Способ получения 1,3,5-триоксибензола Советский патент 1983 года по МПК C07C39/10 

W

С:

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3,5ТРИОКСИШНЗОЛА путем. воссТайЬвпения 1-нигро-3,5-ДИами5обёнэола порошком железа @ соляной кислоте при noieianueHной темпе ратур© с последуюошм гидролизом полученного хлоррЩ1рата 1,3,5-триаминобензола разбавленным раствором соляной кислоты, при кипячении отличающийся тем, что, с иелью по: вышения выхода целевого продукта, про- цесс восстановления ведут при 60 - до момента peajroro. уменьшения реДокспотенциала реакционной смеси.

00 Oi

4 Изобрегение огносигся к способу получения 1,Б-гриоксибвнзопа (флороглюцина), применягошэгося в качестве азоссютавляюшей при изготовлении даазогипных материал. Известен способ получения флороглюцина Путем окисления гринигротопуола двухромовокислоым калием в серной кисло те, отделения полученной тринигробензойной кислоты фильгровглием, восстановления ее порошковым железом в соляной кислоте с последукшкм разбавлением реа ционной смеси .водой и длительным кипя чением. Выход тнхиическрго фпороглюнина составляет 56 % ClJНедостатками такого способа являются применение в качестве исходного про дукта взрывчатого вещества тринитротолу ола, получение в процессе синтеза промежуточного продукта трянитробензойной кислоты - татоке взрывчатого вещества, образование труднербеаврежкваемых сто ков, ссдержадшх соли хромовой и серной кислот, а также низкий выход целевого продукта (56 %). Наиболее близким к изобретению по технической сущности является способ, получения флороглюцина путем восстанов ленкя l-HUTpOT-S, 5-диаминобензола порошком железа и соляной кислоте (мольИре соотношение нитропродукт: железо; Хлористый воаород равно 1:3, 34:14,2 ри 90 - 15О С), фильтрования полученного хлоргидрата 1,3,5- триаминобензола, промывки его метанолом с последук шим кипячением хпоргидрата 1,3,5-триам нобензопа в разбавле.нной соляной кислоте в течение 20 ч. Выход целевого продукта 60-64,5 % . HeAocrafKOM известного способа является недостаточно высокий выход целевог продукта (6О-64,5%). Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта. Поставленная цельаостигаетсяспособом получеетет 1,3,5-триокисбензола путем восстановления 1--нитро-3,5-диамино6ензо ла порошком железа в соляной кислоте при 60-8Cf С до момента резкого уменьшения реДокс-потенциала реакционной мас сы, ё-чпосэтедуквдим гидролизом полу«зе1зног хлоргидрата 1,35-триаминобензола разбав ленным раствором соляной кислоты при ки пячении. ВосстаноЕпение при теглперат;ре ниже идет медленно и проходи не пол™ ностью, в, температура выше 8О С можег привесгк к резкому вспениванию массы и выбросу. Кроме того, уйэлвче10542 ние температуры вьппе не приводит к повышению выхода. При рН меньше 0,5 и вышв 2,5 происходит осмоление реакционной массы и резкое снижение выхода, соответственно. Восстановление проводят в реакторе, оснащенном датчиком авгоматического редоксметра, имейяиим шкалу в диапазоне от - 1ОО мВ до 700 мВ, с платиновым электродом. В качестве электрода сравнения используют :хпорсеребряный §лектрод, контакт которого с реакционной массой рбеспечивается электролитическим ключом,заполненным раствором хлористого калия. Во время прибавления каждой новой порции порошка железа потенциал реа1йшонной массы находится в пределах 470 - 48О мВ, а в коние восстановления, .при исчезновении нитрепродукта, значение потенциала резко изменяется в стЪрону умййшения до (-10О) мВ, что свидетельствует о конд восстановления. Пример. В реактор, оснащенный мешалкой, термометром и электродаьми, вносят 43 г пасты иди 23, 13 г 1 ОО%-ного 5-нитро-1 ,3-дивминобензола, 156 мл соляной кислоты. Свобоное пространство в колбе заполняют, азотом и раствор нагревают до 60 С. Затем при перемешивании и внешнем охлаждении водой вносят железный порошок, поддерживая температуру в реакционной массе 75-80° С. Загрузку железного порошка производят по показаниям редокс метра. После прибавления первой и каждой новой порции железного пфошка каждая лорния 2,5-3 г) потенциал peiaKUHOHной массы находится в пределах 470480 мВ, а в конце восстановления значение потенциала резко уменьшается до -50 мВ, что свидетельствует об исчезно вении нитропродукта в массе и о коние восстайовленйя. На восстановление расходуется 31,5гтехнического или ЗО,23 г 1ОО%-ного железного порошка. По окончании восстановления смесь разбавляют 102 мл, водь1, нагревают до 100 С и К1шягят в гоке азота 20 ч, поддерживая РН реакционной смеси равным- ,,2,5 добавлением дополнительного количества соляной кислоты. Затем вносят 5 г активного угля, кипятят 30 мин, фильтруют. Шлам па фильтре промывают два раза .по 30 мл П5рячей воды, фильтрат и гфомьданые воды объедт кяют и охлаждйюг до 0-5С. Выделившийся продукт фильтруют. Попзчают 31, 85 г пасты флорглюяика с содервканием основного вещества

