Способ получения антрахинона или его 2-хлор-,2-этил-,2-метилпроизводных Советский патент 1986 года по МПК C07C50/18 C07C50/24 

Изобретение относится к технолоии получения антрахинона или его -клор-5 2-ЭТИЛ-, 2-метилпроизводных, оторые применяются в производстве рганических красителей и пигментов. Цель изобретения упрощение проесса .

П р и м е р 1. К суспензии 29 г (О, 218 г-моль) хлористого алюминия и 80 мл (0,79 г-моль) хлорбензола ри размешивании и 40-50°С придают 15 г (I вес.ч., 0,1 г-моль) фта левс- го ангидрида е Полученный раствор вьН ивают при размешивании и 60-70°С на 140 мл 10%-ного раствора серной кислоты. После отстаивания при 50- 55 С сливают хлорбензольный раствор 2-(4 -хлорбензоил)-бензойной кислоты, добавляют к нему 120 г (8 вес,ч) 95%-ной серной кислоты и . размешивают при 25-30 0 ч. Останавливают мешалку и после расслаивания в течение 0,5 ч при комнатной температуре отделяют раствор 2-(4-хлорбензоил)- бензойной кислоты в серной кислотеj нагревают при размешивании до 140 - 145°С и выдерживают 2 ч. Раствор охлаясдают до 100-110 , разбавляют 5 г вхэды до концентрации серной кислоты 90%, фильтруют выпавший 2-хлор- антрахинон, промывают до нейтральной реакции и сушат. Получают 21,97. г 2-хлорантрахинона с Т.пл. 208-209°С„ Выход 91%9 считая на фталевый ангидрид. Фильтрат 90%-ной серной кислоты, содержащий около 1,1% 2-хлорантрахинона, используют повторно, 69 мл хлорбензола, полученного после отде-- ления раствора 2-(4 -хлорбензоил)- бензойной кислоты в 95%-ной серной кислоте, используют на стадии конденсации с фталевым ангидридом,

Приме р2. Аналогично описанному в примере 1 из 69 мл хлорбензола, полученного по примеру, , с добавкой 11 мл свежего з лорбензола получают хлорбензольный раствор 2-(4- хлорбензоил)-бензойной кислоты, размешивают со 120 г 95%-ной серной кис- лоты, полученной из 79 г 90%-ной серной кислоты - фильтрата опыта по примеру 1, содержащей 0,8 г 2-хлорантрахинона, и 41 г 20%-ного олеума. Далее процесс проводят как описано в примере 1. Получают 23,03 г 2-хлорантрахинона с Т.пл. 208-209°С. Выход 94% считая на фталевый ангидрид, Фильтрат 90%-ной серной кислоты и хлорбензол используют повторно.

202

П р и м е р 3. Процесс проводят аналогично примеру-1, но для циклизации используют 220 г (15 вес.ч) 90%-ной серной кислоты. Получают 23,1 г 2-хлорантрахинона с Т.Пл. 207,5-208,5°С. Выход 94% считая на фталевый ангидрид.

П р и м е р 4. Процесс проводят

аналогично примеру 1, но для цикли

5

0

5

зации используют 100 г (7 вее.ч) моногидрата. Получают 23,0 г 2-хлорантрахинона с Т.пл. 205,5-206,5°С. Выход 94% считая на фталевый ангидрид.

П р и м е.р 5. Аналогично примеру 1 из 15 г (1 в.ч., 0,1 г-моль) фталевого ангидрида, 62 г (0,79 г- моль) бензола и 29 г (0,218 г-моль) хлористого алюминия при 50-60°С получают бензоилбензойную кислоту и подвергают ее циклизации в 220 г (15 вес.ч о) 95%-ной серной кислбты при . Получают 1 9, 4 г антрахинона с Т.пл. 283-284 С. Выход 94%, . / считая на фталевый ангидрид.

П р им ер 6. Аналогично примеру I из 15 г (0,1 г-моль) фталевого ангидрида, 73 г (0,79 г-моль) то. г луола н 29 г (0,218 г-моль) хпорис- 0 того .алюминия при 30-40 С получают 2-(4 -метилбензоил)-бензо йну о кислоту и подвергают ее циклизации в 220 г и 95%-ной серной кислоты при 95-100 0. Получают 20,1 г. 2-метилант- рахинона с Т.пл. 172-173 С. Выход 94%, считая на фталевый ангидрид.

П р и м е р 7. Аналогично примеру .1 из 15 г (0,1 г-моль) фталевого ангидрида, 81 г (0,79 г-моль) этил- бензола и 29 г (0,218 г-моль) хлористого алюминия получают при 20-30°С 2-этилбензоилбензойнуто кислоту и подвергают ее циклизации в 220 г 90%-ной серной кислоты при 90-95°С. Получают 14,9 г 2-этилантрахинона с Т.пл. 105-106 С. Выход 65% считая на фталевый ангидрид.

