тарилазобензимидазолов подходящим алкилирующим агентом. Пример 1. Получение метилсульфата 2-(Г-метил-2-фенилиндолилазо) - 1,3-диметилбензимидазолия. К раствору 1,47 г (10 ммоль) 2-амино-1метилбензимидазола в 20-25 мл 95%-ной фосфорной кислоты при охлаждении до температуры от -5 до 0°С и энергичном перемешивании под слой жидкости вводят раствор 0,82 г (12 ммоль) нитрита натрия в минимальном количестве воды (1,3 мл) с такой скоростью, чтобы температура не превышала О-2°С. Через 30 мин после прибавления всего нитрита натрия диазораствор вносят при перемешивании в охлажденный раствор 2,1 г (10 ммоль) 1-метил-2-фенилиндола в 300 мл 50%-ной уксусной кислоты. Выдержав реакционную массу при комнатной температуре в течение 5-6 ч, ее подщелачивают до рН 7-8, отфильтровывают азосоединение и многократно промывают его водой. Выход 3,3 г (90%). Для получения четвертичной соли к раствору 1,8 г (5 ммоль) азосоединения в 30 мл бензола прибавляют 0,57 мл (6 ммоль) диметилсульфата и смесь кипятят в течение часа. Затем отфильтровывают кристаллы четвертичной соли и промывают их горячим бензолом. Выход 2,3 г (94%). Оранжевые кристаллы с т. пл. 292-294°С (из воды). Найдено, %: N 14.7. С25Н25 N5048. Вычислено, %: N 14,3. УФ-спектр: „ако (Ig ) 4,31 (метанольный раствор). Выкраска на нитроне: желто-оранжевая. Пример 2. Получение бензолсульфоната 2-(Г-метил-2-фенилиндолилазо)-1, 3,5,6тетраметилбензимидазолия. Соединение получают из 2-амино-1,5,6триметилбензимидазола и 1-метил-2-фенилиндола как описано в примере 1. Для кватернизации применяют метиловый эфир бензолсульфокислоты. Суммарный выход обеих стадий 82%. Краситель представляет собой оранжево-красные кристаллы с т. пл. 274-275° (из спирта). Найдено, %: N 12,1. CsaHsiNsOsS. Вычислено, %: N 12,4. УФ-спектр: A,MaKo/lge 494/4,42 (метанол). Выкраска на нитроне: оранжевая с краснотой. Пример 3. Получение беизолсульфоната 2- (Г-метил-2-фенилиндолилазо) -5 - хлор1,3-диметилбензимидазолия. Соединение получают из 2-амиио-1-метил5(6)-хлорбензимидазола и 1-метил-2-фенилиндола по примеру 1. Кватернизацию проводят метиловым эфиром бензолсульфокислоты. Суммарный выход 25% (в расчете на очищенное вещество). Красные кристаллы с т. пл. 236°С (из спирта). Найдено, %: N 12,4. CaoHaeNsOsiSCl. Вычислено, %: N 12,2. УФ-спектр: Хмакс (lge 507)4,27 (метанол). Выкраска на нитроне: розовая. Пример 4. Получение бензолсульфоната 2-(1-метил - 2-фенилиндолилазо)-6-бром1,3-диметилбензимидазолия. Краситель получают из 2-амино-6-бром-1метилбензимидазола и 1-метил-2-фенилиндола по примеру 1 с общим выходом обеих стадий 51%. Для кватернизации берут метиловый эфир бензолсульфокислоты. Темнокрасные кристаллы с т. пл. 298-299°С (из спирта). Найдено, %: N 11,8. CsoHasNsOsSBr. Вычислено, %: N 11,4. УФ спектр: мако ()4,50 (хлороформ). Выкраска на нитроне: красная. Пример 5. Получение бензолсульфоната 2-(Г, 2-диметилиндодолилазо) - 1,3-дим.етилбензимидазолия. Соединение получают из 2-амино-1-метилбензимидазола и 1-2-диметилиндола по примеру 1, применяя для кватернизации метиловый эфир бензолсульфокислоты. Выход 82%; т. пл. 237-238°С. Найдено, % N 14,5. CssHasNsOsS. Вычислено, i%: N 14,7. УФ-спектр: Ямакс ()4,45 (хлороформ). Выкраска на нитроне: желтая. Полученные по описываемому способу вещества испытаны в качестве катионных красителей для полиакрилонитрильного волокна. Крашение волокна проводят следующим образом. Навеску красителя в 10 мг растирают с 6-7 каплями уксусной кислоы до растворения красителя, а затем теплой дистиллированной водой доводят объем до 100 мл. 2 г волокна, предварительно амоченного в теплой воде, кипятят в расторе красителя при постоянном перемешивании в течение полутора часов, после чего рашение продолжают еще 20 мин в остыающей бане. Затем образцы волокна промывают теплой водой и сушат при комнатой температуре. Полученные по описываемому способу расители окрашивают полиакрилонитрильое волокно от желто-оранжевого до красого цвета; они устойчивы к свету (покаатель прочности 5-6) и другим физикоимическим воздействиям и хорощо выбиаются на волокне. Получение новых красителей позволяет асщирить цветовую гамму катионных краителей бензимидазольного ряда на основе оступного сырья и делает возможным образование более полного ассортимента таких красителей на общей сырьевой базе.
Формула изобретения
1. Четвертичные соли 2-(|р-индолилазо)1,3-диметилбензимидазолия общей формулы
2. Способ получения соединений по п. 1, отличающийся тем, что 2-амино-1-метилбензимидазол или его бензозамещенные диазотируют нитритом натрия в 90- 95%-ной фосфорной кислоте, полученные соли диазония сочетают с производными индола общей формулы
R - водород, 5,6- (СНз)2; хлор, бром;
R - метил, СбНа; Х- - CHsSOr;
CeHsSOsкак катионные красители для полиакрилонитрильного волокна.
где R имеет указанные значения, кватернизуют азосоединения и выделяют целевой продукт.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Патент США 3.294.777, кл. 260-157, опубл. 1966.)
