Четвертичные соли 1,3-ди-(1-метилбензимидазолил-2)-триазенов в качестве катионных красителей для полиакрилонитрильного волокна Советский патент 1989 года по МПК C07C107/00 C09B44/02 

R CH3S04

Изобретение относится к области анилинокрасочной промышленности, в частности к новым диазоаминосоединениям бензимидазольного ряда общей формулы - @ -где R-H, CH₃, OCH₃, которые могут быть использованы для крашения полиакрилонитрильного волокна в желтые цвета с высокой устойчивостью к свету /6 баллов/ и к мокрым обработкам /5 баллов/. Изобретение позволяет получить эти красители более простым способом, чем при получении катионных азокрасителей. Способ состоит в том, что первичный 2-нитрозаминобензимидазол подвергают обработке каталитическим количеством серной кислоты с последующим взаимодействием образующегося при этом симметричного бензимидазолилтриазена с диметилсульфатом.

Ниже приведены примеры получения четвертичных солей 1.

Пример 1. Получение метил- сульфата 1., 3-ди (1-метилбензимида- золил-2)триазена.

К охлажденной льдом суспензии 1,8 г (10 ммоль) 1-метил-2-нитроза- минобензимидазола в 25 мл этанола прибавляют 0,5 мл концентрированной серной кислоты и выдерживают реакционную массу при комнатной температуре в течение 5-6 ч.- Затем смесь обрабатывают 10 мл концентрированного раствора аммиака и отфильтровывают желтые кристаллы триазена. Т.пл. 217°С (с разложением, из этанола). Выход 1,2 г (74%).

Для получения четвертичной соли 3,1 г (10 ммоль) триазена в 50 мл толуола смешивают с 1,14 мл(12 ммол диметилсульфата и смесь кипятят в течение 1,5-2 ч. Затем отфильтровывают кристаллы четвертичной соли и промывают их горячим толуолом. Выход 4 г (91%). Ярко-желтые кристаллы с т.пл. 281-283°С (из диметил- сульфоксида).

Найдено,%: N 21,9. С,9

Вычислено,%: N 22,0.

УФ спектр, Дмакс /lgЈ: 430/4,30.

П р и м е р 2. Получение метил- сульфата 1,3-ди(1-метил-5-метокси- бензимидазолил-2)триазена.

о

5

0

0

5

Соединение получают аналогично незамещенному триазену из 1-метил- 2-нитрозамино-5-метоксибензимидазола. Суммарньй выход обеих стадий 69%, золотисто-желтые кристаллы ст.пл.243- (из диметилформамида).

Найдено, %: N 19,3. Cj(H27NT06S

Вычислено, %: N 19,4.

УФ спектр Л MOW /lgЈ J 440/4,41.

П р и м е р 3. Получение метил- сульфата 1,3-ди(1,5-диметилбензими- дазолил-2)триаэ ена.

Соединение получают аналогично незамещенному триазену с выходом обеих стадий 78% из 1,5-диметил-2-нитро- .заминобензимидазола. Желтые кристаллы с т.пл. 276-277°С (из воды).

Найдено, %: N 20.8. Се H2rN70,,S

Вычислено,%: N 20,7.

УФ спектр, Д„аке/186 : 443/4,42.

Полученные вещества испытаны в качестве катионных красителей на полиакрил о нитриль ном волокне (нитроне). 10 мг красителя, полученного согласно примеру 1, растирают.с 6-7 каплями 30% уксусной кислоты до растворения красителя и доводят объем до 100 мл. 2 г волокна нитрон, предварительно замоченного в теплой воде, кипятят в растворе красителя при перемешивании до обесцвечивания ванны, но не более 1 ч. После этого краше5148

ние продолжают еще 20 мин в остывающей ванне. Затем образец волокна промывают теплой водой и сушат при комнатной температуре. Определение устойчивости окрасок производят по известной методике.

Полученные по предлагаемому способу красители окрашивают волокно нитрон в ярко-желтый, золотисто-желтый и зеленовато-желтый цвета. Устойчивость к свету 6 баллов, устойчивость к мокрым обработкам отличная. Получение новых красителей позволяет расширить цветовую гамму катионных кра- сителей бензимидазольного ряда на основе доступного сырья и делает

возможным образование более полного ассортимента таких красителей на общей сырьевой бате.

зобретения

Формула

Четвертичные соли 1,3-ди-(1-метил- бензимидазолил-2)-триазенов общей формулы

СН3СН3.

H-f V-NN-rr V-R

i -N-N-N- j-lU СН3$0$

I CH3CH3

где R - водород, метил,метоксигруппа, в качестве катионных красителей для полиакрилонитрильного волокна.