Способ получения 4-метилтетрагидропирана Советский патент 1983 года по МПК C07D309/04 

(5) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-МЕТИЛТЕТРАГИДРОПИРАНА

1

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ij-метилтетрагидропирана, который используется в качестве растворителя в нефтехимическом синтезе и в качестве полупродукта в органическом синтезе. 5

Известен способ получения -метилтетрагидропирана гидрированием в токе водорода 4-метил-5,6-дигидропирана над палладиевым катализатором (5%Pd на угле) при 0°С и атмосферном давлении. Выход целевого продукта составляет 86,1 СО

Недостатком этого способа является сравнительно невысокий выход целевого продукта, необходимость предваритель- ной очистки исходного сырья, что усложняет технологию и удорожает процесс в целом.

Целью данного изобретения является упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта.

Эта цель достигается тем, что согласно спЬсобу получения it-метилтетрагидропирана каталитическим гидрированием в токе водорода в присутствии палладиевого катализатора ненасыщенных пирановых соединений с использованием в качестве ненасыщенного пиранового соединения -метил-5,6-дигидропирана, -метил-5,6-дигидропиран используют в смеси с -метилентетрагидропираном в весовом соотношении от 9:1 до 1:9 соответственно, и процесс проводят при температуре 150-250°С.

Смесь -метил-5,6 Дигидропирана и -метилентетрагидропирана в весовом соотношении от 9:1 до 1:9 соответственно содержится в пирановой фракции, которая является побочным продуктом синтеза изопрена по диоксановому методу и образуется как на первой, так и на вторрй стадии этого промышленного способа.

Это позволяет использовать исходное непредельное пиразовое соединение без предварительной очистки в Пример. В кварцевый реактор с электрообогревом помещают 20 см промышленного катализатор ГИПХ-108, предварительно восстановленного в токе водорода при в течение 2 ч, и при температур.е подают пирановую фракцию, содержащую 90 -метил-5,6-дигидропирана и 10% -метилентетрагидропирана, со скоростью 6,15 0,25 мл/мин и водород со скоростью 20-30 мл/мин. Катали ат собирается в приемнике с обратным холодильником. iTo данным ГХ{Х-ана лиза содержание -метилтетрагидропирана составляет 98, р и м е р 2. Над тем же катализатором, что и в примере 1, пропускают при пирановую фракцию, содержащую 53 -метил-5,6-дигидропирана 4-метилентетрагидропирана, со скоростью 0,2-0,35 мл/мин и водород со скоростью мл/мин. Получают целевой продукт с выходом 99, П р и м е р 3. Аналогично примеру 2пропускают при пирановую фрак цию, содержащую 10 -метил-5,6-дигид ропирана и 90% 4-метилентетрагидропирана, со скоростью 0,3-0,5 мл/мин и водород со скоростью 30-lO мл/мин. Получают целевой продукт с выходом 99,0%. Пример. В условиях примера 2 гидрируют пирановую фракцию, испол зрванную в примере 1. Получают целе-вой продукт с выходом 99,6%. ПримерЗ. В условиях примера 1 гидрируют пирановую фракцию, исполь зованную в примере 3. Получают целевой продукт с выходом 98,9%. П р и м е р 6. В условиях примера 3 гидрируют пирановую фракцию. целевой продукт с выходом 99,2. Предлагаемый способ позволяет получить практически чистый -метилтетрагидропиран, который можно использовать без предварительной очистки. В совокупности с использованием в качестве сырья промышленной пирановой фракции это обеспечивает упрощение технологии процесса по сравнению с известным способом. - Кроме того, предлагаемый способ позволяет повысить выход целевого продукта на 13. (целевой продукт Получают практически с количественным выходом), Формула изобретения Способ получения 4-метилтетрагидропирана каталитическим гидрированием в токе водорода в присутствии палладиевого катализатора ненасыщенных пирановых соединений с использованием в качестве ненасыщенного пиранового соединения +-метил-5,6-дигидро11ирана .отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта. +-метил-5,6-дигидропиран используют в смеси с -метилентетрагидропираном, в весовом соотношении от9:1 до 1:9 соответственно, и процесс проводят при температуре 150-250 С. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1,. Фарберов М.И. и др. Синтез диенов на основе олефинов и альдегидов. I синтез изопрена на основе изобутилена и формальдегида. - ЖОХ, I960, 30, с. 875 (прототип).