г, 18 ммоль, 1,1 экв.) последовательно добавляют в 30 мл ДМФ, и затем Соед. 2 (1,28 г, 16,8 ммоль, 1,05 экв.) добавляют по каплям при 0°C, и реакционный раствор перемешивают при 0°C в течение 1 часа. Когда ЖХМС показала, что реакция исходных материалов в основном завершена, появился один основной новый пик. Реакционный раствор выливают в 30 мл воды, и смесь разделяют, и водную фазу один раз экстрагируют 50 мл этилацетата, и полученную органическую фазу три раза промывают насыщенным раствором соли (50 мл), сушат, выпаривают досуха при пониженном давлении и разделяют колоночной хроматографией с получением Соед. 3 (3,6 г, 91% выход) (бесцветное масло).

(1,2) Соед. 3(3,1 г, 13 ммоль, 1,0 экв.) добавляют к 30 мл ТГФ, затем n-BuLi (6,42 мл, 2,5 M, 16 ммоль, 1,2 экв.) медленно добавляют при -78°C, затем реакционный раствор перемешивают при -78°C в течение 0,5 часа, и медленно питают CO₂ в течение 10 минут, затем реакционный раствор медленно нагревают до комнатной температуры. Продукт определяют ЖХМС. 20 мл воды выливают в реакционный раствор, смесь разделяют, водную фазу один раз экстрагируют 30 мл этилацетата, и полученную водную фазу постепенно доводят до pH=4-5 концентрированной хлористоводородной кислотой, фильтруют и сушат с получением Соед. 4(3,2 г, 87% выход) (белое твердое вещество).

(1,3) Соед. 4(3,1 г, 11 ммоль, 1,0 экв.), Соед. 5 (1,66 г, 16,8 ммоль, 1,5 экв.), ДМАП (0,13 г, 1,1 ммоль, 0,1 экв.) последовательно добавляют в 30 мл пиридина. Затем, SOCl₂ (2,0 г, 16,8 ммоль, 1,5 экв.) медленно добавляют при 0°C, и реакционный раствор перемешивают при комнатной температуре в течение 3 часов. Продукт определяют ЖХМС. Пиридин удаляют концентрацией, затем 30 мл воды выливают в реакционный раствор, и смесь разделяют. Водную фазу три раза экстрагируют 30 мл этилацетата, и полученную органическую фазу три раза промывают насыщенным раствором соли (50 мл), сушат, и выпаривают досуха при пониженном давлении и разделяют колоночной хроматографией с получением Соед. 6(2,5 г, 63% выход) (белое твердое вещество).

(1,4) Соед. 6(1 г, 2,8 ммоль, 1,0 экв.) и м-ХПБК (0,54 г, 3,1 ммоль, 1,1 экв.) последовательно добавляют а 10 мл дихлорметана. Реакционный раствор затем перемешивают при комнатной температуре в течение 1 часа. Продукт определяют ЖХМС, и реакция исходных материалов практически завершена. Реакционный раствор выливают в 10 мл воды, реакцию гасят гидросульфитом натрия, и смесь разделяют. Водную фазу три раза экстрагируют 30 мл дихлорметана, и полученную органическую фазу один раз промывают насыщенным раствором соли (30 мл), сушат, и выпаривают досуха при пониженном давлении, и разделяют колоночной хроматографией с получением Соед. 7(0,85 г, 82% выход) (зеленовато-белое твердое вещество).

¹H ЯМР (500 МГц, ДМСО-d₆) 12,57 (с, 1H), 8,07 (дд, J=8,0, 7,0 Гц, 1H), 7,82 (д, J=8,0 Гц, 1H), 3,57-3,47 (м, 2H), 2,48 (с, 3H), 1,70-1,52 (м, 2H), 1,08-0,93 (м, 3H).

(1,5) Соед. 7 (0,5 г, 98% чистота) пропускают через хиральную ВЭЖХ (Колонка: CHIRALPAK IG; Размер колонки: 3 см x 25 см, 5 мкм; Впрыск: 3,0 мл; Подвижная фаза: Гексан (0,2% FA):ИПС=50:50; Скорость потока: 28 мл/мин; Длина волны: УФ 254 нм; Температура: 25℃; Раствор образца: 70 мг/мл в EtOH/ДХМ; Время прогона=60 мин) для разделения и затем концентрируют с получением Соед. B1 (R-конфигурация) (0,16 г, Rt=10,51 мин, 100% эи, чистота 98%) в виде белых твердых веществ, которые подтверждают дифракцией на монокристалле.

(2) Синтез соединения (Соед. B2)

(2,1) Соед. a (0,5 г, 2,13 ммоль), Соед. b (313 мг, 2,55 ммоль), каталитическое количество TBAB (10 мг) и ДМФ (10 мл) добавляют в круглодонную колбу, и перемешивают при комнатной температуре 15℃ в течение 24 ч. Когда, согласно определению ЖХ-МС, остается незначительное количество исходных материалов, проводят дальнейшую обработку. Реакционный раствор выливают в 50 мл воды, и дважды экстрагируют метил трет-бутиловым эфиром (50 мл x 2). Органическую фазу сушат, концентрируют, и разделяют колоночной хроматографией, с получением Соед. c (300 мг, выход 50%) в виде белого твердого вещества.

