rfle Л H R имеют указанные значения; i R углеводородный радикал нормального, изостроення или циклический, насыщенный или ненасыщенный алкил, араНкил арил, в том числе метил, этил, пропил, третг утил, бензил и тому подобное, или ацил. Гидролиз соединений формулы 2 или 3 проводят в подходящем растворителе с исполь- зованием реагента кислого характера, наример минеральной кислоты, в частности оляной, серной, азотной, фосфор.чой, или же карбоновой кислоты, например муравьиной, уксусной, щавелевой или толуолсульокислоты. Растворителями могут быть азличные спирты, такие как метанол, этанол, бутанол и другие, простые эфиры, на-; ример тетрагидрофуран, диоксан, вода или ругие обычно применяемые растворители для стероидов.
Реакция завершается в течение нескольких часов с образованием ITjS -окси- или аиилокси-эстраен-4- или ен-5-онов-3, замещенных в положении 16 углеводородным радикалом. При проведении реакции в мягких условиях, например при гидролизе соединений формулы 2 или 3 в присутствии муравьиной или щавелевой кислоты, получают соответствующие Д .-соедине гия. С другой стороны, гидролиз в присутствии минеральной кислоты, например соляной, приводит к получению соответствующих
Д -соединений. Если F{. -адил, гидролиз можно вести в щелочной среде с использованием гидроокисей щелочных металлов, например гидроокиси натрия, гидроокиси калия, карбоцата щелочного металла, например карбоната натрия, бикарбоната натрия, карбоната калия, ацилатов щелочного металла, например ацетата натрия, апетата калия, гидроокисей четвертичного ам-
Иония, например гидроокиси триметилбензиламмония, третичных аминов, например триэтилендиаминов, анионообменных смол, например сильноосновной смолы типа сополимеров стирола, окиси алюминия, растворителей основного характера, например диметилформамида, димезрилацетамида, пиридина, коллидина, альдегидного соединения коллидина и т. п. Если необходимо проводить гидролиз в положении 3 в том случае, когда А и Я - ацильные группы, реакцию следует вести в мягкой щелочной или в кислой среде.
Исходные соединения формулы 2 илиЗ
можно получать по так назьюаемой реакции Берча из соответствующих эстратриенов -1,3,5(10 ), по которой триены обрабатывают щелочнъп л металлом в среде жидкого аммиака. В качестве щелочного металла можно употреблять , натрий или ,1
калий. Иногда применяют в качестве растворителей различные простые эфиры, например эфир, тетрагидрофуран, диметокриэтан и другие, или спирты,. например метанол, этанол, трет-бутанол и т. п. Реакцию обычг но проводят при температуре от точки кипения аммиака до -80° С. Если R ненасыщенный алкил, то углеводородный радикал (например, аллил, фенил и т, п.) гидрируют в условиях, описанных выше. При желании предотвратить такое гидрирование реакцию можно проводить после превраще- ния 17-оксигруппы в группу тетрагицропиранильного эфира, тетраг.идрофурилового или 1тетрагидротиенилового эфира или в кеталь-, ное производное 17-оксогруппы.
17 -Ацилоксиэстраен-4-оны-3, замешенные в положении 16 и углеводороцным рацика- лом, получают ацилированием этраен-4-онов3, замещенных в положении 16 углеводородным радикалом. Это ацилирование проводят с использованием реакционноспособного производного карбоновой кислоты, например ангидрида, смешанного ангидрида, галоидан- гидрида, кетена или азида. При использовании органических кислот можно применять конденсирующие средства, например имид дикарбоновой кислоты, хлорокись фосфора,и т.п.
В качестве органической карбоновойкислоты применяют жирную кислоту нормального строения, содержащую до 10 атомов углерода, циклическую жирную кислоту, содержащую до 10 атомов углерода, например циклогексилпропионовую, циклобутилпропионовую, феноксиуксусную, фенилпропионовую или фурилпропионовую кислоту и т. п.
