Для определения отдельных галогенов при совместном их присутствип в органических веществах берутся отдельные навески, так как способа, позволяющего производить одновременное и раздельное определение галогенов из одной навески, до сего времени не было найдено.
Предлагаемый способ дает возможность производить одновременное и раздельное определение галогенов из одной навески. Сущность этого способа состоит в том, что навеску органического вещества разлагают в токе кислорода при температуре 700-850° и газообразные продукты реакции, содержащие свободные галогены и галоидоводородные кислоты, пропускают далее через три последовательно соединенные трубки-поглотители. В первой трубке, нагретой до 600° и содержащей отвешенное количество бромистого калия, производят улавливание хлора, во второй, нагретой до 450 - 550° и содержащей отвешенное количество йодистого калия, улавливают бром, и в третьей трубке, не нагреваемой и содержащей небольшое количество влажного йодистого калия, конденсируют пары иода, выходяи ие из иодидного поглотителя.
Подсчет процентного содержания хлора и брома производят с помощью расчетных формул по изменению веса первой и второй трубок поглотителей, а процентное содержание иода - по разности между весом сконденсировавшегося иода и весом содержащихся в навеске хлора и брома (в пересчете на иод). Этот способ .не пригоден для органических веществ, содержащих серу.
Анализ протекает следующим об разом.
Собирают прибор (см. чертеж), состоящий из тугоплавкой стеклянной или кварцевой трубки а длиной 700-800 лш и диаметром б-20 мм, частично заполненной кусочками битого фарфора, и системы поглотительных элементов. Система поглотительных элементов содержит трубку в с бромидом, трубку с с иодидом, присоединенную к трубке с через щлиф трубку d с небольшим количеством влажного йодистого калия и гусек е с 10%-ным раствором йодистого калия или титрованного раствора тиосульфата натрия. Трубка d и гусек е предназначены для улавливания уносящихся током газа незначительных количеств -иода.
Трубку а нагревают до температуры 700-850°, трубку в с бромидомдо 600° и трубку с иодидом - до 450-550°. Трубку d, присоединенiiiyio через шлиф, и гусек е не нагревают.
Через собранный прибор при нагретых печах 1, 2, 3 v( 4 пропускают в течение 10-15 мин. кислород со ско|ростью 100-200 мл/мин. Затем выключают кислорОД, трубки вис переносят в весов-ую комнату, взвешивают через 30 мин. и снова присоединяют к прибору.
Пока вновь присоединенные трубки в к с нагреваются, анализируемое вещество (0,1-0,05 г взвешивают в фарфоровой лодочке, засыпают сверху кварцевым песком и внос5гг в трубку а; при этом трубки висе поглотителями должны иметь указаниую выше температуру. После этого пускают ток газа и разлагают анализируемое вепдество пзтем постепенного надвигания на лодочку малой печи 1. Скорость тока кислорода регулируют в зависимости от характера анализируемого веш,ества. Веш,ества с большим содержанием галогеиов или легколетучие сжигают медленнее и осторожнее.
По окончании разложения BeniecTва, продолжаюи1,егося 20-40 мин., трубку по всей длине прокаливают в течение 5-10 мин., проверяют полноту вытеснения иода из трубки с п в случае наличия темных пятен увеличивают на 5-10 мин. нагрев печи, Зсиливая при этом ток кислорода до 200-250 мл/мин.
После этого разложение и поглоп;ение считают законченными, трубки снимают и взвешивают.
Процентное содержание галогенов определяют по следуюндим формулам:
о/„ С1 -SilA M 79,752 А , а(Вг-С1)а
где: С1-грам.мэквивалент хлора
35,457,
1 - у.меньшение веса трубочки с бромидом, Вг-С1 - разность между атомными весами брома и хлора, а - вес анализируемого веш,ества.
„, Р, Вг АЗ 100 Вг. ij . 100
/о Ы i -
a(J-Er) a{Br-Cl) . 170,02 62- 179,95 6,
где: Br-граммэквивалент брома, b.2 - уменьшение веса трубочки с иодидо.м, J -Вг - разность между атомными весами иода и брома,
а - вес веш.ества, /7j - уменьшение веса трубочки с бромидом, Вг - С1-разность между ато.чными весами бро.ма и хлора. „,, к -J 100„,
- - аТТоооГ 1,2692- -- %С1--%Вг, а
где: /г- количество Л1л 0,н раствора NaoSjOj, J - граммэквивалент иода, а - вес вещества.
Предмет изобретения
I. Способ количественного раздельного онределения галогенов в органических веществах, не содержащих серу, отличающийся тем, что навеску вещества подвергают разложению в токе кислорода при те.мпературе 700-850° и образовавшиеся газообразиые свободные галогены и галоидоводородные кислоты ула.вливают в 1последов:ательно соединенных и нагретых трубках-поглотителях, нанолненных бромидом и иодидОМ калия, и содержание галогенов вычисляют по Из.менению веса бромидного и иодидного поглотителей.
2. Прием выполнения способа по п. I, отличающийся тем, что поглощение хлора и хлористого водорода производят в поглотителе, наполненном бромидом и нагретом до 600°, поглощение брома и бро.мистого водорода в поглотителе, наполненном иодидом и нагретом до 450-500°, и конденсацию паров иода, выходящих из иодидного поглотителя, производят в ненагреваемой трубе с заложенным в ней небольшим количеством влажного йодистого калия.
г
,