(2,2) Соед. c (0,3 г, 1,06ммоль), метанол (20 мл) добавляют в 100 мл однопортовую колбу, гидроксид лития (44,5 мг, 1,06 ммоль) растворяют в 2 мл воды и медленно по каплям добавляют в однопортовую колбу при комнатной температуре, с последующим перемешиванием при комнатной температуре в течение 12 ч. После завершения реакции исходных материалов согласно определению ЖХ-МС, реакционный раствор доводят 0,5M разведенной HCl до pH=5-6, концентрируют, и затем экстрагируют водой и этилацетатом. Органическую фазу сушат, и концентрируют с получением Соед. d (200 мг, выход 70%) в виде белого твердого вещества.

(2,3) Соед. d (200 мг, 0,74 ммоль), Соед. e (75 мг, 0,74 ммоль), DCC (152 мг, 0,74 ммоль) и безводный ДХМ (20 мл) добавляют в 100 мл круглодонную колбу и подвергают взаимодействию при комнатной температуре в течение 12 ч. После завершения реакции исходных материалов согласно определения ЖХ-МС, реакционный раствор концентрируют и разделяют колоночной хроматографией с получением Соед. B2 (200 мг, выход 77%) в виде белого твердого вещества.

¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 5,28 (кв, J=7,0 Гц, 1H), 5,15 (с, 2H), 4,27-4,07 (м, 3H), 3,91-3,73 (м, 2H), 2,04-1,82 (м, 3H), 1,66 (д, J=7,0 Гц, 3H), 1,59-1,54 (м, 1H).

(A) Послевсходовая обработка путем опрыскивания листвы:

Сорняки культивируют горшечным методом. Пластиковую питательную чашу размером 180 х 140 мм, содержащую 4/5 пахотного слоя почвы с поля, помещают в эмалированную емкость, где почва была высушена на воздухе и просеяна, и имеет начальную влажность 20%. Отбирают полные и однородные семена сорняков, замачивают в теплой воде при 25°С в течение 6 часов и проращивают в биохимическом инкубаторе при 28°С (темнота). Только что проросшие семена сорняков равномерно укладывают на поверхность почвы и затем засыпают землей на 0,5-1 см в соответствии с размерами семян.

Культивирование проводят в теплице с регулируемым солнечным светом при температуре от 20 до 30°С, при естественном освещении и относительной влажности от 57% до 72%. Почва представляет собой суглинок с содержанием органического вещества 1,63%, значением рН 7,1, щелочно-гидролизуемым азотом 84,3 мг/кг, быстродоступным фосфором 38,5 мг/кг, быстродоступным калием 82,1 мг/кг.

3 горшка с 20 семенами сорняков в горшке обрабатывают за одну обработку с 4-кратной повторностью обработки.

Агенты используют в эксперименте только один раз. В фазе сорняков с 1,5-2 листьями, сорняки прореживают до количества по 10 сорняков в горшке и по 30 сорняков на каждую обработку, продолжают культивировать до Conyza Canadensis высотой 10 см, остальные сорняки в стадии 3-4 листьев, и обрабатывают.

Хорошо культивированные сорняки равномерно размещают на площадке площадью 0,5 м² и опрыскивают раствором агентов стебли и листья с помощью шагающей опрыскивающей башни типа 3WP-2000 в дозировке 450 кг/га и при давлении распыления 0,3 МПа. После распыления всего раствора клапан закрывают. Через 30 секунд, дверцу распылительной башни открывают, и питательную чашу извлекают. Затем клапан открывают, и распылительную трубку очищают путем распыления 50 мл воды. После обработки, сорняки обычным образом культивируют в теплице.

(B) Обработка заилением почвы:

Сорняки выращивают в теплице с регулируемым солнечным светом при температуре от 20 до 30℃ при естественном освещении и относительной влажности от 57% до 72%. Почва представляет собой суглинок с содержанием органического вещества 1,63%, значением рН 7,1, щелочно-гидролизуемым азотом 84,3 мг/кг, быстродоступным фосфором 38,5 мг/кг, быстродоступным калием 82,1 мг/кг. Тестируемую почву количественно помещают на 3/4 горшков и затем поливают со дна горшков до полного увлажнения почвы до насыщения. Семена тестируемых сорняков проращивают, равномерно и количественно высевают на поверхность, затем засыпают 0,5-2 см почвы по размеру семян, и через 72 часа после посева они готовы к употреблению.

3 горшка с 30 семенами сорняков в горшке обрабатывают за одну обработку с 4 повторами на обработку.

Хорошо посеянные сорняки равномерно размещают на площадке площадью 0,5 м², на почву которой распыляют раствор агентов из шагающей опрыскивающей башни типа 3WP-2000 в дозировке 450 кг/га и при давлении распыления 0,3 МПа. После распыления всего раствора клапан закрывают. Через 30 секунд, дверцу распылительной башни открывают, и питательную чашу извлекают. Затем клапан открывают, и распылительную трубку очищают путем распыления 50 мл воды. После обработки, сорняки обычным образом культивируют в теплице.

(C) Исследование данных и статистический анализ:

Используют метод определения абсолютного числа, при котором целые всходы выживших сорняков срезают ножом по поверхности почвы, и сырую массу сорняков взвешивают на аналитических весах. Для мертвых сорняков их сырая масса равна нулю.