Реакцию апилирования проводят в присутствии катализатора щелочного характера, например пиридина, пиколина, коллидина, хи- нолина или третичного амина, например триэтиламина, или катализатора кислого характера, такого как кислота Льюиса, например трифторид бора, хлористый цинк или хлористый алюминий, /1-толуолсульфокислота или дисульфат калия.
Реакцию обычно осуществляют в одном из известных для стероидов растворителей, инертных в кислой среде, например хлороформе, хлористом метилене, толуоле, бензоле, гексане и этиладетате, диметилформамиде, пиридине, пиколине и т. п. Можно также использовать большой избыток ацили.рующего средства, например ангидрида ор. ганической кислоты, так что при необходимости ацилирующее средство может применяться в качестве растворителя. Реакция обычно протекает при текгааратуре от О°с до комнатной, хотя реакцию мождо ускорить нагреванием системы до 100 С.
После завершения реакции смесь обра- батьшают большнк количеством воды для кристаллизации 17j3 -ацилоксипроизводного или экстрагируют органическим растворителем с получением целевых продуктов. При ацилировании простого 3-эфира енольного характера не всегца можно достичь Э(х})ективн6го ацилирования в положении. 3, но полученный продукт можно превратить в кислой среде в ен-4-он-З.- Если реакцию ацилнрования проводятв присутствии , катализатора кислого характера или при нагревании ь течение длительного времени происходит также ацилирование в положени 3 с образованием 3,17-циацетилпроизводного. Эти соединения можно гидролизом легко превращать в нужные -мон9адилпроизводные при обработке их в умеренно щелочной или в кислой среде. Для образования щелочной среды обычно используют раствор гидроокиси щелочного металла или карбоната щелочного металла, а кислую среду можно создать применением спиртового раствора минеральной кислоты, наприме соляной или серной кислоты.
С другой стороны, 17j3 -оксиэстраен4-оны-3, замещенные в положении 16 углеводородным радикалом, можно получать гидролизом ацильных производных соединений .формул 1,2 и 3, причем реакцию проводят в довольно сильнощелочной среде, создаваемой, как описано выше.
Пример 1.
А. К раствору 2,0 г 3-мeтoкcи-13 8
-метилгонатриен-1,3,5( 10)-она-17 в 45 мл метанола добавляют 45 мл ацетона и 2 г гидроокиси калия. Смесь кипятят с обратным холодильником в течение 5 час. После охлаждения реакционную
смесь выливают в холодную воду, а затем экстрагируют эфиром. Эфир удаляют перегонкой под вакуумом, после чего образуется 2,0 Г маслянистого вещества. После нерекристаллизации из эфира получают
1,8 г бесцветных игл З-метокси-16-изопрпили ден-13-метилгон0триен-1,3,5 (10 ).она-17, т. пл. 155 с.
Пайдено,%; С 81,64; Н 8,94.
С Н О ,
22 28 2
Вычислено,%: С 81,44; Н 8,7О.
Абсорбция УФ-лучей, EtOH 248ммк
иакс
,Б. К раствору ,Ог З-метокси-16изопропилиден-13 -метилгонатриен-1, 3,5(lof-oHa-17 в 15О мл этанола добавляют 0,1 г окиси платины и провопят каталитическое восстановление при комнатной температуре и атмосферном давлении. Катализатор удаляют, растворитель упаривают под вакуумом, после чего выделяют 1,0 г кристаллов. Перексталлизация из метанола приводит к образованию бесцветных игл 3метокси-16 -изопропил-13Д -метилгонат риен-1,3,5(1р)-она-17 т. пл. 1О9-111 С Найдено,%: С 8О,70; Н 9,28.
СИ О . 22 30 2
Вычислено,%:С 80,93; Н 9,26.
