СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИАНСОДЕРЖАЩИХ ПРОИЗВОДНЫХ АКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ12Изобретение относится к области получения [зйзЛичных лоЛи'функциональных соединений Циансодержащих производных акриловой -кис- Лоты./ ^гп--^_7-о-, Y=-S, -S07 -So-i; Советский патент 1973 года по МПК C07C255/41 

,2, RbRs-H, Alk.

Описанные в литературе соединения этого

класса являются эффективными светостабили-Полученные соединения, содержащие иозаторами полимерных материалов и получа- сколько функциональных групл, синтезировать ются конденсацией кетонов или альдегидов с по Кновенгелю практически невозможно.

(2)

эфирами циануксусной кислоты по Кновенгс10 лю.

Предложенный способ заключается в ацилировании оксиароматических соединений, содержащих -NH, -S, -SO2, SO, СО-групны хлорангидридОМ циансодержащих нроизводвых акриловой кислоты в присутствии акцептора хлористого водорода при температуре 25-35°С и выдержкой П|ри температуре 40- 60°С и выделении шродуктов известными методами.

Выход целевых продуктов составляет 75- 85%, считая ла соответствующий хлорангидрид.

Полученные соединения и/дентифицированы элементарным аналнзом и спектроскопическими методами.

Во всех соединениях отмечаются интенсивпые полосы шоглощения при 1730-1755 см-; 3370-3400 cм- и 2205- 2215 , подтверждающие наличие слож1ноэфирной, вторичной аминной и цианогрунп.

Пример 1. Получение 4-апилинофенилового эфира сс-циан10-р,|3-дифенилакриловой кислоты.

В Т|рехгорлую колбу с мешалкой, термометром и холодильником с хлоркальциевой трубкой загружают 1,85 г (0,01 г-моль) п-оксидифеииламина, 20 мл абсолютного диОКсана, 1,4 мл (0,01 г-моль) триэтиламина и добавлЯют при температуре 20-25°С хло.рангидрид а-циано-р,р-дифенилакриловой кислоты.

После окончания прибавления хлорангидрида выдерживают при 40-45°С в течение 3 час и дри 55-60°С в течение 1 час. После охлаждения реакционйой массы до комнатной температуры отфильтровывают выпавшую солянокислую соль триэтиламина, а фильтрат выливают в 150 мл дистиллированной воды. Выпавшее масло быстро закристаллизовывается при промывке 2%-иым раствором карбоната натрия и водой. Кристаллы отфильтровывают и сушат. Выход составляет 3,37 г (81% от теории, считая на хлорангидрид кислоты), т. пл. 151-152°С (из этанола).

Вычислено, %: С 80,77; Н 4,81; N 6,73.

C28H2oN2O2.

Найдено, %: С 80,79; Н 4,73; N 6,74.

Продукт хорошо растворим в диоксане, бензоле, хлороформе, дихлорэтане, плохо растворим в этаноле, практически не растворим в гексане и воде.

ИКС: VCO 1740 cм-, VNII 3370 ел-, VCN 2210 слг-1.

Пример 2. Получение 4-аминоиафтилфенилового эфира а-циано-р,р-дифенилакриловой кислоты.

В условиях примера 1 из 2,35 г (Q,0 г моль) «-оксинеозииа и 2,67 г (0,01 г-моль) хлорангидрида а-циано-р,р-дифенилакриловой -кислоты в 20 мл абсолютного диоксана в присутствии 1,4 мл (0,01 г-моль) триэтиламина получают 3,63 г (77,8% от теории) 4-аминонафтилфенилового эфира а-циано-р-|3-дифенилакриловой кислоты с т. пл. 159-160°С (из этанола).

Вычислено-, %: С 8,3; Н 4,73; N 6,01-.

C32H22N2O2.

Найдено, %: С 82,71; Н 4,78; N 6,58.

Растворимость продукта подобна предыду5 П1,ему образцу.

ИКС: VCO 1730 см- VNH 3410 сж-i, VCN 2205 см-.

Пример 3. Получение продукта адилирования л-аминофенола хлоралгидридом а-ци0 апо-(3,|3-дифенилакриловой кислоты.

В условиях примера 1 из 0,545 г (0,005 г-моль) п-аминофенола, 2,67 г (0,01 г-моль) хлорангидрида а-циано-р,р-дифенилакриловой кислоты в 20 мл диоксана в присутствии 1,4 мл 5 (0,01 г-моль) триэтиламина получают продукт ацилирования. Выход 2,72 г (80% от теории), т. пл. 238-239°С (из бензола).