Исследование проводят через 21 день однократной обработки.

Теоретическая скорость ингибирования сырой массы комбинации двух активных ингредиентов в каждой группе рассчитывают по методу Гоуинга (E0=X+Y-X*Y/100), и затем сравнивают с фактически измеренной скоростью ингибирования (E), таким образом, оценивают влияние комбинации (далее - комбинированный эффект) на сорняки: значение Е-Е0, превышающее 10%, соответствует синергетическому эффекту, значение Е-Е0, меньше -10%, соответствует антагонистическому эффекту, и значение Е-Е0, которое составляет от -10% до 10%, соответствует аддитивному эффекту. Оптимальное соотношение двух действующих веществ определяют фактическим регулирующим эффектом, характеристиками гербицидов и сбалансированностью соответствующей формулы. Где в формуле, X означает степень ингибирования сырой массы активным ингредиентом А в дозировке P, и Y означает степень ингибирования сырой массы активным ингредиентом B в дозировке Q. Статистические результаты представлены в таблице 6.

Таблица 6. Фактический эффект контроля и комбинированное действие комбинации А на сорняки

Компоненты Сорняк Листья/ почва
F/S Доза
г а.и./га Соотно шение Эффект контроля (%) A нанесен ного отдель но (A) Эффект контроля (%) B нанесен ного отдель но (B) Действи тельный эффект контроля A+B (%) E (A+B) Теорети ческий эффект контроля A+B (%) E0 (A+B) E(A+B)-E0(A+B) A+топрамезон Echino chloa caudata Roshev. F 1,5+7,5 1:5 65,9 38,5 93,5 79,0 14,5 A+ изоксафлутол Echino chloa caudata Roshev. F 1,5+15 1:10 65,9 41,3 91,9 80,0 11,9 A+темботрион Echino chloa caudata Roshev. F 1,5+15 1:10 65,9 31,7 88,3 76,7 11,6 A+ тефурилтрион Echino chloa caudata Roshev. F 1,5+30 1:20 65,9 21,5 86,6 73,2 13,4 A+ шуангзуока отонг Echino chloa caudata Roshev. F 1,5+15 1:10 65,9 35,9 94,5 78,1 16,4 A+хуанбифукаотонг Echino chloa caudata Roshev. F 1,5+60 1:40 65,9 27,4 87,4 75,2 12,2 A+санзуохуангкаотонг Echino chloa caudata Roshev. F 1,5+30 1:20 65,9 56,7 98,4 85,2 13,2 A+бензуофусаотонг Echino chloa caudata Roshev. F 1,5+15 1:10 65,9 25,2 89,9 74,5 15,4 A+Соед. B1 Echino chloa caudata Roshev. F 1,5+7,5 1:5 65,9 47,8 96,2 82,2 14,0 A+глифосат Cyperus rotundus F 7,5+300 1:40 52,4 19,4 82,4 61,6 20,8 A+глифосат Conyza Cana densis F 45+450 1:10 75,6 51,2 100,0 88,1 11,9 A+глуфосинат аммоний Cyperus sero tinus F 15+300 1:20 47,3 23,1 90,2 59,5 30,7 A+глуфосинат аммоний Conyza Cana densis F 45+300 3:20 75,6 57,8 100,0 89,7 10,3 A+глуфосинат-P-аммоний Cyperus serotinus F 15+150 1:10 47,3 21,4 85,3 58,6 26,7 A+paraquat dichloride Cyperus diffor mis F 15+150 1:10 42,2 35,7 87,4 62,8 24,6 A+паракват дихлорид Conyza Cana densis F 45+225 1:5 75,6 48,4 100,0 87,4 12,6 A+дикват дибромид моногидрат Cyperus diffor mis F 15+300 1:20 42,2 18,4 79,2 52,8 26,4 A+дикват дибромид моногидрат Conyza Cana densis F 45+300 3:20 75,6 37,8 100,0 84,8 15,2 A+флуртамон Capsel la bursa-pastoris F 0,75+75 1:100 48,3 56,7 95,4 77,6 17,8 A+ дифлуфеникан Capsel la bursa-pastoris F 0,75+75 1:100 48,3 33,1 86,7 65,4 21,3 A+ пиколинафен Capsel la bursa-pastoris F 0,75+45 1:60 48,3 44,4 91,5 71,3 20,2 A+кломазон Eleusine indica F 3+150 1:50 47,8 46,5 95,1 72,1 23,0 A+бикслозон Eleusine indica F 3+180 1:60 47,8 36,7 88,8 67,0 21,8 A+трибенурон-метил Mala chium aquatic cum F 7,5+3 5:2 62,8 27,9 90,1 73,2 16,9 A+ тифен сульфурон метил Mala chium aquatic cum F 7,5+4,5 5:3 62,8 30,8 87,2 74,3 12,9 A+пиразо сульфурон-этил Mala chium aquatic cum F 7,5+7,5 1:1 62,8 35,7 89,5 76,1 13,4 A+тиенкарба зон-метил Mala chium aquatic cum F 7,5+3 5:2 62,8 41,1 93,3 78,1 15,2 A+ галосульфурон метил Mala chium aquatic cum F 7,5+9 5:6 62,8 36,4 94,7 76,3 18,4 A+ римсульфурон Mala chium aquatic cum F 7,5+1,5 5:1 62,8 26,2 92,4 72,5 19,9 A+ никосульфурон Mala