Способ изготовления бромсеребряной фотографической эмульсии Советский патент 1983 года по МПК G03C1/02 

Изобретение относится к способу изготовльния галогенсеребрягых фото графических эмульсий,в частности к способу получения бромсеребряной фотографической эмульсии, чувствительной к ультрафиолетовой области спектра. Указанная эмульсия может быть использована в производстве фо томатериалов , применяемых в астроно мии и спектроскопии. Известен способ изготовления гал генсеребряных фотографических эмульсий, чувствительных к ультрафиолетово му излучению,состоящий в последовате ном проведении одноструйной эмульсификации, осаждения твердой фазы, промывки осадка, диспергирования е в воде, введения дополнительной же латины в количестве, необходимом для получения заданной величины f, повторного диспергирования, введения анионных поверхностно-активны веществ ПАВ ), например динатриевой соли дибутилнафталинсульфокислоты или натриевой соли диэтилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты, химического созревания 11, Однако эмульсия, изготовленная с помощью данного способа, обладает невысокой чувствительностью к УФ-об ласти спектра. Известен способ изготовления бро серебряной фотографической эмульсии путем одноструйной эмульсификации, осаждения твердой фазы, промывки осадка, диспергирования, введения в эмульсию дополнительной желатины повторного диспергирования, введени анионного ПАВ (натриевой соли диоктилового или динонилового эфиров сульфоянтарной кислоты ), химического созревания С23. Недостатком известного способа является то, что фотопленки толщиной 10-12 мкм, приготовленные с помощью этого спобоба в ряде случаев (при использовании натриевой соли дйоктилового или динонилового эфиров сульфоянтарной кислоты )фикс руются чрезмерно длительное время и.5. ч. Кроме того, на слойх после фотографической обработки имеет мес то опалесденция. Это объясняется тем, что более высокомолекулярные ПАВ плохо растворяются в воде и вследствие этого на поверхности эмульсионного слоя фотопленки образуется слой, состоящий из ПАВ, т.е. происходит высаливание ПАВ. Этот слой препятствует проникновению тио сульфата натрия в эмульсионный слой По этой причине в фотографической практике находят применение только более низкомолекулярные анионные ПАВ ряда натриевых солей диэфиров сульфоянтарной кислоты. Чаще всего используют натриевые соли ди-н-гексилового и ди-2-этилгексилового эфиров сульфоянтарной кислоты. Цель изобретения - уменьшение продолжительности фиксирования и опалесценции эмульсионного слоя при сохранении чувствительности к ультрафиолетовому излучению. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу изготовления бромсеребряной фотографичес- кой эмульсии с размером микрокристаллов бромида серебра 0,7-1,3 мкм путем одноструйной эмульсификации, осаждения твердой фазы, промывки осадка, диспергирования в воде, повторного диспергирования, введения в эмульсию натриевой соли дйоктилового или динонилового эфиров сульфоянтарной кислоты, химического созревания, в эмульсию перед химическим созреванием дополнительно вводят натриевую соль ди-2-этилгексилдиокси ПАВ-Г11, или ди-2-этилгексилтетра ПАВ-IV, или ди-2-этилгексилгекса ПАВ-V, или ди-2-этилгексилокта ПАВ-V I, или ди-2-этилгексилдецилПАЗ-VII этиленгликолевогоэфира сульфоянтарной кислоты, или дикалиевую соль полиглицерида алкенилянтарной кислоты, ацилированного двумя молями ангидрида алкенилянтарной кислоты, общей формулы CHjCOOK CjHi5-CHCOO(CH2CHOHCH20)x-OC-CH-CgHi5 CHjWOtCHjCHOHCHjOjy-OC-CH-CgH s CHjCOOK. где 8, в количестве 5,0-15,0 г/кг эмульсии. П р и м ,е р 1 (прототип). Физи-. ческое созревание УФ-эмульсии проводят по аммиачному способу. В первый раствор, содержащий 0,5% желатины и 30% бромида калия, мгновенно вводят раствор аммированного азотнокислого серебра. Объемная концентрация бромида серебра в физическом созревании около 9%i Продолжительность физического созревания 3,537,0 мин при 40°С. Размер микрокристаллов бромида серебра при этом составляет 0,7-1,3 мкм. В конце физического созревания величину рН эмульсии доводят до значения 4,5-4,7, после чего вводят раствор осадителя ЛДецилсульфата натрия )в количестве 0,8 г/кг желатины. Осадок промывают в две стадии водой, охлажденной до . Промытый осадок диспергируют в дисциллированной воде с бромистым калием (,12 мл 10%-ного раствора на 1 кг эмульсии ) при 40°С в течение 40 мин. Перед повторным диспергированием в эмульсию вводят