1740fcАбсорбция. ИК-лучей, |i KB Г
па КС
В. К раствору 2,0 г. З-метокси-16-изпррпил-13Д -метилгонатриен-1,3,5(10) она-17 в 200 мл метанола добавляют 1,0 г боргидрида натрия-при комнатной температуре в течение 30 мин при постояном перемешивании и смесь выдерживают еще 30 мин.
Реакционную смесь выливают в воду и выделяюшиесй кристаллы (2,0 г) отфильтровывают, промывают водой и высушивают Перекристаллизация из смеси эфира и н- гексана (1:1) приводит к образованию бесцветных игл 3-мeтoкcи-16 9 -изопро- -метилгонатриен-1,3,5( 1О)-ола17 , т.пл. 136°С.
Найцено,%: С 8О,16; Н 9,95,
С Н О
22 32 2
Вычислено,%: С 8О,44; Н 9,83.
34 00с Абсорбция ИК-лучей, КБ Г
макс
г. Раствор 2,0 г 3-метокси-16;3-изопропил-13Р -метилгонатриен-1,3,5 (10Хола-178 в 8О мл безводного тетрагидрофурана растворяют в ЗОО мл жидкого аммиака при температуре примерно -70 С с последующим добавлением 20 мл сухого этанола. Затем вводят металлический литий при перемешивании в течение 30 мин.
Реакционную смесь перемешивают еще ЗО мин, после чего аммиак упаривают. Остаток экстрагируют эфиром, который затем удаляют перегонкой под вакуумом. По данной методике получают 2,0 г бесцветного масла. Это масло растворяют в 8О мл метанола и при перемешивании добавляют к нему 7 мл 6 н. оляной кислоты. Смесь отстаивают в течение 2О MUif, после чего раствор выливают в ледяную воду, а затем экстрагируют эфиром. Эфир упаривают и получают 1,8 г бесцветного масла. Перекристаллизация из смеси эфира и н-гексана (1:1) приводит к образованию 1,6 г бесцветных кристаллов 17 3окси-16 и -изопропил-13 9-метилгонен-4она-3, т. пл. 145-147 С. Найдено,%: С 79,80; Н 10,34. С Н О . 21 32 2 Вычислено,%: С 79,70; Н 10,19. Абсорбция ИК-лучей, . КВГ 1660, 1615 Спектр ЯМР (сУ .СДС1 ) : 3,76 м.д. (l70l-H,lH.ct. j 9 гц). Д. По методикам, аналогичном методц нам А-Г, получают 17 окси-16- цикло гексил9Страен-4-о)и-3 из циклогексанона и 3-м етокс и эстратриен-1,3,5 (10) -она-17 т. пл. 148-151°С. Абсорбция УФ-лучей, jEtOH 240 fl накс . Найдено,%: С 81,12; Н 10,О5. С Н О 24 36 2 Вьиислено,%: С 80,85; Н 10,18. П р и м е р 2. А. К смеси 4,0 г металлического маг и 150 мл сухого эфира добавляют по каплям 1О,5 мл йодистого этила. В полученный эфирный раствор йодистого этилмаг- НИН вводят при перемешивании 15 г 3-t метокси-16-оксоэстратриен- 1,3,5(10)ола-17 в 10О мл сухого эфира. Смесь от стаивают в течение 2 час, а затем вли- , вают в нее насыщенный водный раствор .хлористого аммония для разложения избыт ка йодис того этилмагния. Полученный раст вор экстрагируют эфиром. Эфирный слой промьшарт водой и высушивают с последующим упариванием эфира, что привр- рит к образованию бесцветного масла. Ма ло подвергают перекристаллизации из эфира и получают 13,3 г 3-метокси-16;9 этилэстратриен-1,3,5 (10)-диол-168, 17й, т. пл. 131-133 С. Найдено,%; С 76,О4; Н 8,89. С Н О 21 30 3 Вьиислено,%: С 76,32; Н 9,15. Б. К раствору 20 г З-метркси-16 этилэстратриен-1,3,5(1О)-диола-16 Д7,р в ЗОО мл сухого тетраг и дрофу рана прит ливают 50О мл жидкого аммиака, а затем 10О мл этанола при охлаждении смесью сухого льда и ацетона. К смеси добавляют небольшими порциями 7,0. г