chium aquatic cum F 7,5+3 5:2 62,8 31,4 88,5 74,5 14,0 A+имазамокс Mala chium aquatic cum F 7,5+15 1:2 62,8 27,2 91,2 72,9 18,3 A+клетодим Erio chloa villosa F 0,75+30 1:40 42,9 35,5 89,5 63,2 26,3 A+сетоксидим Erio chloa villosa F 0,75+45 1:60 42,9 36,7 92,3 63,9 28,4 A+квизалофоп-P-метил Erio chloa villosa F 0,75+15 1:20 42,9 41,7 87,3 66,7 20,6 A+ оксифлуорфен Lithospermum arvense F 3+60 1:20 63,5 31,5 91,4 75,0 16,4 A+оксадиазон Lithospermum arvense F 3+90 1:30 63,5 24,3 92,1 72,4 19,7 A+оксадиаргил Lithospermum arvense F 3+30 1:10 63,5 38,7 89,8 77,6 12,2 A+ сульфентразон Lithospermum arvense F 3+90 1:30 63,5 26,5 94,1 73,2 20,9 A+пираклонил Lithospermum arvense F 3+75 1:25 63,5 37,9 90,5 77,3 13,2 A+ флумиоксазин Lithospermum arvense F 3+7,5 2:5 63,5 29,4 92,4 74,2 18,2 A+ сафлуфенацил Lithospermum arvense F 3+0,75 4:1 63,5 39,7 98,4 78,0 20,4 A+карфентра зон-этил Lithospermum arvense F 3+4,5 2:3 63,5 27,2 89,3 73,4 15,9 A+трифлудимоксазин Lithospermum arvense F 3+4,5 2:3 63,5 31,8 94,8 75,1 19,7 A+метрибузин Eclipta prostra te F 0,75+15 1:20 59,2 36,3 89,3 74,0 15,3 A+ тербутилазин Eclipta prostra te F 0,75+ 150 1:200 59,2 31,7 94,1 72,1 22,0 A+ амикарбазон Eclipta prostra te F 0,75+60 1:80 59,2 43,7 90,7 77,0 13,7 A+ хлоротолурон Eclipta prostra te F 0,75+ 225 1:300 59,2 24,5 86,2 69,2 17,0 A+ изопротурон Eclipta prostra te F 0,75+ 225 1:300 59,2 33,9 92,5 73,0 19,5 A+бромацил Eclipta prostra te F 0,75+ 450 1:600 59,2 28,4 83,9 70,8 13,1 A+пропанил Eclipta prostra te F 0,75+ 300 1:400 59,2 21,7 93,8 68,1 25,7 A+десмедифам Eclipta prostra te F 0,75+ 300 1:400 59,2 16,2 90,5 65,8 24,7 A+ фенмедифам Eclipta prostra te F 0,75+ 300 1:400 59,2 20,8 86,2 67,7 18,5 A+бентазон Eclipta prostra te F 0,75+ 150 1:200 59,2 30,2 88,4 71,5 16,9 A+ бромоксинил Eclipta prostra te F 0,75+60 1:80 59,2 41,2 92,6 76,0 16,6 A+бутралин Lepto chloa chinen sis S 3+180 1:60 33,2 47,4 92,3 64,9 27,4 A+ пендиметалин Lepto chloa chinen sis S 3+150 1:50 33,2 43,2 85,8 62,1 23,7 A+бутахлор Descurainia sophia S 3+225 1:75 40,2 42,2 92,3 65,4 26,9 A+ претилахлор Descurainia sophia S 3+180 1:60 40,2 51,2 95,7 70,8 24,9 A+мефенацет Descurainia sophia S 3+150 1:50 40,2 46,4 89,6 67,9 21,7 A+s-метолахлор Descurainia sophia S 3+150 1:50 40,2 31,3 94,3 58,9 35,4 A+флуфенацет Descurainia sophia S 3+150 1:50 40,2 45,6 96,3 67,5 28,8 A+пирокса сульфон Descurainia sophia S 3+60 1:20 40,2 57,6 98,2 74,6 23,6 A+анилофос Descurainia sophia S 3+75 1:25 40,2 38,3 97,3 63,1 34,2 A+prosulfocarb Echino chloa crusgal li S 15+600 1:40 51,7 32,6 86,9 67,4 19,5 A+ Соед. B2 Veronica didyma Tenore F 0,75+90 1:120 57,3 42,1 92,6 75,3 17,3 A+ флуроксипир Veronica didyma Tenore F 0,75+60 1:80 57,3 39,3 90,3 74,1 16,2 A+флорпира уксифен бензил Veronica didyma Tenore F 0,75+15 1:20 57,3 50,3 91,5 78,8 12,7 A+галауксифен-метил Veronica didyma Tenore F 0,75+3 1:4 57,3 35,6 87,6 72,5 15,1 A+триклопир Veronica didyma Tenore F 0,75+90 1:120 57,3 34,2 91,5 71,9 19,6 A+клопиралид Veronica didyma Tenore F 0,75+45 1:60 57,3 28,9 83,3 69,6 13,7 A+пиклорам Veronica didyma Tenore F 0,75+ 300 1:400 57,3 43,6 88,7 75,9 12,8 A+амино пиралид Veronica didyma Tenore F 0,75+30 1:40 57,3 32,2 90,2 71,0 19,2 A+дикамба Veronica didyma Tenore F 0,75+ 150 1:200 57,3 29,7 87,3 70,0 17,3 A+2-метил-4-хлорфенокси уксусная кислота Veronica didyma Tenore F 0,75+ 150 1:200 57,3 39,3 90,9 74,1 16,8 A+2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота Veronica didyma Tenore F 0,75+ 150 1:200 57,3 32,6 85,2 71,2 14,0 A+триазифлам Amaran thus retro flexus S 3+30 1:10 37,3 42,1 91,3 63,7 27,6 A+индазифлам Amaran thus retro flexus S 3+15 1:5 37,3 49,3 93,3 68,2 25,1 A+цинметилин Lolium multi florum Lamk. S 30+300 1:10 48,6 33,7 87,3 65,9 21,4