П р и м е р 8. Процесс проводят аналогично примеру 1, но хлорбензольный раствор 2-(4 -хлорбензоил)-бен- зойной; кислоты размешивают со 120 г 95%-ной серной кислоты при 10°С 2 ч. Получают 23,05 г 2-хпорантрахинона с Т.пл. 208-209 °С. Выход 94% считая на фталевый ангидрид.

П р и м е р 9. Процесс проводят аналогично примеру 1, но хлорбензольный раствор 2-(4 -хлорбензоил)-бензойной кислоты размешивают со 120 г

5

0

5

0

55

3

95%-ной серной кислоты при 50°1 ч, П олучают 23,04 г 2-хлорантрахинона с Т.пл. 208-209°С. Выход 94% считая на фталевый ангидрид,

П р и м е р 10, Процесс проводят аналогично примеру 1, но хлорбензоль ный раствор 2-(4 -хлорбенэоил)-6ен- з ойной кислоты размешивают со 120 г 95%-ной серной кислоты при 5 С 2 ч. Получают 21,2 г 2-хлорантрахинона с Т.пл. 207-208 с. Выход 86% считая на фталевый ангидрид.

Пример, Процесс проводят аналогично примеру , но хлорбензоль ный раствор 2-(4 -хлорбеизоил)-бензойной кислоты размешивают со I20 г 95%-ной серной кислоты при ч. Получают 23, 2-хлорантрахиноиа с Т.пл. 205-207 С. Выход 94,6% считая на фталевый ангидрид.

Пример 12, Процесс проводят аналогично примеру 1, но хлорбензоль ный раствор 2-(4 -хлорбензоил)-бензойной кислоты размешивают с 220 г (15 вес.ч) 85%-ной серной кислоты при 50 С 2 ч и после вьщержки при 140-145 0 в течение 2 ч раствор охлаждают до 50 С и без разбавления водой . Получают 19,7 г 2- хлорантрахинона с Т.пл. ,204-207 С. Выход 80% считая на фталевый ангидрид.

П р и м е р 13. Процесс проводят аналогично примеру 1, но хлорбензоль ный раствор 2-(4 -хлорбензоил)-бензойной кислоты размешивают со 120 г (8 вес.ч.) 10%-ного олеума при 25 - 1ч. Получают 23,2 г трудно- (1мнльтрующегося 2-хлорантрахинона,загрязненного хлорбензолсуль фокислотой. Т.пл. 203-206 С; выход 95% считая на фталевый ангидрид,

П р и м е р 14. Процесс проводят аналогично примеру 1, но при размешивании хлорбензольного раствора 2- (4-;хлорбенэоип)-бензойной кислоты с 75 г (5 вес.4.) 95%-ной серной кислоты при 25-30°С образуется нерасслаивающаяся в течение 10 ч эмульсия И отделить избыток реагента - хлорбензола не удается.

П р и м ер 15. Процесс проводят аналогично примеру 1, но хлорбензольВНгаШИ Заказ 2259/25 Тираж 379 Подписное Произв.-полигр. пр-тие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

27620

ный раствор 2-(4-хлорбензоил)-бензойной кислоты размешивают с 260 г (17 вес.ч.) 95%-ной серной кислоты при 25-30 С 1 ч. Получают 23,02 г 5 2-хлорантрахинона с Т.пл, 208-209°С. Выход 94% считая на фталевый ангидрид .

Таким образом, согласно примерам 1,3,4,8,9 процесс проводят при край}0 них и средних значениях выбранных интервалов по температуре экстракции, концентрации и количеству серной кислоты, согласно примерам 10 - 15 - за пределами выбранных интерваf5 лов, по примеру 2 процесс проводят с возвратом избытка реагента - хлорбензола, по примерам 5-7 получают антрахинон и его 2-метил- и 2-этил20

производные, I

Проведение процесса экстракции при температуре ниже (пример 10) серной кислотой концентрации менее 90% (пример 12), взятой в колячестве меньше 7 вес.ч, на 1 вес.ч. фтапе- вого ангидрида, приводит к загусте- ванию реакционной массы, плохому ее расслаиванию, не полному отделению избытка реагента - хлорбензола, который в последующем процессе дегидратации при 100-150°С сульфируется и загрязняет целевой продукт. Повышение температуры экстракции выше 50°С и концентрации серной кислоты более 100% приводит к сульфированию и потерям избытка реагента - хлорбензола, бензола, толуола или этилбензола, а увеличение количества серной кислоты больше 15 в.с, экономически нецеле

сообразно.

Предлагаемый способ позволяет упростить процесс путем исключения стадий отгонки растворителя и сушки

бензоипбензойной кислоты или ее производных, а также сократить количество отхода разбавленной серной кислоты снижением ее расхода. Кроме того, стадию циклизации проводят в том же

растворе серной кислоты, который используют для экстракции при повышении температуры до 90-145 С.