1,3,5-Триметил-1,3,5-трис @ 4,4-бис(трифторметил)-5,5,6,6,7,7,7-гептафторгептил @ -циклотрисилоксан для синтеза стойких к органическим растворителям и морозостойких полимеров Советский патент 1984 года по МПК C07F7/21 C08G77/00 

Изобретение относится к циклосилоксанам, содержащим фторапкильные группы, а именно к 1,3,5-триметил-1, СГз CF3-f СРг С I СР, Такое соединение может быть использовано для получения силоксановых морозостойких полимеров, обладаю щих повышенной стойкостью к органическим растворителям. Известен циклотрисилоксан формулы CF (СН)О J, полученный вод нь1м гидролизом соответствующего дихлорсилана с последующей обработкой продуктов гидролиза гидроокисью щелочных металлов в вакууме при повыщенной температуре. Полимер, полученный на его основе является морозостойким полимером (Тр -73°С), нерастворимым в ароматических, алифатических углеводоро дах, но хорошо растворимым в кетонах и сложных эфирах, что ограничивает область его применения. Известен также циклотрисилоксан формулы t(CF,j)3 С(СК,)д Si (СН)О , полученный способом, аналогичным вышеприведенному. Полимер, полученный на его основе, не растворим в алифатических, ароматических углеводородах, кетонах и сложных эфирах, но имеет Тсуекл , что также ограни чивает область его применения. Целью изоб ретения является повыше ние стойкости полимеров к органическим растворителям при сохранении их высокой морозостойкости. Цель достигается соединением приведенной формулы, используемым для синтеза полимеров, сочетающих морозо стойкость с повышенной стойкостью к органическим растворителям. Указанное соединение получают щелочным гидролизом 4,4-бис-(трифторметил)-3,5,6,6,7,7,7-гептафторгептил -метилдихлорсилана с последующей деструкцией продуктов гидролиза в присутствии гидроокиси щелочного металла в вакууме (1-2 мм рт.ст.)

3,5-трис-СА,4-бис(трифторметил)-5,5, ,7,7,7-гептафторгептил -циклотрисилокеану формулы СНз СНзСРз Si-O- i-fCHz СРз ОcpfFj /I si cHzir с-еср - срз СНзСРз при температуре 230-250 0 с одновременным выделением целевого продукта. Пример . В колбу, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой, загружают 18 г гидроокиси натрия и 60 мл воды, из капельной воронки подают 88,7 г дихлорсилана CFjCCFjj )j р-(СН)з Si(CH)Cl2 Р тенсивном перемешивании в течение 1,5 ч при температуре . По окончании подачи реакционную массу перемешивают 3 ч при комнатной температуре. После этого продукты реакции отмывают водой до нейтральной реакций и сушат. Получают 74,5 г (выход 95%) гидролизата. Гидролизат помещают в куб ректификационной колонки, туда же вводят 1 мл 50%-ного раствора гидроокиси натрия (0,5 sec.Z) и проводят деструкцию при температуре в кубе 230-25С°С с одновременным отбором целевого продукта. Выделяют 44,4 г (выход 60%) полимера (выход целевого продукта зависит от эффективности колонки и может быть доведен до 100%). Элементный анализ: Найдено, % Si 6,70; F 59,00; С 28,30; Н 2,30. Вычислено, %: Si 6,60; F 58,80; С 28,60; Н 2,15. Указанный состав соответствует формуле CF3(CF),jC(CF3 ),(СН)з31-(CH3). Температура кипения ,5 мм рт.ст.; удельный вес d 1,6058; показатель преломления ,3537. Молекулярная масса найденная 1268,09; вычисленная 1260,8. Структура полученного соединения подтверждается данными ЯМР-спектроскопии.

Полученный циклотрисилоксан под.вергают полимеризации под действием силоксандиолята.натрия в растворе толуола и получают полимер с Т гекл -УбС, нерастворимый в алифатических, ароматических /углеводородах,; кетонах и сложных эфирах.

Результаты испытаний полимеров, полученных на основе предлагаемого цйклотр|1силоксана, в сравнении с полимерами на основе известных фторсодержащих циклотрисилоксанов приведены в таблице.,

1,3,5-тринетил-1;3,5-трис- 4,4-бис (трифторметил) -5,5,6,6,7,7., 7-гептафторгептш1 -циклотрисш1оксан формулы . . СРзСНз СНзCF СГэ ( CF2%- С -ЧСНг- $i-0- i-(CH2 C-f СГз 4 Л/ синтеза СТОЙКИХ к оргаиическим рас- творителям и морозостойких полимеоо. Si- CHz-h G-fCF2-h-CF3 II СНзCF j

Полиметкл14,4-бис(тр торме- -. тнл)-5,5,6,. 6.7,7.7- . гептафторгептил силоксанПолиметип А,4-бис(трифторметил)-5,5,5трифторамилдиметилсилоксан

Пр. имечание. Второй и третий полимеры известны.