3 Недостатками такого.способа явля ется то, что использующиеся в этом случае в качестве исходных соединений алкилгидразины являются очень дорогими соединениями, которые труд но получить, в особенности, если алкильная группа является первичной и довольно низкие выходы целевых продуктов (,б2) , Целью изобретения является увели чение выхода целевых продуктов, а также расширение универсальности способа. Поставленная цель достигается согласно способу получения замещенных семикарбазонов или карбалкоксигидразонов общей формулы I, в котором соединение общей формулы It R -СН N-NHCOV;. где R и iJ имеют указанные выше зна чения, подвергают в аимодействию с галоидом или сульфатом общей формулы I I I где R имеет указанные выше значения;X - J или RS04, в присутствии щелочного основания в апротонном полярном растворителе пр температуре 50-60С в течение ч При этом в качестве щелочного ос нования используют карбонат калия или МаОН, а в качестве апротонного полярного растворителя используют метиленхлорид, диметилформамид. 2-алкил-семикарбазоны являются промежуточными соединениями, которые могут быть использованы при син тезе пестицидов. При их циклизации образуются 1,2,-триазол-5-оны, из которых можно получать их эфиры фос форной кислоты, обладающие инсектицидной, нематоцидной и акарицидной активностью. „ . 2-Алкил-карбалкокси-гидразоны мо гут быть использованы в качестве промежуточных соединений для получе ния алкилгидразинов (путем гидролиза) или 2-алкил-семикарбазонов (путем обработки NHo), Пример 1. Получение р),р -дихлоракрилиден-2-этил-семикарбазона, 1 ,82 г fb ,|Удихлоракрилиден-семи.карбазона растворяют в ЗО мл Н,М-ди метияформамида и к полученному раствору добавляют 2,3 г и 1,93 C2.H5J, 3 Реакционную смесь перемешивают в течение 3 ч при ЗО-бО С, затем охлаждают до , добавляют 120 мл Н,0 и приводят экстракцию этилацетатом ( мл). Органический раствор .высушивают безводным NaijSQj и растворитель отгоняют, В результате получают 1,1 г желтоватого твердого вещества, сс стоящего из |Ь ,Р)-дихлоракрилиден-2-этил-семикарбазона(2), который перекристаллизовывают из диэтйЛового эфира. Т, пл, 127/8 С (соединение 3, таблица), П р и м е р 2, Получение fb , ргдихлоракрилиден-2-метил-семикарбазона. В 20 мл метиленхлорида растворяют Ь8 г ft., ргдихлрракрилиден-семикарбазона, 1,5 мл {CH)2.S04 и 0,1 г триметилцетиламмоний бромида, К полученному.раствору добавляют 3 мл 50%-ного раствора NaOH, Гетерогенную реакционную смесь интенсивно перемешивают в течение ч и затем добавляют к ней 20 мл воды. Органическую фазу, отделяют, высуимвают безводным Na2.5Q4/ и фильтруют. Растворитель отгоняют и получают в ре;зультате 1,7 г белого твердого вещества, состоящего из0 ф-дихлоракрилиден-2-метил-се1 1карбазона (2), который перекристаллиэовывают из бензола (т. пл, 130/2°С, соединение 1). П р и м е р 3. Проао чт, те же операции, что и в примерах 1 и 2, получают р, |Ь-дихлор-2-алкил-семикарбазоны. Результаты анализа соединений формулы CCE CH-CH N-N-GO-Y приведены В таблице, , Пример Получение р , дихлоракрилиден-2-этил-семикарбазрна(иллюстрирует высокую селективность способа), К раствору 1,82 rj) ,j -диxлopaкрилиден-семикарбазона (1) в 3t) мл, м,„.диметилформамида добавлйют 2.3 г . K,j:05 и 1,93 Реакционную смесь перемешивают в течение 3 ч при 50-60 С, охла кдают до и добавляют.к ней 120 мл , Твердый продукт, отделенный с помощью фильтрац 1и, промывают водой и высушивают, В результате получают 2 г желтоватого твердого продукта, который затем суспендируют в этилацетате (100 мл).. Нерастворимый продукт отфильтровывают и промывают этилацетатом (30 мл). В результате извлекают 0,8 непрореа гировавшего (%,р-дихлоракрилиден-.семикарбазона. Этилацетатные растворы объединяют и отгоняют из них растворитель. В результате получают 1,1 г ,| -дихлоракрилиден-2-этил-йемикарб.азона (желтое твердое вещество, т. пл. 127 28с). Степень конверсии SS%, выход в расчете на прореагировавший продукт . ; : . . П р им ер 5. Получение бензил-. иден-2-метил-семикарбазона. В 20 мл метиленхлорида растворяют 1,63 г бензилиден-семикарбазона (1), 1,5 w (CH) и 0,1 г триметилцетиламмоний бромида. . К полученному раствору добавляют 3 мл 50 -ного водного раствора NaOH и перемешивают образующуюся гетерогенную смесь в течение 3ч. К смеси добавляют 20 мл воды, органическую фазу отделяют, высушивают ее безводным и фильтруют. Растворитель отгоняют и получают в результате 1,7 г (2) (т. пл. ) вещества. Выход 97 в расчете на прореагировавший исходный продукт. Таким бразом, данный способ позволяет получать целевые продукты сГ более высоким выходом, с высокой селективностью, по простой экспериментальной методике, йё требуя использования алкилгидразиноа, которые являются дорогостоящими соединениями и труднополучаемыми, не используя канцерогенные соединения .. .
Формула изобретения 1. Способ получения замещенных семикарбазонов или карбалкокси гид3OHOI3 общей фopмyJ7ы I
Tii-CH-N ii-eoY , в
где ч - NH или
R - алкил С -С, пропаргил, CHi-CH СН.,
R - - или фенил, отличающийся тем, что с целью увеличения выхода целевых продуктов, а также расширения универсальности способа, соединение общей формулы I t
N-NH-coYy
где R.. и Ч имеют указанные выше значения,
подвергают взаимодействию с галоидом или Сульфатом общей формулы III
R-X, где R имеет указанные выше значения;
или RS04,
в присутствии щелочного рснования в апротоннрм полярном растворителе при темпера.туре 50-60 С в течение З- ч.
пользуют метиленхлорид, диметил-2. Organic synthesis, CoEtectrve,
формамид.vot 11, 395, 1950.
Источники информации,
принятые во внимание при экспертизе3. Е.Н. Rodd Chemistry of carbon
КЛ. 260-583, опублик. 1957.(прототип).
