Производные пирроло[3,2- @ ]хинолина Советский патент 1991 года по МПК C07D471/14 

1299ПЗг

Предлагаются новые химические со- (ЗО ммоль) дибромэтана нагревают 6 ч единения, а именно производные пирро- в запаянной ампуле при 160-165°С. ло З З-Н хинолина общей формулы

cm И-сщ

, .2X- . К ССНгЪ

где X СIС - при п 2 или 3,

X ВГ - при п 2, которые могут найти применение в химии красителей.

Целью изобретения являются химические соединения нового строения, содержащие новое сочетание известных типов связей между тетероциклическиПлав промывают эфиром, растворяют в воде, фильтруют, и упаривают, а 5 остаток кристаллизуют из уксусной кислоты, выход 3,1 г (78%), т.пл. 300°С (с разложением).

Спектр ПМР (CF, СООН, внетний стандарт ГМЦС, и.д.): 1,71 .,6Н, 0 С(СНз),, 2,87 с., ЗН, С{2)-СН, 5,27 м., АН, -CHj-CHj, 7,9-9,2 (м., 5Н, Аг-Н).

Найдено, %: С 48,2; И 4,7 Вг 39,3; N 7,2. ЧН.,.

Вычибпено, %: С 48,24; Н 4,52; . Вг 40,20; N 7,04.

Пример 3. 4,5-ДигидрЬ-1,1,

ми ядрами - пиррольным, пиридиновым и 2-триметил-1Н-пирроло | ,2,3-d,eJПИ- пипepидинoвым или диазепиновым. ридо з,2,l-i,j xинoкcaлин-3,6-диий

Пример. . 2,3,3-Триметил-ЗН-диперхлорат. пирроло 3,2-НЗхйнолин.Получают при действии эквимолярСмесь 4,2 г (26 ммоль) 8-гидрази-ного количества перхлората натрия нохинолина,6 г (70 ммоль) метилизо- пропилкетона нагревают 10 мин при

на водный раствор бромида по приме- ру 2. Выход 90%, т.пл, 280 с с

70-С и упаривают в вакууме водоструйного насоса, а к остатку добавляют 40 мл ледяной уксусной кислоты и кипятят 2 ч, до&авляйт 0,5 гп-толу- олсульфокислоты и дополнительно кипятят 15 мин. Смесь выливают в воду, раствор нейтрализуют аммиаком и продукт экстрагируют бензолом. Бензол высушивают хлористым кальцием и упаривают. Остаток хроматографируют на окиси алюминия (бензол/хлороформ 4;1), растворитель упаривают, продукт кристаллизуют из смеси толуол/ /гептан, выход 3,3 г (59%), т.пл. 151-153 с.

Спектр ПМР (СДС1, , внешний стандарт , М.Д.); 1,49 с., 6Н, C(CH,)J, 2,60 с., ЗН, С(2)-СН, 7,4-7,9 LM, ЗН, С(4)-Н, С(5)-Н, С(7)-НЗ,Г8,23 д.д,, 1Н, С(6)-Н, ЗБ-Г - 9 Гц, (54 2 Гц, 9,16 д.д.,, 1Н, С(8)-Н, l.g « 4 Гц.

Найдено, %: С 80,0; Н 6,7; N 13,4.

С,,Н„М.

Вьтислено, %: С 80,0; Н 6,67; N 13,33.

Пример 2. 4,5-Дигидро-1,1, 2-триметил-1Н-пирроло(1,2,3-d,eJnH- ридо-{3,2оЧ-1 , jj хиноксапин-3,6-диий дибромид.

Смесь 2,1 г (10 ммоль) пиоролохи нолина по примеру 1 и 5,6 г

(ЗО ммоль) дибромэтана нагревают 6 ч в запаянной ампуле при 160-165°С.

Плав промывают эфиром, растворяют в воде, фильтруют, и упаривают, а остаток кристаллизуют из уксусной кислоты, выход 3,1 г (78%), т.пл. 300°С (с разложением).

Спектр ПМР (CF, СООН, внетний стандарт ГМЦС, и.д.): 1,71 .,6Н, С(СНз),, 2,87 с., ЗН, С{2)-СН, 5,27 м., АН, -CHj-CHj, 7,9-9,2 (м., 5Н, Аг-Н).

Найдено, %: С 48,2; И 4,7 Вг 39,3; N 7,2. ЧН.,.

Вычибпено, %: С 48,24; Н 4,52; Вг 40,20; N 7,04.

Пример 3. 4,5-ДигидрЬ-1,1,

2-триметил-1Н-пирроло | ,2,3-d,eJПИ- ,2,l-i,j xинoкcaлин-3,6-диий

ного количества перхлората натрия

на водный раствор бромида по приме- ру 2. Выход 90%, т.пл, 280 с с

разложением.

Найдено, %: С 44,0; Н 4,1; С| 15,8; N 6,3.

