Способ получения дигидролиналоола Советский патент 1983 года по МПК C07C33/02 C07C29/124 

Изобретение относится к способу, -получения ненасыщенных третичных алифатических спиртов, в частности к усовершенствованному .способу получения дигидролиналоола (ДГЛ), которы находит применение в качестве душистого вещества для парфюмерных композиций. Известен способ получения третичных ненасьиценных спиртов омылением хлоридов в присутствии водного раствора мыльного порошка на основе алкилсульфатов и алкилсульфонатов при 70-80 С 13. Однако дигидролиналоол в условиях этого способа получен не был. Известен способ получения дигидролиналоола путем гидрирования линалоопа 2. Однако этот способ взрывоопасен, а также предусматривает использование линалоола, который из природного сырья - кориандрового мас ла. Наиболее близким к предлагаемс «у является способ получения дигидролиналоола, заключающийся в том, что метилгеитенон обрабатывают ацетиленом в присутствии Na liN Н,,/ Олуче иый при этом дигидролиналоол гидрируют водородом в присутствии никелевого или паладиевого катализатора при нормальном давле нии Сз 1. Недостатками известного способа ; являются его двухстгщийность, а также взрывоопасность ввиду использования металлическогонатрия, жидкого гиуолиака, ацетилена и водорода. Целью изобретения является упрощение процесса. Поставленная цедш достигается тем, что согласно способу .получения дигидролиналоола,третичный непредельный хлорид .формулы . guv 1 CHj-C СН-СН2-СМ,р CHj-C-CHg- CHj ((j) смыляют водным раствором бикарбоната Натрия при 80-90 С в присутствии продукта взаимодействия триэтанолЭ, амина со олесью непредельных алифатических хлоридов с 5 С 2о/ который предпочтительно использовать в количестве 2-5% от веса соединения 1. Способ осуществляют в течение 3ч, выход целевого продукта составляет 84-90 Д%. ХП01ЯЩЫ С.,5-С2о получают в синтезе исходного аллилхлорида путем взаимодействия смеси гидрохлорида изопрена с 2-метил-1-бутеном в присутствии катализаторов L4 3.

Предложенный способ позволяет упрости.ть процесс -. он осуществляется в одну стадию, не взрывоопасен, использует доступное сырье.

Пример 1. Юг смеси непредельных хлоридов C g-C-y0 (ХЛ) синтеза исходного непредельного третичного хлорида 1,4691, средняя молекулярная масса 251, содержание хлора 12,9% и б г триэтанрлЩлина (ТЭА) перемешивают при 120®С в течение 5 ч. К полученной смеси (сырой ХЛТЭА) после охлаждения прибавляют 20 г10%-ногр раствора хлористого водорода в водно-изопропанольном растворе (1:1). Перемешивают и отделяют органический.слой. К вод-ному раствору прибавлянпи 25 мл 10%-ного водного раствора едкого натра, взбалтывают и выделенный органический слой разделяют. Получают 11 г коричневой вязкой массы, плоскость которой при 0,93, средняя молекулярная масса 361. В колбу эагружгдат -250 1млводы, 23 г бикарбоната натрия и 1,5 г ХЛТЭА, нагревают до при перемешивании, затем прибавляют 30 г (97,3%) ДГЛХ.| Смесь перемешивают при интенсивно в течение 2ч. С ганический слой разделяют, сушат и фракционируют в вакууме. Получают 24,7 г ДЛГ (дигидролиналоола), чистота 95,8% (ГЖХ) , rtlf 1.4560, температура плавления 56-57 С/1 мм рт.ст. Выход, ДГЛ составляет 91,7% от теоретического.

Пример 2. Способ осуществяют по примеру 1 с той разницей г что ХЛТЭА берут в количестве 0,6 г, время омыления 3 ч, температура . Выход ДЛГ, как в примере 1.

П|ример 3. Способ осуществяют rio условиям известного способа CiJ но в качестве исходного исользуют- ДЛГХ. 40 г ДЛГХ (96,5%), 80 г МЕДпьного поршжа (сульфонала

2%, триполифосфата натрия 40%, ме- тасиликата натрия 30%, соды кальцинированной 20%, сульфат натрия) и 400 г: воды перемешивают в течение 3 ч при 70-80°С. После отгонки с водяным паром и экстракции диэтиловым эфиром с последующим фракционированием получают 29,1 г смеси, содержащей 56,9% ДГЛ, пл 1,4512, температура кипения 40-60 С/2 мм. рт.ст Выход целевого продукта 48% от теоретического.

Формула изобретения

1. Способ получения дигидролиналоола , отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, третичный непредельный хлорид фарму

CH -C CH-CHi-Clli-Cli C-(%-CH5 (j)

С1

«1Н:5

подвергают ом(ллению водным растворсм бикарбоната натрия при 80-90 С в Q присутствии продукта взаимодействия триэтаноламина со смесью непредельных, алифатических хлоридов о 2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и и с я тем, что продукт взаимодействия триэтаноламина со смесью непредельных алифатических хлоридов; .jQ берут в количестве 2-5% от .веса третичного непредельного хло,рида формулы 1. : Источники информгщии, принятые во внимание при экспертизе

1.Авторское свидетельство СССР 369114, кл. С 07 С 43/18, 1973.

2.У.R.Naves Etiidessiir (es ndtuens vegetates vaBatifes i 1947,

5 30,;p. 283. 3.Тем же, с. 284 (прототип).

4.Заявка Франции №. 2112525, кл. С 07 С 21/00, 1972.