Способ получения циклосилоксанов с фторалкильными группами у атома кремния Советский патент 1976 года по МПК C08G77/24 

гидролиза перемешивают з течение 2-3 час при (К0 м;натной температуре, после чего солянокислый водный слой отделяют, полученное масло отмывают до нейтральной реакции. Получают 42,6 г масла с .выходом 94,2%. Масло подвергают деструкции з присутствии 0,42 г 50%-ного водного раствора NaOH (0,5 вес. %) .при 260-300 0 с одновременной перегонкой. Получают 40 г смеси

(СРз)зС-СН.-СНг-СНг-51-0-51-СН.2-С1 2-СНгС(СГз)з предста:вляю ций собой жидкость, т. кип. 400° С, .показатель преломления «5° удельный ,вес df 1,5132. Молекулярный вес- найденный 962,0, вычисленный 960,75; молекулярная рефреакция MR о: найдено 140,08, .вычислено 140,19.

CHgCH CHgClCFsls рц ;; п - ;i 3

Т СНгСНйСН.С(СРз)з

ОJ3

Шз-Si-0-Si CH2CH CHaC(CF3)3

(CFsljCCHsCH CHp

представляющий собой жидкость, нерастзо-Найдело, вес. %: Si 8,67; С 30,2; F 53,0;

.римую в аромати.ческих углеводородах, т. кип.Н 2,9; О 5,13.

460°С, паказатель преломления 1,3610, 20в,,,„,,,,„ о/„, Si 8,77; С 30; F 534удельный вес cff 1,5283. МолекулярныйН 2,83, О 5.

вес: найденный 1289,8, вычисленный 1281,0;3) Пентамер с выходом 12% формулы

молекулярная рефра.кция MRc: найдено

186,69, вычислено 186,92. (CF3)3CCH2CH2CH2Si(O), (СРз)зС€НаСН,Ш,-51-0-5 -0-3 С 3 (СРз)з ССНг СНа СН ШгСНгСНгСССРз)з

предста1вляющий собой жидкость, нераствори1мую в ароматических углеводородах, т. .кил. 515° С показатель преломления « 1,3628, удельный sec df 1.5379. Молекулярный вес: найденный 1623,0 .вычисленный 1603,0; молекулярная рефракция MRo; найдено 226,2, вычислено 226.8.

Найдено, вес. %: Si 8,7; С 30,1; F 53,0; Н 2,9; О 5,3.

Вычислено, вес. %: Si 8,77; С 30; F 53,4; Н 2,83; О 5.

.П р и м ер 2. По методике, описанной в

снз СНа

О СН2СНгСН,С1СРз)з

сн,

Cl-b

СНз Q /ОН2СНгСН2С СРз)з

I Ч.НгСИ2СН2,С1Сгз)з

О

CH3 Sl-0-Si/j

примере 1, из 73,4 г 4,4-быс-(трифторметт1л)5,5,5 - трифторамил - метилдихлорсилана получают 59 г ;масла, которое помещают в куб ректификационной колонки, добавляют 0,63 а 50%-ного водного раствора NaOH (0,5 вес. %) и проводят деструкцию продуктов гидролиза в вакууме при 260-300° С .в кубе с одновременным отборОМ целевого продукта - тримера (Фз).

Получают 50 г тржмера с выходом 85%, по свойствам аналогичного тримеру, получеиному вирргмере I. Цйклосилоксанов общей формулы (СРз)зССНгСНгСНгЗ (СНз) О „, где я 3-5 С .выходом 95%. В результате ректифи-кации смеси циклосилоксанов выделяют индивидуальные соединения: 1) Тример с выходом 20% формулы (СРз) ССНгСНгСНгЗЮ (СНз) з, Найдено, вес. %: Si 8,62; С 30,5; F 53,1; Н 3; О 4,78. Вычислено, вес. %: Si 8,/7; С 30; F 53,4; - „,. , 2) Тетрамер с выходом 68% формулы (CF3)3CCH2CH2CH2SiO (СНз)4, 5,б

Формула изобретенияпрод кта известным приемом, отличаюСпособ получения циклосилоксанов с фтор-кипящих, стойких к ароматическим углеводоалкильными группами у атома кремния вод-рода,м циклосилоксанов, в качестве дихлорНЫ1М гидролизом дихлорсилана лри комнат-5 силана используют 4,4-бнс-(трифторметил)ной температуре с последующей деструкцией5,5,5 - трифторамил - метилдихлорсилан и депродуктов гидролиза в присутствии, гидрооки-струкцию .проводят в присзтствии 0,5-1 вес. %

си щелочного металла при ловыщенной тем-гидроокиси щелочного металла при 260-

пературе в вакууме с выделением целевого300° С и давлении I мм рт. ст.

513997 щийся тем, что, с целью полз чения высоко