Способ определения диизобутилалюминийгидрида Советский патент 1983 года по МПК G01N21/76 

Изобретение относится к аналнтической химии, а именно к анализу растворов алюминийорганических соединений (ДОС). Определение содержания диизобутил алюминийгидрита (ДИБДГ) используется в промышленности в двух аспектах: во первых, при производстве триизобутилалюминияг- (ТНБА) с целью использова нйя его в дальнейшем в качестве ката лизатора при производстве синтетичес кого каучука, где примеси ДИБАГ являются вредными, во-вторых,при производстве ДИВАГ в качестве целевого продукта. Известны электрометрические спосо бы (потенЦиометрический, кондуктомет рический), которые являются простыми содержат меньшее число операций) и основаны на образовании электропроводных комплексов АОС fl. Недостатком этих способов яв яется их относительно большая длительность, что связано с необходимостью временных пауз для установления устойчивого потенциала электрода, кроме того, необходимо также применение дополнительного рёагента-комплексообразователя, который требует тща-.. тельной очистки. Известен также спектрофотометрический способ, который основан на из мерении оптического поглош.ения комплекса ДИНАР, образующего при введет НИИ в анализируемую смесь ДИБАГ + + ТИБА реагента-комплексообразователя. Недостатком известного способа является малая его эффиктивность при анализе в производственных условиях С2. Известен наиболее, широко применяе ; мый газохроматографический способ, который основан на разложении растворов, содержащих ТИБА и ДИБАГ водой, и опреде.пении в продуктах разложения водорода и изобутана на хроматографе З. Недостатком этого способа являются большое число операций, трудное- ти, связанные с выделением большого количества тепла ...при разложении- растворов АОС (необходимость охлаждения ). Кроме того, для построения калибровочных кривых для хроматографирования необходимо приготовление эталонных растворов дополнительного реагента: изобутана + водорода. Общим недостатком всех приведенных способов является объязательное условие тщательного обескислороживания как сосуда, в котором производит ся анализ, так и сосуДЭуиз которого дозируется раствор комплексообразователя. Указанные недостатки приведенных методов: большое число операций при анализе, длительность проведения ана лиза, являются особенно существенным ми в связи с неустойчивостью ДОС b анализируемых растворах. Целью изобретения является упроще ние способа. Поставленная цель достигается сог ласно способу определения Диизобутилалюминийгидрата, заключающемуся 8 ,том, что через толуол барботируют воздух с последующим добавлением В толуол анализируемой пробы и измерением интенсивности хемилюминесценции, Содержание ДИБАГ определяется по калибровочному графику зависимости интенсивности хемилюминесценции ( ХЛ ) от концентрации ДИБАГ. При взаимодействии ТИБА с кислородом воздуха также излучается ХЛ, но ее интенсивность (3 ТИБА) значительно ниже интенсивности Х, излучаемой приокислении (7ДИБАГ).Величи на отношения интенсивностей ХЛ, излу чаемой при окислении ДИБАГ и ТИБА, равна :Э ДИБАГ/Э ТИБА 172/1 для индивидуальных растворов. Именно такая большая величина этого отношения и позволяет определять содержание ДИБА в растворах ТИБА по ХЛ, излучаемой при окислении ДИБАГ над слабым фоном ХЛ, излучаемой при оксилении ТИБА. Присутствие алкокси соединений типа Сизо-С;4 Ф Rl-{изО-С Нл уК (,K3o-C H j)-At- H3o-C4Hi,0)i , которые Содержание ДИБАГ в ТИБА, об %

0,0

2,5 5,0

15,0 25,0

35,0

62,5 75,0

85,0 100 .

Интенсивность ХЛ, отн.ед.

2,0/0,0

25

,95/0,05

28 85,2 ,90/0,1

,7/0,3

. 206,0 1,5/0,5 425/0

1,3/0,7

615,0 1,0/1,0 835,0

0,75/1,25

1115,0 0,5/1,50 2125/0

0,3/1,70

3500,0 0,0/2,0 4300,0 всегдасодержатся в растворах ТИБА и ДИБАЛ, определению не метают, так как интенсивность Хл при окислении их кислородом много ниже интенсивности ХЛ ТИБА. Преимуществами предлагаемого метода являтотся: простота выпсхлнения, малое число реагентов (раствор11тель, воздух; и значительное сокращение времени анализа, возможность проведения анализа в присутствии ТИБА. Пример 1. В стеклянную кювету, находящуюся над фотоумножителем (ФЭУ-39) в светонепроницаемой камере, вливают толуол ( 20мл), через толуол барботируют с постоянной скоростью ток воздуха хот баллона со сжатым воздухом). Из анализируемого раствора отбирают пробу (1-2 мл) и вводят.в стеклянную кювету. Происходит окисление ДИБАГ анализируемой пробы кислородом воздуха. Окисление ДИБАГ кислородом воздуха сопровождается ХЛ, которая регистрируется в виде свечения на регистрируюгаем потенциометре. Содержание ДИБАГ в растворах в .присутствии ТИБА определяют по калибровочному- графику,по оси ординат которого отложены относительные единицы интенсивности ХЛ, а по оси абцисс - % I объемные или весовые содержания ДИБАГ в смеси ДИБАГ + ТИБА. . Относитэльная ошибка определения не превышает ±7%, что является вполне достаточным для целей технологического контроля. Минимальное содержание ДИБАГ, определяемое в анализируемом растворе, 2%. Продолжительность определения 5-7 мин. Для построения калибровочного графика готовят смеси растворов ДИБАГ 1(0,3 моль/л и ТИБА (,0,3 моль/л ) согласно данным, приведенным в таблице. отношение обвемов ТИБА ДИБАГ взятых для приготовления смеси