Примечание: Номер соединения, представленного A, 194 (R).

Кроме того, настоящее изобретение также предлагает другие конкретные комбинации компонента А и компонента В для дополнительной иллюстрации композиции по настоящему изобретению. Соединения в колонке «Компонент А (Соединение №)» указаны в Таблице 1. Во второй колонке Таблицы В1 перечислены конкретные соединения (например, «топрамезон» в первой строке) для компонента В. Остальные строки Таблицы В1 составлены аналогичным образом.

Таблица В1. Список ингредиентов композиции

Компонент A
(Соединение №) Компонент B 1 топрамезон 1 изоксафлутол 1 темботрион 1 тефурилтрион 1 шуангзуокаотонг 1 хуанбифукаотонг 1 санзуохуангкаотонг 1 бензуофусаотонг 1 1 глифосат 1 глуфосинат аммоний 1 глуфосинат-P-аммоний 1 паракват дихлорид 1 дикват дибромид моногидрат 1 флуртамон 1 дифлуфеникан 1 пиколинафен 1 кломазон 1 бикслозон 1 трибенурон-метил 1 тифенсульфурон метил 1 пиразосульфурон-этил 1 тиенкарбазон-метил 1 галосульфурон метил 1 римсульфурон 1 никосульфурон 1 имазамокс 1 клетодим 1 сетоксидим 1 квизалофоп-P-метил 1 оксифлуорфен 1 оксадиазон 1 оксадиаргил 1 сульфентразон 1 пираклонил 1 флумиоксазин 1 сафлуфенацил 1 карфентразон-этил 1 трифлудимоксазин 1 метрибузин 1 тербутилазин 1 амикарбазон 1 хлоротолурон 1 изопротурон 1 бромацил 1 пропанил 1 десмедифам 1 фенмедифам 1 бентазон 1 бромоксинил 1 бутралин 1 пендиметалин 1 бутахлор 1 претилахлор 1 мефенацет 1 s-метолахлор 1 флуфенацет 1 пироксасульфон 1 анилофос 1 просульфокарб 1 1 флуроксипир 1 флорпирауксифен бензил 1 галауксифен-метил 1 триклопир 1 клопиралид 1 пиклорам 1 аминопиралид 1 дикамба 1 2-метил-4-хлорфеноксиуксусная кислота 1 2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота 1 триазифлам 1 индазифлам 1 цинметилин

Таблица В2 строится так же, как таблица В1 выше, за исключением замены записей в колонке «Компонент А (Соединение №)» на соответствующие записи в колонке «Компонент А (Соединение №)», показанные ниже. Поэтому, например, в Таблице В2 все записи в колонке «Компонент А (Соединение №)» выражены как «2» (то есть Соединение 2, указанное в Таблице 1), и смесь Соединения 2 и «топрамезона» специально указана в первой строке под заголовком Таблицы B2. Таблицы B3-B552 построены аналогично.