металлического лития за 2 ча,, Аммиак выпаривают на реакционной смеси и к полученному раствору добавляют 20О мл воды, а затем проводят экстрагирование эфиром. Эфирный слой промывают водой и высушивают, а затем растворитель упаривают и получают бесцветное масло. Масло растворяют в 80 мл ме танола и к раствору добавляют 1,5 мл ко центрированной соляной кислоты при перем шивании. После отстаивания в течение lO , мин в полученный раствор вводят 200 мл воды и смесь экстрагируют эфиром. Эфир ный слой промьгвают ворой и высушивают, а затем упаривают растворитель и получают 17,0 г 16,17 -диокси-1бо -этилэстраен-4-она-3 в виде бесцветного масла. Абсобция УФ-лучей, д Е t ОН 24О ммк. в; к раствору 5,0 г 16 , 17р -днокси16-этилэстраен-4-она-3 в 10О мл этано ра добавляют при перемешивании 13 мл концентрированной серной кислоты. После отстаивания в течение 15 мин реакционный раствор понемногу выливают в ЗОр мл 10%|ного водного раствора бикарбоната натрия. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают и промывают водой. Кристаллы подвергают перекристаллизации из эфира и получают 3,6. г IQ -этилэстраен-5-дион-3,17, т. пл. 79-8 0°С. Найдено,%: С 79,93; Н 9,24. Вычислено,%: С 79,95; Н 9,39. Г. К раствору 3,0 г 16 уЗ -этилэстраен4-диона-3,17, растворенного в 150 мл диоксана, добавляют 15 г этилортоформиа- та и 0,1 г М-толуолсульфокислоты с последующим перемешиванием в течение 2 час при комнатной температуре. Реакцион- i ный раствор выливают в ЗОО мл 5%-ного водного раствора бикарбоната натрия и полученную смесь экстрагируют эфиром. Эфирный слой промывают водой и высушивают, а затем растворитель упаривают и получают неочиш.енные кристаллы 3-этокси16 -этилэстрадиен-3,5-она-17. Кристаллы подвергают перекристаллизации из эфира и| получают 3,О г соединения, т. пл. 114- 115 С. Найцено,%: С 80,61; Н 9,56. 2 32°2Вычислено,%: С 8О,44; Н 9,83. Д. К раствору 3,0 г простого эфира енольного характера, полученного по мелдике Г, р 5О мл метанола добавляют 1,5 г боргидрида натрия. После отстаивания в течение 1,5 час при feoмнaтнoй температуре реакционный раствор выливают в ЗОО мл воды. Полученный осадок отфильтровывают и подвергают перекристаллизации из эфира. Получают 2,8 г 3-этокси-16-эстрадиен-3|5-ол-17, т, пл. Ifil133°С. Найдено,%: С 79,99; Н 10,41. С Н О 22 34 2 . Вычислено,%: С 79,95; Н 10,37. Е. К раствору 2,5 г З-этокси-lG Дэтилэстрадиен-3,5-ола-17 , растворенно в 50 мл метанола, добавляют 1,2 мл кон центрированной соляной кислоты, а затем перемешивают в течение 1О мин. Реакционный раствор выливают в 250 мл воды. Выпавшие в осадок кристаллы собирают, фильтрованием и подвергают перекристалли зации из эфира. Получают 2,3 г 17;8 -окс 16 -этилэстраен- -она-3, т, пл. 152-153°С,с(рН-41°{с 10, этанол). Найдено,%: С 79,53; Н 10,01. Вычислено,%: С 79,42; Н 10,ОО, Абсорбция УФ-лучей, Д 24Оммк (6 15800). П р и м е р 3. А. В 150 мл диоксан§ растворяют 3,0 , 17 -диокси-160(-этилэстраен-4она-3, полученного на стадии Б примера 2 раствору добавляют 7,0 мл этилорто- формиата и 0,5 г ft-толуолсульфокислоты, а затем перемешивают в течение 15 мин. Реакционный раствор выливают в 10%-ный водный раствор бикарбоната натрия и: полу ченный раствор экстрагируют эфиром. Эфи ный слой промывают водой и упаривают растворитель. Получают 2,7 г 3-этокси16- , 17, -диокси-16-этйлэстрадиена3,5. Б. К раствору 3,1 г З-этокси-lg , 17 -диокси-16-этилэстрад0ена-3,5 в ЗО мл пиридина добавляют понемногу 1,3 мл три.