СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ГАЛОГЕНСИЛАТРАНОВВОССОЮЗНАЯПАТ[НТНО%1ХШ':Е^КДйБИБ^^ИО'гГИА I Советский патент 1971 года по МПК C07F7/10 

Изобретение относится к синтезу кремнийорганических соединений общей формулы

II

N (CH2CH20)3SiX.

где X -С1, Вг, I,

которые можно использовать в качестве исходных Продуктов для синтеза разнообразных 1-замещенных силатранов, биологически активных соединений кремния, а также возможных катализаторов полимеризации и отверждения синтетических смол.

Известен способ получения галогенсилатранов взаимодействием алкоксисилатранов с галогенангидридами кислот фосфора или серы в среде инертного растворителя.

Для упрощения известного способа 1-галогенсилатран получают прямым галогенированием 1-гидросилатрана в среде инертного растворителя (например, хлороформа) в присутствии акцептора галогенводорода (триэтиламин и т. н.).

Галогенирование проводят при комнатной температуре и перемешивании раствора путем пропускания газообразного галогена (хлор) или прибавления его раствора в хлороформе (бром, йод). Галоген добавляют до образования неисчезающего легкого окрашивания реакционной смеси, после чего ее нагревают до 50°С.

Пример 1. В колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой и барботером, помещают 1,75 г (0,01 моль) 1-гидросилатрана, 75 мл хлороформа и 1,01 г (0,01 моль) безводного триэтиламина. Через раствор медленно пропускают при перемешивании сухой газообразный хлор до появления неисчезающего желтого окрашивания (при этом выпадает белый осадок). Смесь нагревают до 50°С, после чего осадок отфильтровывают, промывают хлороформом и сушат в вакууме. Выход 1хлорсилатрана 1,64 г (78%). Вещество разлагается без плавления выше 200°С.

Найдено, %:С 35,31; Н 6,15; N 6,54; Si 13,21; С 16,91.

CsHizClNOaSi.

Вычислено, %: С 34,37; Н 5,77; N 6,68; Si 13,40; С1 16,91.

Пример 2. В колбу, снабженную обратным холодильником, механической мешалкой и капельной воронкой, помещают 1,75 г (0,01 моль) 1-гидросилатрана, 75 мл хлороформа и 1,01 г (0,01 моль) сухого триэтиламина. К этому раствору при перемешивании прибавляют по каплям раствор брома в хлороформе до появления неисчезающей желтой окраски реакционной смеси. После этого ее нагревают до 50°С, а выпавший желтоватый

1-бромсилатрана, который

разлагается г (71%). плавления выше 200°С, 1,81 Н 5,11; N 5,42;

Найдено, %: С 28,27; Si 10,65; Вг 31,50.

СбН12ВгЫОз81.

Н 4,71; N 5,50;

Вычислено, %: С 28,30; Si 11,05; Вг 31,50.

Пример 3. Аналогично примеру 2 к раствору 1,75 г 1-гидросилатрана и 1,01 г триэтиламина в 75 мл хлороформа прибавляют раствор 2,54 г (0,01 моль) йода, растворенного в 20 мл хлороформа. Выпавший желтый осадок целевого продукта обрабатывают, как в предыдуших примерах. Выход 1-йодсилатрана 2,43 г (81 %), при нагревании он разлагается без плавления выше 200°С.

Найдено, %: С 22,84; Н 4,10; N 4,36; Si 8,67; I 41,81. .CeHialNOsSi.

С 23,93; Н 4,02; N 4,65;

Вычислено, %: Si 9,33; I 42,14.

Предмет изобретения

Способ получения 1-галогенсилатранов, огличающийся тем, что, с целью упрощения способа, 1-гидросилатран подвергают взаимодействию со свободным галоидом в присутствии акцептора хлористого водорода в среде инертного растворителя с последующим выделением продукта известными приемами.