Таблица «Компонент A (Соединение №)» запись столбца Таблица «Компонент A (Соединение №)» запись столбца Таблица «Компонент A (Соединение №)» запись столбца Таблица «Компонент A (Соединение №)» запись столбца B2 2 B3 3 B4 4 B5 5 B6 6 B7 7 B8 8 B9 9 B10 10 B11 11 B12 12 B13 13 B14 14 B15 15 B16 16 B17 17 B18 18 B19 19 B20 20 B21 21 B22 22 B23 23 B24 24 B25 25 B26 26 B27 27 B28 28 B29 29 B30 30 B31 31 B32 32 B33 33 B34 34 B35 35 B36 36 B37 37 B38 38 B39 39 B40 40 B41 41 B42 42 B43 43 B44 44 B45 45 B46 46 B47 47 B48 48 B49 49 B50 50 B51 51 B52 52 B53 53 B54 54 B55 55 B56 56 B57 57 B58 58 B59 59 B60 60 B61 61 B62 62 B63 63 B64 64 B65 65 B66 66 B67 67 B68 68 B69 69 B70 70 B71 71 B72 72 B73 73 B74 74 B75 75 B76 76 B77 77 B78 78 B79 79 B80 80 B81 81 B82 82 B83 83 B84 84 B85 85 B86 86 B87 87 B88 88 B89 89 B90 90 B91 91 B92 92 B93 93 B94 94 B95 95 B96 96 B97 97 B98 98 B99 99 B100 100 B101 101 B102 102 B103 103 B104 104 B105 105 B106 106 B107 107 B108 108 B109 109 B110 110 B111 111 B112 112 B113 113 B114 114 B115 115 B116 116 B117 117 B118 118 B119 119 B120 120 B121 121 B122 122 B123 123 B124 124 B125 125 B126 126 B127 127 B128 128 B129 129 B130 130 B131 131 B132 132 B133 133 B134 134 B135 135 B136 136 B137 137 B138 138 B139 139 B140 140 B141 141 B142 142 B143 143 B144 144 B145 145 B146 146 B147 147 B148 148 B149 149 B150 150 B151 151 B152 152 B153 153 B154 154 B155 155 B156 156 B157 157 B158 158 B159 159 B160 160 B161 161 B162 162 B163 163 B164 164 B165 165 B166 166 B167 167 B168 168 B169 169 B170 170 B171 171 B172 172 B173 173 B174 174 B175 175 B176 176 B177 177 B178 178 B179 179 B180 180 B181 181 B182 182 B183 183 B184 184 B185 185 B186 186 B187 187 B188 188 B189 189 B190 190 B191 191 B192 192 B193 193 B194 194 B195 195 B196 196 B197 197 B198 198 B199 199 B200 200 B201 201 B202 202 B203 203 B204 204 B205 205 B206 206 B207 207 B208 208 B209 209 B210 210 B211 211 B212 212 B213 213 B214 214 B215 215 B216 216 B217 217 B218 218 B219 219 B220 220 B221 221 B222 222 B223 223 B224 224 B225 225 B226 226 B227 227 B228 228 B229 229 B230 230 B231 231 B232 232 B233 233 B234 234 B235 235 B236 236 B237 237 B238 238 B239 239 B240 240 B241 241 B242 242 B243 243 B244 244 B245 245 B246 246 B247 247 B248 248 B249 249 B250 250 B251 251 B252 252 B253 253 B254 254 B255 255 B256 256 B257 257 B258 258 B259 259 B260 260 B261 261 B262 262 B263 263 B264 264 B265 265 B266 266 B267 267 B268 268 B269 269 B270 270 B271 271 B272 272 B273 273 B274 274 B275 275 B276 276 B277 277 B278 278 B279 279 B280 280 B281 281 B282 282 B283 283 B284 284 B285 285 B286 286 B287 287 B288 288 B289 289 B290 290 B291 291 B292 292 B293 293 B294 294 B295 295 B296 296 B297 297 B298 298 B299 299 B300 300 B301 301 B302 302 B303 303 B304 304 B305 305 B306 306 B307 307 B308 308 B309 309 B310 310 B311 311 B312 312 B313 313 B314 314 B315 315 B316 316 B317 317 B318 318 B319 319 B320 320 B321 321 B322 322 B323 323 B324 324 B325 325 B326 326 B327 327 B328 328 B329 329 B330 330 B331 331 B332 332 B333 333 B334 334 B335 335 B336 336 B337 337 B338 338 B339 339 B340 340 B341 341 B342 342 B343 343 B344 344 B345 345 B346 346 B347 347 B348 348 B349 349 B350 350 B351 351 B352 352 B353 353 B354 354 B355 355 B356 356 B357 357 B358 358 B359 359 B360 360 B361 361 B362 362 B363 363 B364 364 B365 365 B366 366 B367 367 B368 368 B369 369 B370 370 B371 371 B372 372 B373 373 B374 374 B375 375 B376 376 B377 377 B378 378 B379 379 B380 380 B381 381 B382 382 B383 383 B384 384 B385 385 B386 386 B387 387 B388 388 B389 389 B390 390 B391 391 B392 392 B393 393 B394 394 B395 395 B396 396 B397 397 B398 398 B399 399 B400 400 B401 401 B402 402 B403 403 B404 404 B405 405 B406 406 B407 407 B408 408 B409 409 B410 410 B411 411 B412 412 B413 413 B414 414 B415 415 B416 416 B417 417 B418 418 B419 419 B420 420 B421 421 B422 422 B423 423 B424 424 B425 425 B426 426 B427 427 B428 428 B429 429 B430 430 B431 431 B432 432 B433 433 B434 434 B435 435 B436 436 B437 437 B438 438 B439 439 B440 440 B441 441 B442 442 B443 443 B444 444 B445 445 B446 446 B447 447 B448 448 B449 449 B450 450 B451 451 B452 452 B453 453 B454 454 B455 455 B456 456 B457 457 B458 458 B459 459 B460 460 B461 461 B462 462 B463 463 B464 464 B465 465 B466 466 B467 467 B468 468 B469 469 B470 470 B471 471 B472 472 B473 473 B474 474 B475 475 B476 476 B477 477 B478 478 B479 479 B480 480 B481 481 B482 482 B483 483 B484 484 B485 485 B486 486 B487 487 B488 488 B489 489 B490 490 B491 491 B492 492 B493 493 B494 494 B495 495 B496 496 B497 497 B498 498 B499 499 B500 500 B501 501 B502 502 B503 503 B504 504 B505 505 B506 506 B507 507 B508 508 B509 509 B510 510 B511 511 B512 512 B513 513 B514 514 B515 515 B516 516 B517 517 B518 518 B519 519 B520 520 B521 521 B522 522 B523 523 B524 524 B525 525 B526 526 B527 527 B528 528 B529 529 B530 530 B531 531 B532 532 B533 533 B534 534 B535 535 B536 536 B537 537 B538 538 B539 539 B540 540 B541 541 B542 542 B543 543 B544 544 B545 545 B546 546 B547 547 B548 692 B549 730 B550 881 B551 885 B552 919

