Способ получения кумарина Советский патент 1983 года по МПК C07D311/08 B01J23/86 B01J23/80 

С 9д 00 f10 Изобретение относится к получению кумарина, используемого в качестве душистого вещества в парфюмерно-косметй ческой промьпиленности. Известен способ получения кумарина парофазным дегидрированием дигидрокумарина на гетерогенных РЬ , Pd i Ro , Rii -содержащих катализаторах при 35О55О С, давления О-35 атм и ой емной скорости подачи сырье 1,5 - 2,4 ч . Макисмальное содержание кумарина fe продукте дегидрирования (около 45 %) получают на М -катализаторе ij . Недостатками известного способа являются низкий выход кумарина и использование дефинитных и дорогостоящих металлов. Цель изобретения - повьппение выхода кумарина. Эта цель достигается тем, что подвергают каталитическому дегидрированию в присутствии катализатора следующего состава, вес. О: Окись цинка Окись хрома Окись цинка Окись меди 63 Окись хрома или Окись меди Окись цинка при 400-5ОО Си объемной скорости подачи сырья О,24 - 2,5 ч , При проведении процесса при значениях объемной скорости, ниже. 0,24 ч и вьпйе 2,5 выхоа кумарина понижается. П р и м е р 1. Через металлический трубчатый реактор ( d 10 мм, 360 мм), заполненный 16 сМ цинкхромового катализатора ( ZnO - 65 % и 35%), при атмосферном давлеНИИ и 500С пропускают 5О г дигидро- кумарина со скоростью 2О мл/ч (1,25 ч ) Получают п| одукт (46 г), содержащий по данным ГЖХ 88,5% кумарина, 4,7 % дигидрокумариНа и 6,8 % низкокипяших примесей; кояверсия дигидрокумарина 95 %, селективности (выход кумарина на прореагировавший дигищ)окумарин) 93 вес. %. В условиях примера 1 получают кумарин, пропуская дигидрокумарин со скоростью 1О мл/ч (0,62 ) и 4О мл/ч (2,5 ч ). Результаты приведены в табл. 1. Таблица

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КУМА РИНА каталитическим дегидрированием Шпшрохумарша в перовой фазе при 4ОО-5ОО С, о т я й ч а ю ж в и с я тем, что, с целью повышения выхода iteлевого продукта, Ъ качестве катализатора используют кагалвэатор следующего состава, вес. %: Окись цинка-65 Окись хрома35 или (нка58 : Окись меди7 . Окйс зфома35 ялв Окись меда75 Окись цинка25 ft процесс цроводят wpti объемной скоро-, стй подачи сырья О,24 - 2,5 ч.

П р и м е р 2. Через реактор, заполненный к ёдноцинкхромоЕйым катализато-, ром ( ZnO 58%; СиО и ч. (35%), при пропускают 50 г дигидрокумарина со скоростью 10 мл/ч (0,62 ч ). Получают продукт (47 г), содержащий по данным ГЖХ 72,9 % ку.марина, 12,9 дигидрокумарина и 14,2-% низкпкшящих примесей. Выход кумарина 68 вес, %; конверсия 87 %, селективность 83 %. В условиях примера 2 получают кумарин пропуская дигидрокумарин со скоро стью 3,8 мл/ч (0,244 и 20 мл/ч (1,25 ч ). Результаты приведены в табл. 2. Т а б л и ц а 2

3 1О303634

П р и м е р 3. Через реактор, запоя-щего по оанным ГЖХ 59,4% кумарине. Выненный медноцинковым катализаторомход кзмарина на взятвЛ дигвдрокумарин

(СуОу 75%, ZHO 25 %), при про-57 %; конверсия 73%, сепективносгь

пускйют 5О г дигйдрокумарина со скоро-81 %.

стью 2О МП/ч (1,25 ч ) получают5 Предлагаемый способ позволяет повы48 г продукта дегидрирования, содержа-сить выход кумарина до 93 %,