хлорангидрида фосфорной кислоты, а за тем нагревают при; 80 С в течение 5, ми Реакционный раствор выливают в 200 мл воды и полученный раствор экстрагируют эфиром. Эфирный слой промьшают водой и выпаривают растворитель. Получают 1,6г 3 этоксн-16 -этил9Страдиен-3,5-он-17, т. пл 114-115 0. Найдено,%: С 80.61; Н 9,56. С Н О . 22 32 2 Вычислено,%; С ВО,44; Н 9,83. В. Полученный таким образом, 3-этокси-16 -этилэстрадиен-3,5-он-17 восстанавливают аналогично методике, описанной в примере 2Д,| к синтезируют 3-этокСИ-16Й -этилэстрадиен-3,5-ол-17 , который затем подвергают гидролизу аналогично методике, описанной в примере 2Е,и получают 17 -окси-16 -этилэстр ен-4-он-З,П р и м е р 4. А. В 100 мл метанола растворяют 10 г З-метокси-16 , 17j8-диокси-IQQf-этилэстратриена-1,3,5( 10), получённого |по примеру 2.А, и к раствору добавляют |10 мл концентрированной серной кислоты | при перемешивании. После отстаивания в течение 10 мин реакционную смесь выливают в 300 мл водного раствора бикарбо- ната натрия, а затем проводят экстрагирование эфиром. Эфирный слой промывают водой, высушивают, затем растворитель удаляютперегонкой и получают бледножелтое масло. Масло подвергают пере- кристаллизации из метанола и получают 8,2 г 3-метокси-16р -этилэстрона, т.пл. 94°С. Найдено,%: С 80,71; Н 9,О9. С Н О , .21 28 2 Вычислено,%: С 80,73; Н 9,03. Б. К раствору 5,0 г 3-метокси-1 - этилэстрона в 140 мл метанола добавляют 2О г боргидрида натрия при пере- мешивании и перемешивание продолжают в течение 1 час. Реакционный раствор . выливают в 300 мл воды и вьтавшие в осадок кристаллы отфильтровывают. Перекристаллизация из спирта приводит к получению 4,7 г З-метокси-16 -этилэстратриен-.1,3,5 10)-ола-17, т. пл. 73 С. Найдено,%: С 79,96; Н 9,83. Sl 30 2Вычислено,%: С 8О,21; Н 9,62. В. К раствору 1О г 3-метокси-16рэтилэстратриен-1,3,5(10) -ола-17 в 150 сухого тетрагидрофурана до 5авляют 300 мл жидкого аммиака и 30 мл этанола при охлаждении смесью сухого льда и ацетона и в полученный раствор вводят понемногу 4,0 г металлического лития в течение 1,5 час при перемеши-, ванйи. После появления темно-голубого окрашивания реакционного раствора аммиак упаривают. К полученному раствору добавляют 2ОО мл воды и смрсь экстрагируют эфиром. Из эфирного слоя упаривают растворитель и получают в остатке бесцветное масло. Масло растворяют в 30 мл метанола и к раствору добавляют 3 мл I онцентрированной соляной кислоты,- а затем перемешивают в течение 10 мин. Реакционный раствор в лливают в Юр мл воды и выпавшие в осадок кристаллы извлекают фильтрованием. Перекристаллизация из эфира приводит к получению 8,6 г 17-Ьксй 16 JBЪтйлэстраен-4-она-3, т. пл. 152-153 С. Найдено,%: С 79,53; Н 10,01. Вычислено,%: С 79,42; Н 10,00. Г. Аналогично методике, описанной в пунктах А, Ё и В, получены сорцинения, привенные в таблице.