Таблица С2 строится так же, как таблица В1 выше, за исключением замены записей в колонке «Компонент А (Соединение №)» на соответствующие записи в колонке «Компонент А (Соединение №)», показанные ниже. Поэтому, например, в Таблице С1 все записи в колонке «Компонент А (Соединение №)» выражены как «1(R)» (то есть R конфигурация Соединения 1, указанного в Таблице 1), и смесь Соединения 1(R) и «топрамезона» специально указана в первой строке под заголовком Таблицы С1. Таблицы С2-С535 построены аналогично.

Таблица «Компонент A (Соединение №)» запись столбца Таблица «Компонент A (Соединение №)» запись столбца Таблица «Компонент A (Соединение №)» запись столбца Таблица «Компонент A (Соединение №)» запись столбца C2 2(R) C3 3(R) C4 4(R) C5 5(R) C6 6(R) C7 7(R) C8 8(R) C9 9(R) C10 10(R) C11 11(R) C12 12(R) C13 13(R) C14 14(R) C15 15(R) C16 16(R) C17 17(R) C18 18(R) C19 19(R) C20 20(R) C21 21(R) C22 22(R) C23 23(R) C24 24(R) C25 25(R) C26 26(R) C27 27(R) C28 28(R) C29 29(R) C30 30(R) C31 31(R) C32 32(R) C33 33(R) C34 34(R) C35 35(R) C36 36(R) C37 37(R) C38 38(R) C39 39(R) C40 40(R) C41 41(R) C42 42(R) C43 43(R) C44 44(R) C45 45(R) C46 46(R) C47 47(R) C48 48(R) C49 49(R) C50 50(R) C51 51(R) C52 52(R) C53 53(R) C54 54(R) C55 55(R) C56 56(R) C57 57(R) C58 58(R) C59 59(R) C60 60(R) C61 61(R) C62 62(R) C63 63(R) C64 64(R) C65 65(R) C66 66(R) C67 67(R) C68 68(R) C69 69(R) C70 70(R) C71 71(R) C72 72(R) C73 73(R) C74 74(R) C75 75(R) C76 76(R) C77 77(R) C78 78(R) C79 79(R) C80 80(R) C81 81(R) C82 82(R) C83 83(R) C84 84(R) C85 85(R) C86 86(R) C87 87(R) C88 88(R) C89 89(R) C90 90(R) C91 91(R) C92 92(R) C93 93(R) C94 94(R) C95 95(R) C96 96(R) C97 97(R) C98 98(R) C99 99(R) C100 100(R) C101 101(R) C102 102(R) C103 103(R) C104 104(R) C105 105(R) C106 106(R) C107 107(R) C108 108(R) C109 109(R) C110 110(R) C111 111(R) C112 112(R) C113 113(R) C114 114(R) C115 115(R) C116 116(R) C117 117(R) C118 118(R) C119 119(R) C120 120(R) C121 121(R) C122 122(R) C123 123(R) C124 124(R) C125 125(R) C126 126(R) C127 127(R) C128 128(R) C129 129(R) C130 130(R) C131 131(R) C132 132(R) C133 133(R) C134 134(R) C135 135(R) C136 136(R) C137 137(R) C138 138(R) C139 139(R) C140 140(R) C141 141(R) C142 142(R) C143 143(R) C144 144(R) C145 145(R) C146 146(R) C147 147(R) C148 148(R) C149 149(R) C150 150(R) C151 151(R) C152 152(R) C153 153(R) C154 154(R) C155 155(R) C156 156(R) C157 157(R) C158 158(R) C159 159(R) C160 160(R) C161 161(R) C162 162(R) C163 163(R) C164 164(R) C165 165(R) C166 166(R) C167 167(R) C168 168(R) C169 169(R) C170 170(R) C171 171(R) C172 172(R) C173 173(R) C174 174(R) C175 175(R) C176 176(R) C177 177(R) C178 178(R) C179 179(R) C180 180(R) C181 181(R) C182 182(R) C183 183(R) C184 184(R) C185 185(R) C186 186(R) C187 187(R) C188 188(R) C189 193(R) C190 547(R) C191 195(R) C192 196(R) C193 197(R) C194 198(R) C195 199(R) C196 200(R) C197 201(R) C198 202(R) C199 203(R) C200 204(R) C201 205(R) C202 206(R) C203 207(R) C204 208(R) C205 209(R) C206 210(R) C207 211(R) C208 212(R) C209 213(R) C210 214(R) C211 215(R) C212 216(R) C213 217(R) C214 218(R) C215 219(R) C216 220(R) C217 221(R) C218 222(R) C219 223(R) C220 224(R) C221 225(R) C222 226(R) C223 227(R) C224 228(R) C225 229(R) C226 230(R) C227 231(R) C228 232(R) C229 233(R) C230 234(R) C231 235(R) C232 236(R) C233 237(R) C234 238(R) C235 239(R) C236 240(R) C237 241(R) C238 242(R) C239 243(R) C240 244(R) C241 245(R) C242 246(R) C243 247(R) C244 248(R) C245 249(R) C246 250(R) C247 251(R) C248 