Способ получения замещенных производных глицерина Советский патент 1956 года по МПК C07C29/10 C07C29/132 C07C31/22 

Предлагается споено получения иамещенных пра ; БОдных глицерина, имеющих значение для синтеза 11е;;оторыч стероидных соединений.

Особенность еиособа ;- акл10ча(тся в тим, что эфиры глнцндных кислот восстанавлииают Н1)и сильном охла;|;денни ал1ол;огидридом лития и полученные глидидные сиирч-М нидт.ергают гидрол1;: у и кислой среде.

р и м ер 1.

а) В Т)ех1орлу1о колоу, cuainiaiiiiyio мешалкой, оорат1и.п холоднлыиигом, кансльной riOjJOHKoii термометром и icio.iiрованную от г ла1Т1 воздуха, ним чцают раствор 15,76 г. втило1и)го sijiiipa 3. З-пентаметплешлнцндной кислот}. в 100 мл. аГ)сол 11Тного эфнра. Смесь охлатдают до M:niyc (55° и Н))и зцергачном игреме пива1 ин но каплям is течениг 2- 2,5 час. добавлпют в н-;н. ;аст15ор 1.72 У5%-н()го алюмигндрида и 2-15 мл. ;|бсол10Т ого aiimpa. Температуру реакционной массы (минус 1)5°) iiocTeneiiiio п вьпнают до минус 30, выдерими ают в течение 1 часа. снова HunSiiiiiaiiiT температур.у до минус 10° и :1оо;и ЛЯ1 т ( M.I. лчлацстата (для ра:5ло;|;ен1гя i ;iiii,TK;i алюмогндрнда лпткя), -tS :.;л. HacbiiiOiiiio;о раствора хлирнстого -BLjioiinii и неСа()Л1)КО МНЛ. ::Л:Пр01; ВОЛЫ. C.iOii

,, а водный 1;,1ств(;) .1ннтел1,uii sKCTparHpyjOT н(;н)о.

Iloi.ie высушннання эфирного раство);; и удален; я Ра1ггв1 р11тел оставшееся масло нерегоняшт г, вакууме.

Получр.ют 10.75 г. (гли 85% от те;;i-;Tii4(CKOi-()/ :,:-1 ентаметиленгл||Ц11да с

TiMHcpaTypoii кипения 120-12о при 10 5IM. остаточного давления.

б) К 1,55 г. З.Н-неитаметиленмтида добавляют 50 мл. 2%-ного раствора уксусной кислоты. иричем наблюдается ночти нолное растворение вещества. Смесь оставляют нри неремешиванпи на 1-2 часа н затем извлекают нфиром.

Растпоронный в оде 1,1-11ентамет11ЛСНглшцрин после выпаривания вьтделяется в 1,:.Т1 белых кристаллов с температурой н.чавлення 11о-Hi в количестве J.i5 г. Выход 88% Т тео11етпчсского.

11II li м е р 2.

II

примере

а) ;- тпло1 ого нфнра л-: стлл-.:), /-пен1 ам1 т:1ле1 глннндной ;ислоты получают 2-::етпл-д.8-пентаметнленглнц1 д. те.киература кнненпя 125 нри 12 мм. остаточплпо :;ае,ле1П111. пыхо от теоретнческ1 го;

б)и; 2-метпл-;,Н-неитаметиленглк1,1:,1а получают 2-мети.1-1,1-нентаметиле)1Г.1:Г11ерин, темнерг.тура нлавленпя 7-)S°:

15ЫХОД .

II р и .м е р .}.

( способу онпсанноу,

i; 11рпу.е;)е 1;

,т;1.т-3.

а) н;; :-1тил( :

3-д11мет11лгл1н;пдп11Н

,i получают 2-метнл-о,Н-днмети.илГ; П.1. те5П1ратура кипеппя 80-82 при 2(1 мм. остаточного давления. Выход 85о (гг теоретического;

б) из 2-мет1 л-о,о-днмет1.1гл ;цида по.тучают 2-метнл-1.1 -дпмстнлглпцерин. тем нература кинг-нн;; 10 нри 20 мм. сстаточногп давлепни; Sl% от тегi;iT i4f Koio. № 102584 Пред м е т л и о б о о т с ij и л Ciiocoo получения HajieincHtajx щюинводных глицерина, « т л и ч а ю щ и и с я тем, что сложные зфиры глнцидных кислот восстанавливают цри сильном охлаждении алюмогидридом лития и полученные глинидиые сиирты иодвсргают гидролизу в кислой среде.