Аммониевые или сульфониевые производные тетра(метилфенил)порфина для крашения полиакрилонитрильного или целлюлозного волокон Советский патент 1983 года по МПК C07D487/22 

Изобретение относится к аммониейым или сульфониевым производным тетра-(метилфенил)порфина общей фор;мулы

CHjB

где В - группы

и(СН.з)г

§«с

Ci

X:

исса)

г J

которые проявляют одиовременно свойства цианалов, спосйбных окрашивать целлюлозно-бумажное волокно, и свойства катионных красителей, окрашивающих полиакрилонитрильное волокно.

Наиболее близким к предлагаемому по структуре является мезотетра(4 -сульфонатофенил)порфирин tl}.

Однако он не окрашивает ни целлюлозно-бумажное волокно, ни полиакрилонитрильное.

Известные катионные красители не могут быть применены с тем же эффектом, так как окрашивают только полиакрилонитрил: ное волокно и не окрашивают целлюлозно-бумажное. К тому же, в гамме катионных красителей вообще отсутствуют коричневые цвета Сз |.

Целью изобретения являются новые химические соединения, окрашивающие и полиакрилонитрильное или целлюлозное волокна в коричневый цвет.

Поставленная цель дрстигается указанными соединениями (I), которые получают путем.хлорметилирования тетрафенилпорфина параформом в среде хлорсульфоновой кислоты при 0-2°С, полученное тетрахлорметильное произп водное или обрабатывают пиридином для получения аммониевой соли, или сплавляют с тетраметилмочевиной для получения сульфониевой соли,

Важным свойством полученных соединений является универсальность прИ;

менения. Они позволяют проводить крашение как полиакрилонитрильного волокна (нитрона), так и целлюлознобумажного непосредственно из водных растворов с сохранением высоких 5 прочностных свойств красителей к физико-химическим воздействиям. Это ценно с точки зрения применения их при крашении тканей из смесевых волокон.

Qi Пример 1, Получение аммониевой (пиридиниевой) соли на основе тетра-(пара-хлорметилфенил )порфина,

1 г тетра-(пара-хлорметилфенил порфина смешивают с 20 мл пиридина и кипятят с обратным холодильником 5 в течение 30 мин.

Выпавший осадок фильтруют, промывают ацетоном. Выход 98-99%,

Вычислено, %: С 72,51; Н 4,80; N 10,07л С2 12,62. 0 , CbgHy,N8C2

Найдейо, %: С 72,55; Н 4,62; И 10,00; С2 12,42.

Пример 2, Получение сульфониевой {тиурониевой) соли на основе 5 тетра-(пара-хлорметилфенил)порфина,

1 г тетра-(пара-хлорметилфенил)порфина растирают с 10 г тетраметилтиомочевины, добавляют 2 мл воды и сплавляют в фарфоровой чашке на 0 водяной бане до сухого остатка. Затем полученную соль разжижают с 50 мл ацетона, фильтруют и промывают ацетоном. Выход 97-98%,

Вычислено, %: С 61,07f Н 6,11; И 12,50; S 9,57; С2 10,62,

Cig )

Найдено, %: С 60,83} Н 6,12; Н 12,38; Б 9,27; СЕ 10,54,

Полученные соединения охарактеризованы электронными спектрами поглощения.

Сдвиг максимумов поглощения в более длинноволновую область спектра в сравнении с исходным тетрафенилпорфином объясняется появлением вось5 мк алкилированных аминогрупп, Сульфониевая (тиурониевая) и аммониевая (пиридиниевая) соли имеют неограниченнуЮ растворимость в воде, что резко отличает их от исходного, незаQ мещенного тетрафенилпорфина, который не растворим в воде.

Крашение полиакрилонитрильного волокна.

Крашение нитрона ведут из красильной ванны, содержащей пропиленкарбо нат (50 г/л). Модуль ванны 1:50, Образец помещают в красильную ванну при 50-60°С на 15-20 мин, затем поднимают температуру до кипения и красят 1 ч. Затем окрашенный образец 0 тщательно промывают горячей водой, раствором моющего средства, холодной водой и сушат,

Полученные выкраски имеют высокие показатели прочности к различным 5 видам обработок.

Крашение целлюлозно-бумажного волокна.

. Крашение ведут путем плюсования ткани при 50-55 С раствором красителя в воде {10-20 г/л ), отжимают -и пропусакют через раствор соды { 5 г/л ) при 40 Cf затем промывают горячей и холодной

водой,

Полученные выкраски показывают высокие прочности к различным видамобработок.

5 В таблице приведены показатели .прочности окрасок к физико-химическим воздействиям.

Аммониевые или сульфониевые производные тетра-(метилфенил)порфина общей формулы 1(СКз)2 С1 N

Аммониевая (пиридиниевая) соль хлористый тетрафенилтетра(метилпиридиний)

Сульфониевая (тиурониевая) соль - хлористый тетрафенилтетра(метилтиуроний) 5/5

Примечание.

5/5

4/5 5/5

5/5

5/5

5/5

4/5 5/5

Верхняя цифра показывает прочность окрасок на волокне нитрон, нижняя - на хлопчатобумажном .