Способ получения гексаорганоциклотрисилоксанов с перфторалкиларильными заместителями у атома кремния Советский патент 1974 года по МПК C07F7/02 

1

Изобретение относится к способу получения гексаорганоциклотрисилоксанов с арильными заместителями у атома кремния, которые могут быть использованы в синтезе бензомаслостойких силоксановых каучуков.

Известен способ получения циклосилоксанов с перфторалкиларильными заместителями у атома кремния гидролизом в эфире соответствующих диорганодихлорсиланов с последующей отгонкой циклических продуктов. При гидролизе наряду с циклосилоксанами образуется значительное количество полимерных продуктов, а содержание тримера в смеси циклосилоксанов не превышает 15-20%. Кроме того, применение токсичного и взрывоопасного эфира в промышленном производстве связано с большими трудностями.

Цель изобретения - повышение выхода перфторалкиларилсо держащих гексаорганоциклотрисилоксанов.

Согласно изобретению реакцию между диорганодихлорсиланом с перфторалкиларильным заместителем у атома кремния с амидом проводят в растворе кетона.

Предлагается способ получения названных соединений взаимодействием органического амида, например формамида, ацетамида, с диорганодихлорсиланами с перфторалкиларильными заместителями у атома кремния, например метил- и-трифтортолилдихлорсиланом, метил-(./я-гептафторпропилфенил) - дихлорсиланом, метил-л,«-бис- (трифторметил) -фенилцихлорсиланом, бис- (л{-трифтортолил) -дихлорсиланом в растворителе кетонного типа, например ацетоне, метилэтилкетопе, при комнатной температуре в течение 24-48 ч. Молярное соотношение диорганодихлорсилана и органического амида 1 : 2-7 и объемное соотношение диорганодихлорсилана и растворителя 1 : 3-5. После окончания процесса циклотрисилоксан выделяют перегонкой или кристаллизацией.

Выход гексаорганоциклотрисилоксанов с перфторалкиларильными группами у атома кремния составляет 5Q-70%.

Пример 1. К раствору 16,7 г (0,64 моль) метил-(ж-трифтортолил)-дихлорсилана в 75 мл ацетона в течение 45 мин добавляют 14,4 г (3,2 моль) формамида. Реакция экзотермическая. Кончив прибавлять формамид, реакционную смесь оставляют при перемешивании при комнатной температуре на 30 ч. Затем от продуктов реакции отфильтровывают хлористый аммоний и к фильтрату добавляют 75 мл воды. Отделяют нижний силоксановый слой, который несколько раз промывают водой и сушат хлористым кальцием. При перегонке силоксанового масла получают 8,8 г (выход 68%) 1,3,5-триметилтри - (ж-трифтортолил) - циклетрисилоксана, т. кип. 204-206°С (1 - ,5 . , 20 ,,,,-. ,20 1,3218, мол. вес найден рт. СТ.), п D 1,4710, а 4 607, вычислен 612. ОСПК Литературные данные: по 1,4698, d 4 Пример 2. К раствору 78,4 г (0,3 моль) метил-(ж-трифтортолил) - дихлорсилана в 390 мл ацетона при перемешивании в течение 1 ч добавляют 94,5 г (2,1 моль) формамида. Реакционную смесь оставляют при комнатной температуре на 48 ч и затем обрабатывают так же, как в примере 1. Получают 43,78 г (выход 76%) 1,3,5-триметил-1,3,5 - (ж-трифтортолил) - циклотрисилоксана. Пример 3. К раствору 16,2 г (0,0045 моль) метил-(ж-гептафторпропилфенил) - дихлорсилана в 80 мл ацетона добавляют при перемешивании 13,5 г (0,3 моль) формамида. Реакционную смесь оставляют при комнатной температуре на 48 ч и затем обрабатывают, как в примере 1. После перегонки получают 5,8 г (выход 66%) 1,3,5-триметил-1,3,5-три-(л-гептафторпропилфенил) - циклотрисилоксана, т. кип. 200-201°С (0,5 мм рт. ст.), п 1,4280, 1,4673. Найдено, %: С 39,8, 39,9; Н 3,0, 2,8; F 43,51, 43,40; Si 8,8, 8,9. Вычислено, %: С 39,49; Н 2,32; F 43,73; Si 9,23. Мол. вес найден 905; вычислен 913,68. Предмет изобретения Способ получения гексаорганоциклотрисилоксанов с перфторалкиларильными заместителями у атома кремния на основе диорганодихлорсилана с перфторалкильным заместителем у атома кремния, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, диорганодихлорсилан, содержащий перфторалкиларильный заместитель у атома кремния, подвергают взаимодействию с органическим амидом в среде растворителя кетонного типа, например ацетона.