Способ получения 1-галогенсилатронов Советский патент 1985 года по МПК C07F7/10 C07F7/12 

СО

00 Изобретение относится к химии кремнийорганических соединений, а именно к усовершенствованию способ получения 1-галогенсилатран6в общей формулы fsTcocZ где Y - хлор, бром i-ши иод j которые могут применяться в качест ве исходных веществ для синтеза разнообразных силатранов, которые являются биологически активными веществами, использующимися в сельском хозяйстве, медицине и микробиологии,, Известен способ получения 1-галогенсилатранов взаимодействием си латрана со свободным галогеном при температуре 50°С вприсутствии акце тора галогенводорода - триэтиламина, в среде хлороформа С J Выход целевого продукта 71-81%. Недостатком данного метода являе ся использование труднодоступного 1-гидросилатрана, а .таклсе его ма,лая растворимость, что приводит.к необходимости использования больших количеств растворителя. Кроме того, полученные продукты не отличаются высокой степенью частоты. Так, например, 1-иодсилатран получается этим путем загрязненным, вследствие чего охарактеризован недостаточно. Наиболее близким к описываемому способу по технической сущности и достигаемому результату является .способ получения 1-галогенсилатранов, который заключается в том, что полигалогенметан подвергают взаимодействию с 1-гидросилатраном в присутствии перекиси третбутила или перекиси бензоила при температуре 80С 2.. Недостатками данного способа явл ются использование в качестве исход ного соединения труднодоступного И плохо растворимого в органических растворителях 1-гидросилатрана и пр ведение реакции при нагревании, что приводит к невозможности получения I-иодсилатрана. Целью .изобретения является упрощение процесса. Поставленная цель достигается он сываемым способом получения -галог силатранов общей формулы 1, который заключается в том, что полигалогенм тан подвергают взаимодействию с 1аллилсилатраном при облучении УФ-светом при комнатной температуре. Предпочтительно процесс ведут в присутствии органического перекисного соединения в случае получения .1 -хлорсилатрана или в присутствии лутидина-2,6 в случае получения 1-хлор- или I-бромсилатрана. Отличительным признаком описываемого способа является использование в качестве силатрана 1-аллилсилатрана и проведение процесса при облучении УФ-светом при комнатной температуре . Описываемый способ характеризуется простотой техрюлогии, так как позволяет проводить процесс при комнатной температуре, что дает возможность получать не только 1-хлор и 1-бром-, но и 1-иодсилатран с высоким выходом и высокой степенью чистоты. .Для получения 1-хлорсилатрана необходима добавка перекисного инициатора, при этом при получении 1-хлор- и 1-бромсилатрана наблюдается образование в качестве примесей небольших количеств (%) талогенводородной соли триэтаноламина, что требует перекристаллизации продукта. Добавка лутидина-2,6 устраняет побочные процессы, что приводит к увеличению выхода целевого продукта. Образующиеся при этом солилутидина-2,6 легко удаляют сублимацией в вакууме. Пример 1. Вакуумированный . раствор 0,432 г (l ,9 .ммол ) 1-аплил силатрана и 0,013 г (5 мол% ) перекиси трет-бутила в 16 г (.104 ммол четыреххлористого углерода облучают УФ-светом (лампа ДРШ-250) при в течение I часа. Растворитель иобразующийся СН2.СК-СН2СС1з удаляют переконденсацией в вакууме. Твердый осадок растворяют в хлороформе и высаживают гексаном, а затем сушат в вакууме. Выход 1-ллорсилатрана 0,40 г (92,6%); Т„д - разлагается без плавления Bbmie . Литературные данные: - разлагается без плавления вьш1е 2.. Спектр ЯМЕ (CH2,Cl2, .д.)Н 3,91 (тр., , 2,97 (Tp.CHj), 23si. -86,4.

П р и м е р 2. Вакуумированну смесь 0,708 г 13,2 ммол) -аллилсилатрана, 0,698 г (3,5 ммол ) трихлорбромметана и 10 мл хлористого метилена облучают УФ-Светом {лампа ДРШ-250 ) при 20С в течение часа. 1-Бромсилатран выделен по методу, описанному в примере I.

Выход 1-бромсш1атрана 0,75 г (90%) Т-пл - разлагается без плавления выше 200С.

Литературные данные: разла гается без плавления вьще 200 С, . Спектр ЯМР (.CHjCl, (Л ,м.д J : Н - 3,94 (тр., 3,01 (Тр., СНг;,581 -88,8

П р и м ер 3. Вакузгмированную смесь 0,386 г Xl ,7 ммол ) I-аллилсилатрана, 0,372 г (I,8 ммол} трихлорбромметана, 0,0545 г (30 мол.% лутидина-2,6 и 10 мл хлористого метилена облучают УФ-светрм (лампа

ДРШ-250) при в течение t часа. Растворитель и образующийся СН CH-CHjjCClj удаляют переконденсацией в вакууме. Твердый.осадок переносят

в сублиматор и прогревают 1 час при 80С и давлении гПа.

Выход 1-бромсилатрана 0,43 г (94,6%)..

П р и м е р 4. Вакуумнрованную

смесь 0,713 г (3,3 ммол) 2-аллш1силатрана и 15 мл гептафториодпропана облучают УФ-светом ( лампа ДРШ-250J при в течение 30 мин. 11збыток гептафториодпропана и образовавшийся

СН2 СН-СН2СзГ-, удаляют переконденсацией в вакууме.

Выход 1-иодсилатрана О,98 г (98,6% ). Т.пл - разлагается без плавления выше .

, Спектр ЯМР (. , f ,м.д.) :

,Н - 3,97 (тр.,ОСН2Ь 3,05 (тр., -98,6.

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ-1-ГАЛОГЕНСИПАТРАНОВ общей формулы YSi(.)3N где Y - хлор, бром или иод, взаимодействием полигалогенметана с силатраном в среде органического растворителя, отличающийс я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве снлатрана ис- пользуют 1- аллилсилатран к процесс ведут при облучения УФ- светом при комнатной . температуре . 2. Способ получения по п.1, о т цичающийся тем, что процесс ведут в присутствии органического перекисного соединения в случае получения 1-хлорсилатрана или в присутствии лутидина-2,6 в случае получения 1-хлор- или 1-бромсилитрана.