Способ получения нафталинтиолов Советский патент 1984 года по МПК C07C149/28 C07C149/34 C09B9/04 

Ацетоги сбинца % от иоссы цинка П р и м е р 2. К смеси. 188,6 кг (0,722 кмоль) 1-хлор-8--нафталинсульфохлорида, 504 кг (4,48 кмоль) хлорбензола, 300 л воды, 248 кг (3,8 кмоль) цинкового порошка и 0,28 кг уксуснокислого свинца в виде 12,5%-ного водного раствора придают 347 кг (3,54 кмоль) серной кислоты. Нагревают до 95 С и размешивают при этой температуре 1ч, затем добавляют 85 кг (2,32 кмоль) соляной кислоты. Верхний слой отделяют и отмывают кислоту горячей (50°С) водой. Выход 920 л раствора, содержащего 137,7 кг (97,5%) 1-хлор 8-нафталинтиола. ПримерЗ. К смеси 20,5 кг (0,89 кмоль) 2-нафталинсульфохлорида, 933 кг (8,28 кмоль) хлорбензола 1000 л воды, 217 кг (3,3 кмоль) цинкового порошка и 0,12 кг уксусно кислого свинца в виде 12,5%-ного водного раствора придают 540 кг (5,5 кмоль) серной кислоты, температура при этом поднимается до 40 С Нагревают смесь до 95 С и вьщерживают при этой температуре 1ч, отделяют горячий верхний слой и отмывают кисло.ту водой. Выход 1040 л раствора, содержащего 99,7 к Т70%) 2-нафталинтиола. Пример4. К смеси 201,5 кг (0,89 кмоль) 2-нафталинсульфохлорида, 933 кг (8,28 кмоль) хлорбензола 1000 л воды, 217 кг (3,3 кмоль) ци кового порошка и 0,48 кг уксусно- кислого свинца в виде 12,5%-ного водного раствора придают 540 кг (5,5 кмоль) серной кислоты, температура при этом поднимается до 40 Смесь нагревают до 95 С и выдерживают при этой температуре 1 ч, отд ляют горячий верхний слой и отмыва ют кислоту водой. Выход составляет 1100 л раствора, содержащего 141,7 (99,5%) 2-нафталинтиола. f- Пример 5. К смеси 188,6 к (0,722 кмоль) 1-хлор-8-нафталинсул фохлорида, 504 кг (4,48 кмоль) хло бензола, 300 л воды, 248 кг (3,8 кмоль) цинкового порошка и 624 0,14 кг уксуснокислого свинца в виде 12,5%-ного водного раствора придают 347 кг (3,54 кмоль) серной кислоты. Нагревают до и размешивают при этой температуре 1 ч, затем добавляют 85 кг (2,32 кмоль) со;шной кислоты. Верхний слой отделяют и отмывают кислоту горячей (50°С) водой. Выход составляет 920 л раствора, содержащего 73,3 кг (52%) 1-хлор-8-нафталинтиола. Прим.ерб. К смеси 188,6 кг (0,722 кмоль) 1-хлс/р-8-нафталинсульфохлорида, 504 кг (4,48 кмоль) хлорбензола, 300 л воды, 248 кг (3,8 кмоль) цинкового порошка и 0,49 кг Уксуснокислого свинца в виде 12,5%-ного водного раствора придают 347 кг (3,54 кмоль) серной кислоты. Нагревают до 95 С и размешивают при этой температуре 1 ч, затем добавляют 85 кг (2,32 кмоль) соляной кислоты. Верхний слой отделяют и отмьгоают кислоту горячей (50 С) водой. Выход 920 л раствора, содер- жащего 137,7 кг (97,5%) 1-хлор-8нафталинтиола. Экспериментально доказано, что при применении ацетата свинца в количестве :0,1% от массы lyiHKa понижается выход целевых . продуктов, применение ацетата свинца 0,1% нецелесообразно, так как целевой продукт получают с тем же выходом, что и при 0,1%. На чертеже приведен график, отражающий зависимость ионафтола от количества ацетата свинца. Таким образом, предлагаемый .способ позволяет в 2-5 раз интенсифицировать процесс и одновременно исключить производительные затраты, связанные с измельчением свинца, так как используют ацетат свинца (свинцовый сахар) - товарный продукт, который легко дозируется в виде водных растворов, а также снизить расход цинкового порошка при ползгчении 1-хлор-8-нафталинтиола.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАФТАЛИНТИОЛОВ общей формулы где R - водород или хлор, взаимодействием соответствующего нафтапинсульфохлорцда с цинкрм и серной кислотой в хлорбензоле в присутствии свинцового катализатора при 95-100°С,.о тличающийс я тем, что, с целью интенсификации процесса, в качестве свинцового S катализатора используют ацетат свинца в количестве не менее 0,1% от массы цинка.