Вычислено, %: С 79,8; Н 4,38; N 7,35.

Сз8Н2бМзОз.

0 Найдено, %: С 79,36; Н 4,55; N 7,73.

Продукт хорошо растворим в ацетоне, диоксане; плохо растворим в бензоле, практически не растворим в гексане и воде. ИКС: VCO 1750 см-, VCN 2215 см-.

5 Пример 4. Получение тиобис-(фен илового эфира а-циапо-р,|3-дифенилак1риловой кислоты) .

В трехгорлую Колбу с мешалкой, термометром и холодильником с хлоркальциевой трубкой загружают 1,09 г (0,05 г-моль) 4,4-дифенилолсульфида, 20 мл диоксана, 1,4 мл (0,01 г-моль) триэтиламина и при 20-25 С добавляют 2,67 г (0,01 г-моль) хлорангидрида а-циано-р,р-дИфеиилакриловой кислоты. После

5 окончания, ирибавления хлорангидрида выдерживают в течение 2 час при 35-40°С, 2 час при 45-50°С и 1 час лри 60°С. После охлаждения реакционной массы до комнатной тем. пературы отфильтровывают выпавшую соля0 «окислую соль триэтиламина. Фильтрат выливают в воду. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают 2%-ным раствором карбоиата натрия и водой до нейтральной реакции.

5 Выход 3,08 г (75% от теории, считая на хлораигидрид кислоты), т. пл. 180-182°С (из уксусной кислоты).

Вычислено, %: С 77,7; . Н 4,12; N 4,12; S 4,71.

0C44H28N2SO4.

Найдено, %: С 77,32; Н 3,97; N 4,01; S 4,35.

Продукт хорошо растворим в диоксане, пло- хо растворим в этаноле и уксусной Кислоте;

практически не растворим в воде и гексане.

5 ИКС: VCO 1755 сл, VCN 2215 см-.

Пример 5. Получение тиобис-(3-метил-бг/ е7-бутилфенилового эфира а-циано-р,р-дифенилакриловой кислоты).

В условиях примера 4 из 1,79 г (0,005 г0 моль) бис-(2-метил-5-грег-бутил-4-оксифенил)сульфида и 2,67 е хлорангидрида а-циано-р,рдифенилакриловой кислоты в 20 мл диоксана

в присутствии 1,4 мл (0,01 г-моль) триэтиламина .получают 2,91 г (71% от теории) про5 дукта ацилирования, т. пл. 204-205°С (из

уксусной кислоты). Вычислено, %: G 79,02; Н 5,85; N 3,4; S 3,9.

C54H38N2SO4.

Найдено, %: С 78,66; Н 5,89; N 3,04; S 4,05.

Растворимость нродукта .подобна предыдущему образцу.

ИКС: VCO 1740 см-, VGN 2205 см-, vco 1688 (амид I).

Пример 6. Получение З-окси-4-бенвоилфенилового эфира сб-циано-р,р-дифенилакриловой кислоты.

В условиях примера 4 из 2,15 г (0,01 г-моль) 2,4-диоксибензафенона и 2,67 г (0,01 г-моль) хлор ангидрида а-циано-р,р-дифенил акриловой кислоты в 20 мл диоксана в присутствии 1,4 мл (0,01 г-моль) триэтиламина получают 2,35 г (53% от теории) З-окси-4-бензоилфенилового эфира а-циано-|3,р-дифенилакриловой кислоты; т. пл. 138-139°С (из этанола).

Ri Кг , -so- -SOj;

Вычислено, %: С 78,4; Н 4,28; N 3,15.

CsgH.gNO.

Найдено, %: С 78,3; Н 4,20; N 3,05. Продукт хорошо растворим в большинстве органических растворителей (диоксан, бензол, дихлорэтан), плохо растворим в этаноле. ИКС: VCO 1755 см-, VCN 2210 ся-.

Предмет и з о б р е т е HI и я

10

1. Способ получения циансодержащих производных акриловой кислоты обш,ей формулы

15

С где R - водород, алкил, арил или аралкил;

;

- Ъ

n l,2, Ri и Кг-ьодород, алкил, отличающийсятеы, что оксиароматические соединениЯ( содержаш.ие -NH, -S-, -SO, -S02, СОгруппы, подвергают взаимодействию с хлорангидридом диансодержаишх производных акриловой кислоты в присутствии акцептора хлористого водорода в среде органического

растворителя при нагревании с последуюш,им выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 25-35°С с последующей выдержкой при температуре 40- 60°С.