С,бН,8

Вычислено, %: G 43,94; Н 4,12; С1 16,25; N 6,41.

Пример 4. 4,5-Дигидро-1,1t 2-триметил-1Н-пирроло 1 ,2,3-d,eJ- пиридоХз,2,1-,j xHHOKcanHH-3,6- 5 диий диперхлорат.

Смесь 2,1 г (IО ммоль) пирроло- хинолина по примеру и 11,I г (ЗО ммоль) Дитозилата этиленгликоля нагревают 3 ч при , Плав расти- 0 рают с эфиром, остаток растворяют в воде и добавляют 2,4 г (20 ммоль) перхлората натрия, выход 3,7 г (85%), продукт идентичен предыдущему.

Пример 5, 1 j4,5,6-Teтpaгид ро-,1 ,2-триметилпир.ролор ,2j,3-e, пиридо 3,2,1-},kl-l,4,бензоГьЗдиазе- пин-3,7-диий диперхлорат.

Смесь 0,42 г (2 ммоль) пирролохи- нолина по примеру 1, 1,9 г (5 ммоль) дито3илата пропилейгликОЛЯ нагревают 3 ч при 125 С Плав растирают с ацетоном, остаток растворяют в уксуб- ной кислоте и Добавляют 2 мл 57%-ной хлорной кислоты, выход 0,78 г (87%), т.пл. 300°С (из воды).

Спектр ПМР (CF,СОСИ, внешний стандарт ГНДС, М.Д.): 1,68 с., 6Н, С(СН,),, 2,87 с., ЗН,. С(2)-СН,,

3,0 (м., 2Н, СИ.-СН,), А,73 (м., 2Н, N-CH,i)/5,32 (м., 2Н, N-CH 7,8-9,2 (м., 5Н, Аг-Н).

Найдено, %: С 45,5; Н 4,7; С 15,7; N 6,2.

, С,,И,„СЦМ,Ов

Вычислено, %; С 45,23; Н 4,43; С1 15,74; N 6,21.

На основе соединений J могут быть получены вещества, обладающие свой- ствами индолениНовых красителей.

Пример 6. Дибромид 1,2,4,5- тетрагидро-1,1-диметил-2- 3-(1,3,3- триметил-ЗН-индолио-2-ил)-2-пропенил идеи пирроло 1,2,3-d, е пиридо 3,2,1- -I,j xинoкcaлиния.

Смесь 0,4 г ( ммоль) дибромида по примеру 2, 0,2 г (1 ммоль) 1,3,3- тринетил-2-формилметилениндолина и 3 мл уксусного ангидрида нагревают до кипения. Выпавший продукт отфильтровывают и промьшают эфиром, выход 0,38 г (65%), Т.Ш1. (с разла жением). Максимум поглощения в мета- ноле 564 им.

Найдено, %: С 60,0; Н 5,5; 8г 27,9; N 7,5.

Cj,H,BniN5

Вычислено, %: С 59,90; Н 5,34; Вг 27,54; N 7,23.

Пример 7. Диперхлорат 1,2 5,6-тетрагидро-1,1-диметил-2- - D- (.1 .3.3-триметил-ЗН-индрлио-2-ил) 2-пропеиилиден -4Н-пирролоП ,2.3-е,fj пиридо 3,2,1-j. Ю-1,4-бензо Ь диазе- пиния.

Смесь 0,39 г (1 ммоль) диперхлора- та по примеру 5, 0,2 г (1 ммоль) 1,3,З-триметил-2-формилметилениндоли- на и 3 мл уксусного ангидрида нагре-. вают до кипения. Выпавший краситель отфильтровывают, промывают эфиром, выход 0,38 г (60%), т.пл. (с ра ожением) . Максимум поглощения в метаноле 566 им.

Найдено, %: С 56,9; Н 5,1; С| 11,5; N 6,5.

C,oH,,Q4N,Oe

Вычислено, %: С 56,78; Н 5,21;

С 11,20; N 6,62.

Формула изобретений

Производные пирроло 3,2-h хиноли- на общей формулы

СНа СНг

СН гк S-itH V

где X в ClOi;, h « 2 или 3; X - Вг7 h - 2.

Изобретение касается конденсированных гетероциклических соединений, в частности производных пнрроло{ 3,2- -Н хинолина обшей формулы I вании в запаяной ампуле при 160- 165 С с последующими растворением в воде и кристаллизацией. Затем обрабатывают перхлоратом натрия. Из соединения I получают вещества, обладающие свойствами нндолениновых красителей и имеющие максимум поглощения в метаноле 564 или 566 нм. i О)

Составитель В.Теремин Редактор О.Кузнецова Техред:М.МоргентапКорректор С.Черни

Заказ 4672 ДСП,

Тираж Подписное

ВНИШШ Государственного комитета СССР

П9 делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб. д.4/5

Производствеино-полиграфическое предприятие,- г.Ужгород, ул.Проектная,4