Изобретение относится к новым химическим соединениям, а именно аммониевым или сульфониевым, производным дихлорметилтетрабенэопорфина общей форму.пы N(CH5), )l. которые могут найти применение в ка честве красителей в текстильной про мышленности. Наиболее близким к изобретению по структуре являются сульфокислоты тетрабензопорфина 11, но последни имея в бензольных ядрах -груп пу, не могут быть переведены в оние вые соли (аммониевые и сульфониевые а, следовательно, не могут окрашивать целлюлозно-бумажное и полиакрилонитрильное волокна. Известные катионные красители не обладают универсальностью применения и окрашивают только полиакрилонитрильное волокно. Многие из них, кроме того, имеют невысокие прочности к мокрым обработкам. Целью изобретения являются новые соединения, обладающие одновременно свойствами цианалов, способных окрашивать целлюлозно-бумажные волокна, и свойствами катионных красителей, окраииивающих полиакрилонитрильное волокно. Поставленная цель достигается описываемыми выше соединениями, которые получают путем хлорметилирования тетрабензопорфина дихлорметиловым эфиром в среде хлорсульфоновой кислоты при 0-5°С. Образовавшиеся дихлорметильное производное тетрабензопорфина или обрабатывают пиридином для получения пиридиниевой (аммониевой) соли, или сплавляют с тетраметилтиомочевиной и получают тиурониевую (сульфониевую) соль. Пиридиниевая и тиурониевая соли тетрабензопорфина, входящие в предлаrae«63s группу, являются красителям окражавангщигли в зеленые цвета, Важньв- свойством синтезированных соедавений является универсальность примейенкЯа Они позволяют проводить крадаейие й;ак полиакрилонитрильного волокна Снктрона), так и целлюлоэноOyNsasaoro непосредственно из водных растворов с сохранением высоких прочностных свойств красителей к физИко-зсимическим воздействиям. Это ценйо с точки зрения применения их к тканям из смешанных волокон. Пример 1. Получение пиридиниевой соли на основе дихлорметильного производного тетрабензопорфниа 1 г дихпорметилтетрабензопорфина смеЦшвают с 20 мл пиридина и кипятят с обратным холодильником в течение 40-50 мин. Выпавший осадок фильтрую промывают ацетоном, перекристаллизо Бывают из бензола. Выход 98-99%. По лучают хлористый тетрабенэопорфин-ди (метилпиридиний) „ Вычислено, %: С 75,1;N 10,9; Н 4,4; С& 9,2 , Найдено , % : С 74,8; М 9,, 7 Н 4,3; СТ 9,0, П р и. м е р 2 , Получение тиурониевой соли на основе ,ГИИГ;О,рмет -;лтетрабензопорфина, ,1 г ди хл орме тя л те х р а б ек з о пг. рфи н а растирают с 10 г тетрамэтилтномочевины, добавляют 2 мл во.цы и сп.павляют в фарфоровой чашке на водяной бана досухого остатка (, Затем получеяь.ую соль разжижают с 50 мл ацетона, фильтруют и про№;лвают ацетоном. Выход 97-98%, Полученг-ый осадок представляет- собой хлористый тетрабензопорфин ди(метилтиуроний). С 66,2,-N 12,8; Вычислено,, % ; Н 5,5; CI 8,1; S 7,3. -43 Hj,gNgSj, С1 С 6 5,8;N 12,1; И 5,0; CI 7,9; S 6,9. Г1оь азетели прочности окрасок к физико-хиг-угическим воздействиям приведены в таблице.
5/5
5/5 5/5 5/4
П р и м е ч а н и е; Верхняя цифра поКЕ1зывает прочность окрасок на полиакрилонитрильном волокне,- нижняя на хлопчатобумажной тками.
Крашение полиакрилонитрильного
волокна.:of
Крашение нитрона ведут из красильной ванны, содержащей резорцин (50 г/л) и П:ропиленкарбонат (50 г/л) {для пиридиниевой соли) или только пропиленкарбонат (50 г/л) (для тиурониевой 65
5/5
4/4
5/5
соли), Модуль ванны 1:50. Образец помещают в красильную ванну при 5060°С на 15-20 MKHf затем поднимают температуру до кипения и красят 1 ч, Затем окрашенный образец тщательно промывают горячей водой, раствором моющего средства, холодной водой и
сушат. Испытание прочности окрасок производят по ГОСТУ 9733-61.
Полученные выкраски имеют высокие пок азатели прочности к различным видам обработок.
Крашение целлюлозно-бумажного волокна.
Крашение ведут путем плюсования ткани при 50-55°С раствором красител в воде (30-40 г/л), отжимают и пропускают через раствор соды (5 г/л) при 40°С, затем промывают горячей и холодной водой.
Испытание .прочности окрасок проводят по ГОСТУ 9733-61.
Полученные выкраски показали высокие прочности к различным видам обработок.
Полученные образцы имеют интенсивные окраски и высокие показатели прочности, а предлагаемые красители явля-20 ются оригинальными и могут применяться как универсальные для крашения полиакрилонитрильного волокна (по типу катионных), так и целлюлозного волокна (по типу цианалов).25
Формула изобретения
Аммониевые или сульфониевые производные дихлорметилтетрабензопорфина общей формулы
ВНгЙ
10
15
проявляющие свойства цианалов и катионных красителей.
Источники информации, принятые во .внимание при экспертизе
Авторы
Даты
1980-06-15—Публикация
1978-07-07—Подача