Способ получения смеси 1-нафтиламин-6(7)-сульфокислот Советский патент 1984 года по МПК C07C143/60 

эо

:о

X X Изобретение относится к способам получения смеси 1-нафтиламин-6(7)сульфокислот (смеси Клеве-кислот), которые находят применение в качестве промежуточного продукта в производстве прямых и кислотных азокрасителей. Известен один промышленный способ получения смеси Кпеве-кислот, заключающийся в том, что нафталин подвергают сульфированию 96-97%-ной серной-кислотой при 158-163°С, полученную сульфомассу нитруют 61-67%-ной азотной кислотой при 30-35 С, образукнцуюся смесь 1,6-; 1,7- и 1,8-нитронафталинсульфокислот подвергают восстановлению чугунной стружкой при кипячении с последующим вьщелением целевого продукта следующим образом: полученный после фильтрации от чугун ного шлама рэствор, содержащий наряду со смесью Клеве-кислот до 7% , 1-нафтиламин-8-сульфокислоты (перикислота) , подвергают дробному подкислению 77-79%-ной серной кислотой сначала до рН 4,1-4,8, при этом основное количество пери-кислоты выпада:ет и отделяется от целевого продук та, с последующим подкислением раст вора до рН 1,5 и выделяют целевой продукт с выходом очищенного продукта 50% и содержанием в нем 2% и боле пери-кислоты ll. Недостатками известного спосо0а являются относительно невысокие качество и выход целевого продукта. Цель изобретения - повьшение выхода и качества целевого продзпста. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения смеси Клеве-йислот сульфированием Г нафталина 96-97%-ной серной кислотой при 158-1бЗ°С, нитрованием сульфомассы 61-67%-ной азотной кислотой при 30-35 С, восстановлением полученной смеси 1,6-; 1,7- и 1,8-нитронафталинсульфокислот чугунной струж кой при кипячении с последующим выделением целевого продукта подкислением 77-79%-ной серной кислотой, перед восстановлением реакционную CMec обрабатывают газообразным хлором, пропускаемым через пористый барботер в количестве 8-9 моль на 1 моль содержащейся в смеси 1,8-нитронафталин сульфокислоты при кипячении. Пропускание газообразного хлора в кипящий раствор нйтронафталинсульфо кислот через пористый барботер обусловлено необходимостью распределения хлора по BQeMy объему реакционной массы в виде мелких газовых пузырьков, что способствует более полному превращен1бо пери-изомера в нерастворимый нитрохлорнафталин при количестве газообразного хлора 8-9 моль на 1 моль содержащегося в исходной смеси нитронафталинсульфокислот периизомера. Применение для этой цели расхода хлора менее 8 моль на 1 моль пери-изомера не позволяет достичь необходимой полноты очистки, а применение хлора в количестве более 9 моль на 1 моль пери-изомера нерационально. Применение барботера не пористого, а иной конструкции (сетчатого, дырчатого и т.д.) требует для полноты очистки смеси нитронафталинсульфокислот от пери-изомера значи- , тельно большего расхода хлора вследствие его быстрого проскока в виде крупных газовых пузырьков через реакционную массу, что одновременно приводит к увеличению продолжительности всего процесса в цепом. Пример. Сульфирование. 120 мл 96,6%-ной серной кислоты при перемешивании нагревают до 6065°С и при этой температуре в течение 5 мин прибавляют к ней 220 г Дробленого нафталина (1,72 г/моль)у Реакционную массу нагревают в течение 3 ч до 158-1бЗ С и перемешивают при,этой температуре в течение 2 ч, после чего сульфомассу охлаждают до 135-140 С.. Нитрование. К 128 мл 92%-ной серной кислоты, охлалденной до 10-15 0, равномерно, не допуская подъема температуры выше 80, прилив аю при размешива Гйй сульфомассу, после чего охлаждают ее до 55-60 С. При этой температуре к разбавленной сульфомассе медленно, в течение 4-5 ч, прибавляют 115 мл 67%-ной азотной -кислоты, снижая в течение первых 1,5 ч температуру в массе до 30-35 С и поддерживая ее в этих пределах в оставшееся время. По окончании прибавления азотной кислоты нитромассу перемешивают при 3035 С еще 4-5 ч, после чего приливаг ют ее при перемевмвании к 875 мл вода с такой скоростью, чтобы температура в массе не поднималась вьшге 75-80 с, и барботируют сжатый воздух до исчез новения запаха окислов азота. , Очистное хлорирование. Полученный в объеме 1500 мл серно кислый раствор смеси 1,6-; 1,7- и 1,8-нитронафталинсульфокислот концентрацией 263,2 г/л, содержащий 23,69 г пери-изомера (0,0935 г-моль) нагревают до кипения и барботируют через него 53,5 г (0,7545 г-моль) газообразного хлора, подавая последний по трубке с пористой стеклянной пластинкой на конце. По окончании пpoпycкiaния хлора массу перемешивают при кипении еще 2 ч, охлаждают до 70-80 0 и медленно нейтрализуют водным раствором аммиака до рН 4,5-5,0, перемешивают в течение 30 мин и при необходимости разбавляют водой до со держания нитронафталинсульфокислот 160-165 г/л. Восстановление. 480 ,мл воды нагревают до кипения, прибавляют к ней 24 мл 35%-ной соляной кислоты и 120 г чугунной струж- ки, перемешивают при кипении в течение 30 мин, после чего порциями в те чение-1,5-2,0 ч при температуре кипения прибавляют половину нейтрализованного раствора нитронафталинсульфокислот с температурой 70-80 С.

30 зить содержание пери-кислоты до 1,3% (вместо 2%). Затем вновь прибавляют24 мл 35%-ной соляной 1 ислоты и 120 г чугунной стружки, кипятят массу в течение 15 мин и в аналогичных условиях прибавляют вторую половину нейтрализованного нитрораствора. По окончании восстановления к реакционной массе осторожно прибавляют около 36 г окиси магния .в виде водной пасты для осаждения солей железа и фильтруют. Шлам на фильтре промывают 320 мл горячей (85-90с) воды. К фильтрату и промывным водам при 50-55 С прибавляют около 30 мл 35%-ной серной кислотой до рН 1,41,5, после чего охлаждают до 20т 25°С и водерживают при этой темпера туре в течение 16-18 ч. Ньщеливший- ся осадок фильтруют и тщательно отжимают. Получают-369 6 г 58,3%-ной пасты смеси Клеве-кислот с содержанием перикислоты 1,3% (в пересчете на 1рО%-ный продукт) и выходом 56,1% на исходный нафталин. Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход целевоо продукта до 56% вместо 50% и сни

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ 1-НАФТАЛАМИН-6