Изобретение относится к получению ендииновых спиртов алициклического ряда, которые являются потенциально физиологически активными веществами, а также представляют интерес как реакционноспособные соединения, содержащие сопряженную цепочку, при построении сложных систем - аналогов природных соединений.
Предложенный способ позволяет получать новые, не описанные в литературе соединения.
Способ состоит в том, что соответствующий диацетиленовый гликоль подвергают дегидратации путем вакуумной перегонки в присутствии концентрированной серной кислоты или бисульфата калия.
Выход продукта 60-87% от теоретического. Серную кислоту используют в каталитическом количестве.
Пример 1. Получение З-метилнонен-2диин-4,6-ола-9. 7 г 3-метилнонадиин-4,6-диола-3,9 перегоняют в вакууме в присутствии двух капель концентрированной H2SO4. При т. кип. 102-103°С (1,5 мм рт. ст.) получают 5,4 г ендиинового спирта (87% от теоретического) ;
Найдено, %: С 81,37; 81,42; Н 8,06; 8,26.
CioHi2O.
и 2241 см 1, двойной связи 1602 c. и гидроксильной группы в области 3360 см.
Пример 2. Получение З-метилдекаен-2диин-4,6-ола-9. 9 г 3-метплдекадиин-4,6-диола3,9 перегоняют в вакууме с тремя каплями концентрированной H2SO4. При т. кип. 101 - 103°С (2 мм рт. ст. выделяют 5,3 г 3-метилдекаен-2-диин-4,6-ола-9 с выходом 65%; п 1,5478; df 0,9490.
Найдено, %: С 81,19; 80,70; Н 8,94; 8,77.
СпНиО.
Вычислено, %: С 81,45; Н 8,70.
В ИК-спектре присутствуют полосы поглощения тройной связи 2146 и 2246 , двойной связи 1607 и 1660 CM-i и ОН 3375 c.-i.
Пример 3. Получение 1-(А-циклогексенил)-гексадиин-1,3-ола-6. Перегоняют в вакууме смесь 7 г 1-(1-оксициклогексил)-гексадиии-1,3-ола-6 с 4,2 г KHSO4. При т. кип. 156- 158°С (3 мм рт. ст.) выделено 3,8 г ендиинового спирта с выходом 60%; ng 1,5780; df 0,9708.
Найдено, %; С 82,46; 82,80; Н 8,05, 8,20.
Ci2Hi4O.
Вычислено, %: С 82,73; Н 8,09. Пример 4. Получение 1 - (Д-циклопентенил)-гептадиин-1,3-ола-6. При перегонке в вакууме 10 г 1-(1-оксициклопентил)-гептадиин-1,3-ола-6 с 4 г KHS04 выделяют 5,6 г ендиинового спирта с выходом 62%; п 1,5748. Найдено, %: С 83,03; 82,85; Н 8,28; 8,33. Ci2Hi4O. Вычислено, %; С 82,73; Н 8,09. В ИК-спектре валентным колебаниям-С; С-соответствуют частоты 2145 и 2240 см, -СН С -1623 сж-1, ОН 3370 слг. Предмет изобретения 1.Снособ нолучения ендииновых сниртов алициклического ряда, отличающийся тем, что соответствующий диацетиленовый гликоль подвергают дегидратации путем вакуумной перегонки в присутствии бисульфата калия или концентрированной серной кислоты и выделением целевого продукта. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что концентрированную серную кислоту используют в каталитическом количестве.