дополнительную желатийу в количестве, необходимом для получения заданной величины р. Повторное диспергирование проводят при в течение 30 мин. После диспер гирования в начале химического созревания в эмульсию вносят анионное ПАВ (натриевую соль диоктилового ил динонилового эфира сульфоянтарной кислоты ) в количестве 0,2 г/г желатины. Затем следует химическое созрева ние эмульсии. Перед химическим созреванием в эмульсию вводят 14 мл 0 1%-ного раствора тиосул1фата натрия/ 7 мл 1%-ного раствора сульфита натрия, 8 мл 0,08%-ного раствора золотохлористоводородной кислоты и 16 мл 2%-ного раствора роданистого аммония. Химическое созревание осуществляют при 46°С в течение 2,5 ч. Далее в эмульсию вводят обычные . поливные добавки (стабилизатор, . пластификатор, дубитель) и поливают на триацетатную основу. Полученный бромсеребряный матери ал экспонируют УФ-излучением {на 1|Спектрографе ИСП-30) проявляют в проявителе Д-19 (метол 2,2 г/л; гид рохинон 8,8 г/л; сульфит б/в 96,0 г/ сода б/в 48,0 г/л; бромистый калий 5,0 г/л ) в течение 6 мин при 18-20 и фиксируют в растворе следующего состава, г; Тиосульфит натрия (кристаллический)300 Метабисульфит калия10 Вода До 1 л Продолжительность фиксирования эмульсионного слоя характеризуют временем его осветления. Опалесценцию определяют визуально. Пример 2. Изготовление эму льсии с размером микрокристаллЬв бр мида серебра 0,7 мкм проводят аналогично примеру 1, но перед химическим созреванием ввбдят натриевые соли диоктилОвого и ди-2-этилгексан диоксиэтиленгликолевого эфира сульфоянтарной кислоты (ПАВ-1 и ПАВ-I N Последнюю соль вводят в количестве 5,0 г/кг эмульсии. Пример 3. Изготовление эму льсии с размером микрокристаллов бр мида серебра 0,7 мкм проводят анало гично примеру 1, но перед химически созреванием в эмульсию вводят натри евые соли диоктилового и ДИ-2-ЭТИЛгексилдирксиэтиленгликолевого эфиров сульфоянтарной кислоты (ПАВ-I и ПАВ f11). Последнюю соль вводят в ; количестве 7,5 г/кг эмульсии. .Пример 4. Изготовление эму льсии с размером микрокристаллов га логенида серебра 0,7 мкм проводят аналогично примеру 1, но перед хими ческим созреванием в эмульсию вводят натриевые соли диоктилового и ди-2-этилгексилдиокснэтиленгликол вого эфиров сульфоянтарной кислоты. Последнюю вводят в количестве 10 г/кг эмульсии. Пример 5. Изготовление эмульсии с размером микрокристаллов бромида серебра 1,0 мкм проводят аналогично примеру 1, но перед химическим созреванием в эмульсию вводят натриевые, соли динонилового и да1-2-этилгексилтетраэтиленгликолевого эфиров сульфоя,нтарной кислоты i ПАВ-1 I и ПАВ- IV ). Последнюю соль вводят в количестве 10 г/кг эмульсии. Пример 6. Изготовление эмульсии с размером микрокристаллов : бромида серебра 1,0 мкм проводят аналогично примеру 1, но перед химическим созреваниёй в эмульсию вводят натриевые соли динонилового и ди-2-этилгексилгексаэтиленгликолевогоэфиров сульФрянтарной кислоты ; (ПАВ-II и ПАВ-V). Последнюю соль вводят в количестве 7,5 г/кг эмульсии. Пример 7. Изготовление эмульсии с размером микрокристаллов б1эомида серебра 1,0 мкм проводят аналогично примеру 1, но перед химическим созреванием в эмульсию вводят натриевые соли динонилового и ДИ-2-ЭТИЛгексилоктаэтиленгликолевого эфиров сульфоянтарной кислоты (ПАВ-II и ПАВ-V I ) . Последнюю соль вводят в количестве 5,0 г/кг эмульсии. Пример 8. Изготовление эмульсии с размером микрокристаллов бромида серебра 1,3 мкм проводят аналогично примеру 1, но перед химическим созреванис.м в эмульсию вводят натриевые соли динонилового и ди-2-этилгексилдецилэтиленгликолевогоэфиров сульфоянтарной кислоты . (ПАВ-II и ПАВ-VI I ). Последнюю соль . вводят в количестве 5,0 г/кг эмульсии. Пример 9. Изготовление эмульсии с размером микрокристаллоэ бромида серебра 1,3 мкм проводят аналогично, примеру 1, но перед химическим созреванием в эмульсию вводят натриевые соли диоктилового и ди-2-этилгексилдецилэтиленгликолевого эфиров сульфоянтарной кислоты (ПАВ-1 и ПАВ-VI I ). Последнюю соль вводят в количестве 7,5 г/кг эмульсии.. Пример 10. Изготовление эмульсии е размером микрокристаллов бромида серебра 1,3 мкм проводят аналогично примеру 1, но перед химическим созреванием в эмульсию вводят натриевые соли диоктилового и ди-2- э ти л ке геи лдеци л э 1:и ле н гли кол евого эфиров сульфоянтарной кислоты. Последнюю соль вводят в количестве 10 г/кг эмульсии. Пример 11. Изготовление эмульсии с размером микрокристаллов бромида серебра 0,7 мкм проводят