252(R) C249 253(R) C250 254(R) C251 255(R) C252 256(R) C253 257(R) C254 258(R) C255 259(R) C256 260(R) C257 261(R) C258 262(R) C259 263(R) C260 264(R) C261 265(R) C262 266(R) C263 267(R) C264 268(R) C265 269(R) C266 270(R) C267 271(R) C268 272(R) C269 273(R) C270 274(R) C271 275(R) C272 276(R) C273 277(R) C274 278(R) C275 279(R) C276 280(R) C277 281(R) C278 282(R) C279 283(R) C280 284(R) C281 285(R) C282 286(R) C283 287(R) C284 288(R) C285 289(R) C286 290(R) C287 291(R) C288 292(R) C289 293(R) C290 294(R) C291 295(R) C292 296(R) C293 297(R) C294 298(R) C295 299(R) C296 300(R) C297 301(R) C298 302(R) C299 303(R) C300 304(R) C301 305(R) C302 306(R) C303 307(R) C304 308(R) C305 309(R) C306 310(R) C307 311(R) C308 312(R) C309 313(R) C310 314(R) C311 315(R) C312 316(R) C313 317(R) C314 318(R) C315 319(R) C316 320(R) C317 321(R) C318 322(R) C319 323(R) C320 324(R) C321 325(R) C322 326(R) C323 327(R) C324 328(R) C325 329(R) C326 330(R) C327 331(R) C328 332(R) C329 333(R) C330 334(R) C331 335(R) C332 336(R) C333 337(R) C334 338(R) C335 339(R) C336 340(R) C337 341(R) C338 342(R) C339 343(R) C340 344(R) C341 345(R) C342 346(R) C343 347(R) C344 348(R) C345 349(R) C346 350(R) C347 351(R) C348 352(R) C349 353(R) C350 354(R) C351 355(R) C352 356(R) C353 357(R) C354 358(R) C355 359(R) C356 360(R) C357 361(R) C358 362(R) C359 363(R) C360 364(R) C361 365(R) C362 366(R) C363 367(R) C364 368(R) C365 369(R) C366 370(R) C367 371(R) C368 372(R) C369 373(R) C370 374(R) C371 375(R) C372 376(R) C373 377(R) C374 378(R) C375 379(R) C376 380(R) C377 381(R) C378 382(R) C379 383(R) C380 384(R) C381 385(R) C382 386(R) C383 387(R) C384 388(R) C385 389(R) C386 390(R) C387 391(R) C388 392(R) C389 393(R) C390 394(R) C391 395(R) C392 396(R) C393 397(R) C394 398(R) C395 399(R) C396 400(R) C397 401(R) C398 402(R) C399 403(R) C400 404(R) C401 405(R) C402 406(R) C403 407(R) C404 408(R) C405 409(R) C406 410(R) C407 411(R) C408 412(R) C409 413(R) C410 414(R) C411 415(R) C412 416(R) C413 417(R) C414 418(R) C415 419(R) C416 420(R) C417 421(R) C418 422(R) C419 423(R) C420 424(R) C421 425(R) C422 426(R) C423 427(R) C424 428(R) C425 429(R) C426 430(R) C427 431(R) C428 432(R) C429 438(R) C430 439(R) C431 503(R) C432 441(R) C433 442(R) C434 443(R) C435 444(R) C436 445(R) C437 446(R) C438 447(R) C439 448(R) C440 449(R) C441 450(R) C442 451(R) C443 452(R) C444 453(R) C445 454(R) C446 455(R) C447 456(R) C448 457(R) C449 458(R) C450 459(R) C451 460(R) C452 461(R) C453 462(R) C454 463(R) C455 464(R) C456 465(R) C457 466(R) C458 467(R) C459 468(R) C460 469(R) C461 508(R) C462 471(R) C463 472(R) C464 473(R) C465 474(R) C466 475(R) C467 476(R) C468 477(R) C469 478(R) C470 533(R) C471 542(R) C472 481(R) C473 482(R) C474 483(R) C475 484(R) C476 543(R) C477 486(R) C478 487(R) C479 488(R) C480 489(R) C481 490(R) C482 491(R) C483 492(R) C484 493(R) C485 692(R) C486 495(R) C487 496(R) C488 497(R) C489 498(R) C490 499(R) C491 500(R) C492 501(R) C493 502(R) C494 504(R) C495 505(R) C496 506(R) C497 507(R) C498 509(R) C499 510(R) C500 511(R) C501 512(R) C502 513(R) C503 514(R) C504 515(R) C505 516(R) C506 517(R) C507 518(R) C508 519(R) C509 520(R) C510 521(R) C511 522(R) C512 523(R) C513 524(R) C514 525(R) C515 526(R) C516 527(R) C517 528(R) C518 529(R) C519 530(R) C520 531(R) C521 532(R) C522 534(R) C523 535(R) C524 536(R) C525 537(R) C526 538(R) C527 539(R) C528 540(R) C529 541(R) C530 544(R) C531 545(R) C532 730(R) C1 1(R) C533 881(R) C534 885(R) C535 919(R)