Температура
Н
плавления, С
НайденоД | Формула Вычислено,%
Н
i С
Н
СНзО
140-141
СН-СН
.3
-СН 135-137 22
150-151
,49
81,258.44
1
8,79
81,448,7О
83,297,83 7.80 ,gO 9.38 С,.,
80,939,26
8,96
С Н О
80(739,ОЗ
21 28 2
С Н О
9,31
8О.939,26 22 30 2
8,28
82,838,34
,63
С Н о
8О,449,83 22 32 2
:c;ii-(::ii
({ ,
.1 (- И ,Ч 7
79.959,35
8О,219,62
С И о
82,248,63
24 ЗО 2
с; Н о
79,7О10.19
21 32 2 При мер 5. 5,0 г 17j8-окси-16 этилэстраен-4-она-З.растворяют в 100 м сухого пиридина, а затемдобавляют15 уксусного ангидрида при перемешивании. После отстаивания полученного раствора в течение 6 час при комнатной температуре его выливают в большое количество ледяной воды. Выпавшие в осадок кристаллы отфильтровывают и промывают водой, после чего получают 5,2 г 17 ацетокси-16 лэстраен-4-она-З, т. пл. 11з-114°С. . Найденр,%: С 76,74; Н 9,28. С Н О 22 32 3 Вычислено,%: С 76,1О; Н 9,36. .Абсорбция УФ-лучей, , Е t ОН 24О ммк ( 163ОО). Пример 6. 2О г 17 -oкcи-16 -этилэстраен-4-она-3 растворяют в 10 мл, ангидрида капроновой кислоты, а затем добавляют 3,0 г Я -толуолсуль- фокислоты при перемешивании. Смесь ; отстаивают в течение 2 час при комнатн температуре. , Избыток ангидрида капроновой кислоты удаляют перегонкой с паром, остаток экстрагируют эфиром. Затем эфир отгоняют и получают 25 г 1 б- этилэстрадиен-2,5-дио -3.,,17-дикапроната-3,17, . т. пл. 62-63 С. Абсобдия УФ-лучей, Е t ОН 236 пл 24 г указанного дикапроната раство ряют в 2ОО мл метанола, а затем добавляют 30 мл 5%-ной соляной кислоты. См кипятят с обратным холодильником в теч ние 2О мин. После охлаждения реакцион- ную смесь выливают в 5ОО мл воды, а . затем проводят,экстрагирование эфиром. После удаленгия эфира перегонкой получаю в остатке 21 г 17 -капроилокси-16|3этилэстраен-4-она-З, т. пл. 70-71 С., Найдено,%: С 77,97; Н 10,11. С Н О 26 4О 3 Вычислено,%: С 77,95; Н 10,07. Абсорбция УФ-лучей, Et ОН 240 ммк ( 15300). Пример 7. 3 г 17j8 -окси-16р этилэстраен-4-она-3 растворяют & 20 м сухого пиридина, а затем добавляют 1,5 хлорангидрида капроновой кислоты при ох лаждении льдом. Смесь отстаивают при той же температуре в течение ЗО мин, после чего ее выливают в 100 мл ледяной воды. Выпавшие мелкие кристаллы отфильтровывают и промывают водой. ,Получают 2,7 г 17 -капроило,кси-16 -j этилэстраен-4-она-З. Пример 8. К раствору 5 г 3-этокси-16 -этилэстрадиен-3,5-ола-17;3 в сухом пиридине добавляют ЗО мл уксусного ангидрида, а затем нагревают при 40 С в течение 5 час. Реакционную смесь понемногу выливают в ЗОО мл ледяной воды и осадок отфильтровывают с последующим промыванием водой. 0,5 г неочищенных .