Способ получения сорбинового спирта Советский патент 1983 года по МПК C07C33/02 C07C27/02 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОРБИНОВОГО СПИРТА

Изобретение относится к способу получения сорбинового спирта, который может быть использован в качестве фунгицида, пищевого консерванта, кроме того, он может применяться для получения поперечно-связанных полиуретанов.

Известен способ получения сорбинового спирта,заключающийся в том, что 1,5-гексадиен-З-ол обрабатывают трехбромистым фосфором, получают смесь З-бром-1,5- и 1-бром-2,4-гексадиенов, последний выделяют из смеси и обрабатывают ацетатом натрия в уксусной кислоте или этаноле. Затем, полученный ацетат 1,4-гексадиен-1-ола омыляют в 1,4-гексадиен-1-ол, который изомеризуют при нагревании С ) в присутствии спиртового раствора едкого кали в целевой продукт. Выход целевого продукта составляет 20% Ij .

Недостатками известного способа являются труднодоступноеть исходного сырья и невысокий выход целевого продукта.

Известен также способ получения сорбинового спирта путем взаимодействия 1,4-гексадиен-З-ола со смесью пJ pидин-тpexбpoмиcтый фосфор в присутствии кислоты. Целевой продукт выделяют с выходом 75% f23.

Недостатком известного способа с является использование смеси пиридинтрехбромистый фосфор, что требует соблюдение особых мер предосторожности.

Наиболее близким к предлагаемо

IQ му является способ получения сорбинового спирта, заключающийся в том, что хлорид формулы ; СН-СН СНСН подвергсцот взаимодействию с ацетатом калия в растворе ледяной уксусной кислоты, полу5 ченный при этом ацетат сорбинового спирта подвергают щелочному гидролизу .

Недостатками известного способа являются необходимость использова20ния ледяной уксусной кислоты, ацетата калия, труднодоступность исходного сырья 1-хлор-2,4-гексадиена. Кроме того, выход целевого продукта составляет 20%.

25

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения сорбинового спирта путем обра30,ботки диацетата З-пропенил-2-окса-1,5-пентадиенола 1-3 мас.%-ной серной кислотой и одновременной его перегонке под вакуумом с получением ацетата сорбйнового спирта и его последующим щелочным омылением.

Сущность способа заключается в следующем,

Диацетат 3-пропенил-2-окса-1,5-пентандиола разлагают при перегонке под вакуумом водоструйного насоса в присутствии 1-3,5 мас.%-ной серной кислоты. Дистиллят нейтрализуют промывают водой, фильтруют. Затем добавляют 4-х кратный избыток насыщенного водного раствора щелочи и кипятят 3 ч. После окончания реакции сорбиновый спирт-сырец выделяют в виде органи }еской фазы при расслаивании, которую, сушат сульфатом магния и перегоняют в вакууме. Выход сорбинового спирта 80-86% от теории.

Исх)дный диацетат 3-пропенил-2-окса-1,5-пентандиола является продуктом утилизации производства пиперилена.

Пример 1. К 58 г (О, 25 моль) диацетата 2-окса-3-пропенил-1,5-пентандиола добавляют 2,0 г концентрированной серной кислоты и перегоняют в вакууме водоструйного насоса Отбирают фракцию при 55 - 125С С 40-60 мм рт.ст.) . Фракцию обрабатывают водным раствором бикарбоната натрия, промывают водой, отделяют органическую фазу в делительной воронке.

Сырой ацетат сорбинового спирта кипятят 3 ч с 125 мл 20%-ного раствора щелочи NaOH в колбе с обратным холодильником и механической мешалкой. До окончания опыта реакционную массу переносят в делительную воронку. Органическую фазу отделяют, сушат сульфатом магния. Водную фазу экстрагируют эфиром, вытяжку сушат сульфатом магния и присоединяют к органической фазе. Затем на водяной бане отгоняют эфир, а остаток фракционируют в вакууме. Получают 21,3 г (86,5% от теории), сорбинового спирта с температурой кипения ST-eS C/ll MMpT.CT.,4965: df 0,8827.

Найдено: С 73,41-, Н 10 ,09 ;Нс,

Вычислено:С 75, 10 ,20,Н 1,02%.

Пример 2. Опыт проводят 0 аналогично примеру 1, но разложение диацетата проводят в присутствии 3 г серной кислоты. Получено 19,0 г 80% от теории) сорбинового спирта.

Пример 3. Опыт проводят ана5 логично примеру 1, но разложение

диацетата проводят в присутствии 1 г серной кислоты. Получено 2,5 г 1.82,5% от теории) и практически полной конверсии сырья.

Формула изобретения

Способ получения сорбинового спир5 та с использованием щелочного омыления ацетата сорбинового спирта, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, диацетат З-пропенил-2-окса-1,5-пентандиола подвергают обработке 1-3 мас.%-ной серной кислотой и одновременной его перегонке под вакуумом с получением ацетата сорбинового спирта, который подают

на щелочное омыление.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

гда, 1939, 40.

3.И.Н.Назаров и др. Производные ацетилена. Изд. ЛИ СССР, ОХН, 4, 1948, с. 427-433 (прототип .