аналогично примеру 1, но перед химическим созреванием в эмульсию вводят натриевые соли диоктнлового эфи.ра рульфоянтарной кислоты (ПАВ-1) и дикалиевую соль полиглицерида : алкенилянтарной кислоты ацилированного двумя молями ангидрида алкенилянтарной кислоты (ПАВ-VtII).. Последнюю соль вводят в количестве 7,0 г/кг эмульсии.

Пример 12. Изготовление эмульсии с размером микрокристаллов брсмишда серебра 0,7 мкм проводят аналогично примеру 1, но перед химическим созреванием в эмульсию вводят натриевую соль диоктилового эфира сульфоянтарной кислоты (ПАВ-Г.) и дикалиевую соль полиглицерида алкенилянтарной кислоты ацилированного двум моля1 ш ангидрида алкенилянтарной кислоты ( (1 }. Последнюю соль вводят в количестве 11 г/кг эмульсии.

Пример 13. Изготовление эмульсии с размером микЕХжристаллов серебра 1,0 MVM проводят аналогично примеру 1, но перед хими.чесКИМ созреванием в эмульсию вво1яят Натриевую соль диоктилового эфира сульфояитариой кислот (ПАВ-)) и дикалиевую соль полиглецирида алкениляитарной кислоты ацилированного двумя молями ангидрида алкенилянтарной кислоты (HAB-VI Г1 ). Последнюю соль вводят в количестве 15 г/кг.эмульсии.

Прим ер 14. Изготовление эмульсии с размером кшкрокристаллов бромида серебра 1,0 мкм проводят аналогично примеру 1, но перед химическим созреванием эмульсию вводят натриевую соль динр нилового эфира сульфоянтарной кислоты (ПАВ-И и дикалиевую соль полиглицерида алкенилянтарной кислоты ацилированног го двумя молями ангидрида гшкенилянтарной кислоты (ПАВ-VI I I ). Последнюю соль вводят в количестве 7,0 г/кг эмульсии.

Пример 15. Изготовление эмульсии с размером микрокристгшлов бромида серебра 1,3 мкм проводят аналогично примеру 1, но перед хикшческим созреванием в эмульсию- вводят натриевую соль динонилового эфира сульфоянтарной кислоты (ПАВ-1I) и дикалиевую соль полиглицерида алкенилянтарной кислоты ацилированного двумя мрлякш ангидридй алкенилянтарной кислоты (ПАВ-VI II). Последнюю соль вводят в количестве 11 г/кг эмульсин.

