Способ определения микроколичеств трихлоруксусной кислоты и ее натриевой соли Советский патент 1983 года по МПК G01N31/08 

10 Изобретение относится к аналити ческой химии, в частности к способам определения микроколичеств ядохими катов с помощью гаэо-жидкостной хро- матографии и может быть использовано для определения трихлоруксусной кис лоты и ее натриевой соли в различных объектах. Известен способ определения трихлоруксусной кислоты (ТХА) и ее натр евой соли (ТХАН ) в техническом герби цидном препарате, включающий разложе ние гербицида в щелочной среде с последующим титриметрическим определением ионов хлора Со Однако способ вследствие низкой чувствительности малопригоден для оп ределения микроколичеств ТХА и ТХАН. Известен также способ спектрофотометрич ского определения малых количеств ТХА и ТХАН. Способ основан на определении окрашенного соединения, образующегося при взаимодействи тхл СТХАН ) с Пиридином гЗ. Недостатками этого способа являют ся невысокая чувствительность и специфичность цветной реакции. Известно, что цветные комплексы с пиридином образуют многие хлорсодержащие органические соединения. Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ, основанный на определении метилового эфира ТХА методом газо-жидкостной хроматографии. По этому методу, для определения трихлоруксусной кислоты пробу экстрагируют диэтиловым эфиром экстракт очищают от коэкстрактивных веществ перераспределением из органического слоя в водный и обратно. Остаток, содержащий определяемое вещество, метилируют диметилсульфато и метиловый эфир анализируют с помощью газо-жидкостной хроматографииС Недостатками известного способа являются большая продолжительность анализа, использование значительных количеств легковоспламеняющихся, высокотоксичных и канцерогенных веществ (диэтило&ый эфир, гексан, диметилсульфат ), недостаточная специфичность. Указанные недостатки обусловлены тем,что в качестве метилирующего агента используют диме тилсульфат. Известно, что диметилсульфат является сильным алкилирующи средством, метилирующим не только карбоновые кислоты, но и другие соединения, содержащие подвижный атом водорода (фенолы, сахар, многие гетероциклы ). В связи с этим в известном способе хотя и предусматривается тщательная и громоздкая очистка экстракта, тем, не менее пики сопутствующих веществ осложняют идентифика цию трихлоруксусной кислоты. Кроме того,% диметилсульфат является канцерогенным веществом и сильным ядом. Целью изобретения является упрощение способа и повышение его точности. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу определения микроколичеств трихлоруксусной кислоты и ее натриевой соли с использованием экстракции, обработки анализируемой пробы алкилирующим агентом с последующим анализом полученного раствора методом газо-жидкостной хроматографии, анализируемую пробу обрабатывают алифатическим спиртом С- - С. в Нрисутствии серной кислоты, полученное соединение экстрагируют и раствор анализируют методом газо-жидкостной хроматографии. П р и м е р 1 . Навеску пробы ; апример, почва }в количестве 10 г экстрагируют kQ мл воды путем энер гичного размешивания в микроизмельчителе тканей в течение 3 мин. Жидкость отделяют от твердого остатка путем фильтрования через стеклянный фильтр или центрифугирования. . Аликвотную часть экстракта (510 мл) переносят в колбу на 50 мл с притертой пробкой, приливают 3 мл одного из алифатических спиртов (предпочтительно этилового, учитывая его меньшую токсичность и стоимость). Затем осторожно по стенке при непрерывном перемешивании приливают двойное по отношению к взятому для анализа экстракту количество концентрированной серной кислоть. Колбу закрывают пробкой и оставляют на 25 мин. Дополнительного нагревания смеси не требуется, так как выделившейся теплоты достаточно для протекания реакции. Содержимое колбы охлаждают, переносят в цилиндр или пробирку с притертой пробкой объемом 25-50 мл, добавляют 3-5 мл гексана, пробирку закрывают пробкой и энергично встряхивают 3 раза по одной минуте (после каждого встряхивания пробирку выдерживают 1-2 мин для разделения слоев, после чего 2-5мкл гексанового слоя вводят в испаритель хроматографа с детекто3ром электронного захвата или аналогичным. Для анализа воды на содержание Т обработку анализируемой пробы начинают с добавления спирта, далее проводят аналогично анализу пробы почвы. Хроматографическое разделение . эфиров трихлоруксусной кислоты осу.ществляют на полярных и неполярных жидких фазах (табл.1). Количественн определение проводят путем сравнения высот пиков проб и стандартных растворов. : Применение различных спиртов позволяет получать произвбдые с различными временами удерживания на любой из приведенных в табл. t колонок, что повышает надежность идентификации трихлоруксусной кислоты, а следовательно и тЪчность метода. .Т а б л и, ц а I

СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ТРИХЛОРУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ И ЕЕ НАТРИЕВОЙ СОЛИ с -иепользованием экстракции, обработки анализируемой пробы алкилирукяцим агентом с последующим анализом полученного раствора методом газо-жидйостной хроматографии, отличающийся тем, что с целью упрощения способа и повьпиения его точности, анализируемую пробу обрабатывают алифатическим спиртом - С в присутствии серной кислоты, полученное соединение экстрагируют и раствор анализируют методом газо-жидкостмой хроматографии. сл со 4

Для сравнения Шредла гаемого способа с известным проанализированы образцы почвы и воды с известным содержанием натриевой соли трихлоруксус, ,ной кислоты. Для сравнения способов водный экстракт из дерново-подзолис

Процент определения : Вода

Почва

Чувствительность, мг/кг, мг/л: Вода

Почва

той почвы, содержащий натриевую соль трихлоруксусной кислоты делят пополам. Орну половину анализируют предлагаемым способом другую - известным. Полученные сравнительные данные приведены в табл. 2,

Таблица2

89,9±2,2

97,2±2,7 75,7±2, 70,1±3,7

0,015

0,01 0,20 0.05 5ЮП Предлагаемый способ по сравнению с известным имеет высокую производительность и улучшает условия труда, обусловленныеЗаменой неспецефичного, высокотоксичного и канцерогенного реагента-диметилсульфата алифатическими спиртами. Предлагаемый способ не требует очистки экстракта, в то время как в известном процесс очистБЗ 6ки экстракта занимает 20-30 времени анализа, Использование предлагаемого спосо ба в сравнении с известным повышает производительность труда в 3 раза, поскольку за восьмичасовой рабочий день выполняется 30 анализов, в то время как известным - около 10.