кристаллов 3-этокси-17 -ацеток- си-16;в-этилэстрадиена-3,5 добавляют в 15 О мл метанола, к полученному раствору приливают 3 мл концентрированной соляной кислоты, а затем смесь отстаивают в течение 1О мин. Реакционный раствор выливают в 4ОО мл воды. Выпавший в осадок стероид отфильтровывают и промывают водой. После перекристаллизации из эфира получают 4,7 г 17-ацетокси-16 в -этилэстраен-4-она-3, т. пл. 113-114 Q Найдено,%: С 76,74; Н 9,28. С Н О 22 32 3 С 76,70; Н 9,36. Вычислено, Пример 9. К раствору 4j5 г 17 3-ацетокси-16у5этйлэст;-раен-4-ioHa-3 в 300 мл метанола добавляют 7.0 мл 5%-ного метанольного раствора гидроокиди натрия, а затем нагревают при 60 С в течение 1,5 час. Реакционный раствор выливают в ЗОО мл воды для осаждения кристаллов, которыеизвлекают фильтрованием. После промывания водой кристаллы перекристаллизовы- вают из эфира и получают 4,1 г 17j&оке и-16 j9-этилэстраен-4-она-3, т. 152-153°С. . Абсорбция УФ-лучей, .EtOH 24 О ммк EtOH паке (6 14900). Н 1О,01. Найдено,%: С 79,53; Вьгчислено,%: С 79,42; Н 1О,ОО. Пример 1О. К 5,0 г 17р-окси16 j3-этилэстраен-4-она-З в 100 мл сухого пиридина добавляют 10 мл пропит онового ангидрида, а затем нагревают при 70 С в течение Ю час. Реакционную смесь выливаютв ЗОО мл 10%-ного бикарбоната натрия, а затем экстрагируют эфиром. Эфирный раствор промьтвают водой и высушивают над безводным сульфатом натрия. Растворитель отгоняют, в остатке образуется бесцветное масло. После перекристаллизации из гексана получают 3,7 г 17 -пропионилокси-16 -этилэстраен-4-она-З, т. пл. 45-47 С. НайдеиоД: С 77,11; Н 9,59. С Н О 23 34 3 Вычисле1ю,%: С 77,05; Н 9,56. Абсорбция УФ-лучей, Я239 MMI, Пример 11. КЗг 17 -окси1Бр-этилэстраен-4-она-З в 150 мл сухого пиридина добавляют 5 мл хлорангидрида феноксиуксусной кислоты при ojfлаждении льдом. После отстаивания в течение 10 мин реакционную смесь выливают в 300 мл воды, а затем проводят экстрагирование эфиром. Эфирный слой промывают 1О%-ным растворрм бикарбоната натрия, а затем водой и высушивают над безводным сульфатом натрия. Эфир отгоняют и получают 2,9 .г 17J3 окси-16/ -этилрстраен-4-он-З-феноксиацетета-17, т. пл. 112-114ОС. Найдено,%: С 77,12; Н 8,29. 1 Вьгчислено,%: С 77,03; Н 8,31. Абсорбция УФ-лучей, Я 224,239 -- -х. -„ . ..макс ... 70,277 ммк. Предмет изобретения Способ получения соединений эстрана орму ЛЬ где А представляет собой водород или R -углеводородный радир;ал, содержащий е менее 2 атомов углерода, отличающийся тем, что соеинения формулы
где А Н R имеют значения, приведенные выше;
F -углеводородный радикал или ацил, подвер1 ают гидролизу, например, в кислой среде, полученные соединения либо выделяют в свободном виде, либо ацилируют, либо омыляют известными приемами.
Приоритеты по признакам;
07,01.70 при получении соединения формулы Т путем 1идролиза;
О1,О7.7О при ацилировании 17В -оксигруппы.
