СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ N-МЕТИЛ-N-(n-ОКСИФЕНИЛ)-o-ОКСИБЕНЗАМИДА Советский патент 1999 года по МПК C07C235/56 

Изобретение относится к органической химии, в частности к усовершенствованному способу получения производных N-метил-N-(n-оксифенил)-о-оксибензамида общей формулы

где R - водород, метил.

Производные N-метил-N-(n-оксифенил)-о-оксибензамида сильно поглощают УФ-лучи и пригодны в качестве стабилизаторов для защиты синтетических волокон, смол, пластиков от действия света и окисления.

Известен способ получения N-метил-N-(n-оксифенил)-о-оксибензамида путем взаимодействия N-метил-n-аминофенола с хлорангидридом ацетилсалициловой кислоты в присутствии триэтиламина в пиридине при нагревании до 40 - 60^oC и перемешивании [1].

Недостатками этого способа являются низкий выход целевого продукта (40% от теоретического), необходимость включения в процесс стадии предварительного получения исходного продукта - N-метил-n-аминофенола, неустойчивого в свободном виде из-за окисления кислородом воздуха на свету, и высокая вредность производства, так как участвующие в реакции пиридин и триэтиламин являются высокотоксичными реактивами.

Целью изобретения является увеличение выхода производных N-метил-N-(n-оксифенил)-о-оксибензамида и упрощение технологии процесса.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения производных N-метил-N-(n-оксифенил)-о-оксибензамида, отличительная особенность которого состоит в том, что ацилированию хлорангидридом ацетилоксибензойной кислоты подвергают раствор сернокислой соли N-метил-n-аминофенола в уксусной кислоте в присутствии ацетата натрия при 30 - 35^oC и соотношении сернокислая соль N-метил-n-аминофенола : ацетат натрия : хлорангидрид ацетилоксибензойной кислоты, равном 1 : 5,5 - 6,5 : 3,5 - 4,5.

Одновременное нагревание метола, хлорангидрида ацетилоксибензойной кислоты, ацетата натрия в уксусной кислоте приводит к получению смолообразного продукта, так как образующийся по ходу процесса N-метил-n-аминофенол (I) окисляется кислородом воздуха значительно быстрее, чем ацилируется соответствующим хлорангидридом.

Способ получения производных N-метил-N-(n-оксифенил)-о-оксибензамида включает растворение смеси сернокислой соли N-метил-n-аминофенола и ацетата натрия в уксусной кислоте при нагревании (70 - 80^oC), охлаждение полученного раствора до 30 - 35^oC, нагревание его на водяной бане (30 - 35^oC) с хлорангидридом ацетилоксибензойной кислоты (1 : 5,5 - 6,5 : 3,5 - 4,5) в течение 1 ч при перемешивании и выделение конечного продукта синтеза. Выделение продукта состоит из отделения осадка промежуточного продукта I фильтрованием, промывания его водой, обработки 5%-ным раствором едкого натра при нагревании до 80^oC в течение 1 ч, нейтрализации уксусной кислотой, фильтрования, промывания горячей водой (70 - 80^oC) и высушивания осадка целевого продукта, так как в процессе выделения происходит замещение ацетильной группы промежуточного продукта на гидроксил целевого продукта.

Пример 1. Получение N-метил-N-(n-оксифенил)-о-оксибензамида.

24,6 г (0,3 моль) безводного ацетата натрия и 17,2 г (0,05 моль) сульфата нагревают до 70 - 80^oC в 150 мл 98%-ной уксусной кислоты. К охлажденному до 30 - 40^oC полученному раствору прибавляют 39,6 г (0,2 моль) хлорангидрида ацетилсалициловой кислоты. Смесь нагревают на водяной бане при 30 - 40^oC в течение 1 ч при постоянном перемешивании. Затем реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, выливают в воду (1000 - 1500 мл). Отделяют светло-серый осадок, промывают водой и переносят в 300 мл 5%-ного раствора едкого натра. Смесь нагревают на водной бане в течение 1 ч при 80^oC. Затем смесь нейтрализуют уксусной кислотой, выпавшие кристаллы промывают горячей водой (80^oC) и высушивают. Затем перекристаллизовывают из бензола и получают 10,5 г N-метил-N-(n-оксифенил)-о-оксибензамида, что соответствует 90% от расчетного количества (по метолу). Полученное вещество светло-серого цвета и имеет ромбическую кристаллическую структуру.

Пример 2. Получение N-метил-N-(n-оксифенил)-о-окси-м-метилбензамида.

Получают по примеру 1, используя 42,5 г (0,2 моль) хлорангидрида о-оксиацетил-м-толиловой кислоты. В результате синтеза получено 11,7 г светло-розовых ромбических кристаллов N-метил-N-(n-оксифенил)-о-окси-м-метилбензамида, что соответствует 91% от расчетного количества (по метолу).

Результаты других опытов сведены в таблицу.

Преимущество предлагаемого способа по сравнению с прототипом заключается в том, что выход производных N-метил-N-(оксифенил)-о-оксибензамида более чем в 2 раза раза выше (90-91% вместо 40%). Отсутствует стадия получения свободного N-метил-n-аминофенола, что приводит к упрощению процесса, снижена вредность воздействия реагентов на человеческий организм благодаря замене пиридина и триэтиламина на малотоксичную уксусную кислоту и безвредный ацетат натрия.

Кроме того, обеспечивается возможность вести процесс при более низкой температуре, чем в прототипе, что делает процесс энергетически более выгодным при промышленном использовании способа.

Способ получения производных N-метил-N-(n-оксифенил)-о-оксибензамида общей формулы

где R - водород, метил,
с использованием ацилирования хлорангидридом ацетилоксибензойной кислоты при нагревании, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, ацилированию подвергают раствор сернокислой соли N-метил-n-аминофенола в уксусной кислоте в присутствии ацетата натрия при 30 - 35^oC и соотношении сернокислая соль N-метил-n-аминофенола : ацетат натрия : хлорангидрид ацетилоксибензойной кислоты, равном 1 : 5,5 - 6,5 : 3,5 - 4,5.

Способ получения производных N-метил-N-(п-оксифенил)-о-оксибензамида общей формулы

где R - водород, метил,
с использованием ацилирования хлорангидридом ацетилоксибензойной кислоты при нагревании, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, ацилированию подвергают раствор сернокислой соли N-метил-п-аминофенола в уксусной кислоте в присутствии ацетата натрия при 30 - 35^oC и соотношении сернокислая соль N-метил-п-аминофенола : ацетат натрия : хлорангидрид ацетилоксибензойной кислоты, равном 1 : 5,5 - 6,5 : 3,5 - 4,5.