59, 96 %. Выход технического продукта составляет 78 %.

Пасту флорглкжсина растворяют в 84 мл горячей воды, добавляют 1,2 г активного УГЛЯ, киоятя т 30 мин и (фильтруют. Фильг-5 jer (яшвждают до , подкисляют до . рН 1, выделившийся осадок отфияьтровыBatof, промывают дистиллированной водой и сушат при 30-35 0. Получают 17,62 ,г очищенного флороглюдина с 214-215С. v Вькод продукта составляет 72 % в расчете на 5-нитро-1,3 диаминобензол.

П р им ер 2. В реактор, оснашенный мешалкой, термометром и электродами, вносят 43 г пасты или 23, 13 г 100%- 15 ного 5-нитро-1,3-диаминобензола и 156 мл соляной кислоты (d 1Д 54). Свободное пространство в колбе аалолняют aaoiroM и раствор/натревают до 6О С, Затем вносят железный поро- 20 шок поддерживая температуру в реакционной массе 60-65 С. Загрузку железного порошка производят по показаниям редоксметра. После прибавления первой и каждой новой порции жепезного порош- 25 ка (каждая порция 2,5-3 г) потенциал реакционной массы находится в пределах 47О-480 MBi а в конце восстановления

значение потенциала резко уменьшается до -100 мВ, что свидетельствует об окончании восстановления. На восстаноаление расчсодуется 31,5 г технического или 30, 23 г 100%- ного железного порошка. По окончании восстановления смесь разбавляют 102 мл воды, нагре-г вают до 100°С и кипятят в-токе азота 2О ч, поддерживая рН реакционной массы в Пределах О,5-1,5 добавлением .дополгнвтельного количества соляной кислоты. Затем внсляг 5 г активного угля, кн: пятят: ЗО мин, фильтруют. Шлам на пр011длвают два раза по 30 мл горячей воды. Фильтрат и промывные воды.объединяйт, охлаждают до О-5°С и фильтру ют. Получают 31,4 г пасты технического флорог юцина с содержанием основного вещества 56,52%. Вьрсод технического продукта 76,5 %. Последнюю перекристаллизовывают, как описано в примере 1. Получают 17ДЗ т очищенного флороглюн цина с 214-2lSrC. Выход очишенного флороглкявина составляег 70% в расчете на 5-нитро-1,3-диаминобензол.

Следовательно использование изобретения позволяет повысить выход целевого продукта до 7О-8О%.