Пример 16. Изготовление эмульсии с размером микрокристаллов галогенида серебра 1,3 мкм проводят аналогично примеру 1, но перед химическим созреванием в эмульсию вводят натриевую соль динонилового эфира сульфоянтарной кислоты (ПАВ-II) и дикалиевую соль полиглицерида алкенилянтарной кислоты ацилированного двумя молями ангидрида алкенилянтарной кислоты (ПАВ-VI I I ). Последнюю сол вводят в количестве 15 г/кг эмульсии

Пример 17. Изготовление эмульсии с размером микрокристаллов бромида серебра 1,0 мкм проводят аналогично примеру 1, но перед химическим созреванием в эмульсию вводят натриевые соли диоктилового и ди-2- этилгексилтетраэтиленгликолевого эфиров сульфоянтарной кислоты (ПАВ-Т и ПАВ-IV). Последнюю соль вводят в количестве 7,5 г/кг эмульсии.

Пример 18. Изх отовление эмульсии с размером микрокристаллов бромида серебра 1,0 мкм проводят аналогично примеру 1-, но перед химическим созреванием в эмульсию вводят натриевые соли диоктилового и ди-2-этилгексаэтиленгликолевого эфиров сульфоянтарной кислоты (ПАВ-1 и ПАВ-V). Последнюю соль вводят в количестве 5 г/кг эмульсии.

Пример 19. Изготовление эмульсии с размером микрокристаллов бромида серебра 1,О мкм проводят аналогично примеру 1, но перед химическим созреванием в эмульсию вводят натриевые соли диоктилового и ди-2-этилгексилоктаэтиленгликолевого эфиров сульфоянтарной кислоты (ПАВ-1 и ПАВ-VI) . Последнюю соль вводят в количестве 10 г/кг эмульсии.

Пример 20. Изготовление эмульсии с размере микрокристсшлов бромида серебра 1,3 мкм проводят аналогично примеру 1, но перед химическим созреванием в эмульсию вводят натриевые соли дданонилового и ди-2-зтилхексилдаюксиэтиленгликолевого эфиров сульфоянтарной кислоты (ПАВ-Г1 и ). Последнюю соль вводят в количестве 10 г/кг эмуль.сии.

Продолжительность фиксирования и степень опалесценции эмульсионного слоя бромсеребряного фотографического материала, полученного с применением изготовленных .эмульсий, приведены в таблице.

1 0,7 Желатина+ПАВ-I 1,0 Желатина+ПАВ-I 1,3 Желатина+ПАВ-I

0,7 Желатина+ПАВ-1+

+ПАВ-1II

0,7 Желатина+ПАВ-1+

+ПАВ-111

0,7 Желатина+ПАВ-1+

+ПАВ-111

1,0 Желатина+ПАВ-11 +

+ПАВ- 1У

1,0 Желатина+ПАВ-11+

+ПАВ-У

1,0. Желатлна+ПАВ-11+

+ПАВ-У1

1,3 Желатина+ПАВ-11+

+ПАВ-У1I

1,3 Желатина+ПАВ-1+

+nAB-VII

1,3 Желатина+ПАВ-1+

+ПАВ-У11

0,7 Жалатина+ПАВ-14+ПАВ-У111

0,7 Желатина+ПАВ-1+

ПАВ-VIII

1,0 Желатина+ПАВ-1

+ПАВ-111

1,0 Желатина+ПАВ-1I+

+ПАВ-У111 ,

1,3 Желатина+ПАВ-1I+

+nAB-VIII

1,3 Желатина+ПАВ-1I+

+ПАВ-У1II

Продолжение таблицы

-Из данных таблицы следует, что введение в эмульсию перед химическим созреванием натриевой соли диэфиров сульфоянтарной кислоты и оксиэтилированного спирта или дикалиевой .соли полиглицерида алкенилянтарной

кислоты ацилированного двумя молями ангидрида алкенилянтарной кислоты позволяет существенно сократить продолжительность фиксирования, а также уменьшить или исключить опалесценцию эмульсионного слоя.