Способ выделения (-хлорвинилкетонов из растворов в органических растворителях Советский патент 1956 года по МПК C07C49/203 C07C45/85 

Известны способы 1 ыделсш Я {5 хлорвикилкетонов из растворов к органических растворителях для синтеза ряда органических соединений, однако они не иолучили применения вследствие сложности, затруднительности очистки н токсичности.

Описываемый сиособ выделения Р-хлорвинилкетонов из растворов в органических растворителях позволяет уиростить ироцесс и обеспечить условия для безоиасиого иснользования и внедрения к

И|)ОИЗВОДСТВО.

Отличительная особеннесть снособа заключается к том, что к pacTHopait в органических растворителях р-хлорвинилкетонов общей формулы RCOCH CHC1 ирибавляют третичный амин и выделяют 3-хлорвииилкетоны в виде солей 11етвертичных аммониевых оснований.

П р и м е р 1. Е раствору 10,45 г (0,1 моля) м-етнл- -хлорвикилкетона в 50 мл ;)фира прибавляют раствор 10,1 г трилтиламнна в 50 мл эфира, смесь оставляют на 3 часа, затем отфильтровывают выиавшие кристаллы и высуи ивают их в ). Получают 18,5 г (90%) триэтил-(: ацетилэтоинл) аммония х.10ристого, иредставляющеги с-ооой бельп а фисталлически11 гитроскОИ ичееки нофошок с Т(:;мне9ату)1рй плавления 160°. , Найдено %: С1 17,;i2-. CI 17,27. С oHgoNС1. Вычислено

Аналогично получают:

а) Из 12,0 г (0,092

моля) пропил-рхлорвинилкетона и 9,3 г триэтила шна

в 30 мл эфира 19,1 г (90%) триатил(З-буткрилйтенил) а мо11И.я хлористого, предст;1вляюиего белый к-ристалли4ecKiiii гигроскюпПЧеский лОроиюк с Тск1шратуроГ плавления JG-98°

(н заиая ном капилляре).

С1 15,90 CiaHsiONCl.

о/„

Найдено

Вычислено /а: CI 15,16. G) Из 20,0 г (ОД2 моля)

фенил-р14,G г триэтиламкна

Xлор вИНилкет ока и 27 г (87%) триэтдлв 50 мл эфира (В-л зо11Лэт-гнил) аавюнпя хлористом, собою белый крпсталлипредст;1В.1ЯЮ1Н,его Чес кий порошок с. температурой плавле с ра; ло;кением (и заiijiH i: 5-135,5

иаянио.Г каиилляре).

Найдено %: С1 13,38: CisHasONCI. Вычислено % : CI 13,24.

в) 1Ь 0,5 г орто-бромфенил-3-хлорвя:-ллкетона и 0,25 г триэтиламииа в 10 мл эфира 0,5 г триэтил- :1-(ортоорто-бро ;беи3оил) этен;1л аммония хло1)истого, представляюа его собой ;келтый i: ристал ли чески порошок с температурой илавлепия 180° ,(с разложением).

Найдено %: С1 10,47: 10.46 C sHoiONCI. Вычислено % : CI 10,29.

Пример 2. Смешивают охлажденные До температуры 0° растворы 4 г метил-хлорвинилкетада в 10 мл бензола и

17,52

20

три сетиламика в

оеизола.

мл

Смесь оставляют на 5 часов при комнатной температуре, отфильтровывают выиавши) осадок и высупгаван)т его в вакууме над парафином.

Получают 5,3 г тримстнл-ф-а.цетилэтеннл) аэпгояия хлористого, представляющего собой бесцветные гигроскопичные кристаллы с темнературой плавлекия 150° (с разл(1.ж,рнием). .

Лнал)Г) при приведении ргакцик в среде эфира получают триметил-СЗ-ацети:-ьтенил) аммоний хлористый с г;ыходом

Cl 21,OG; 21.;J8

Найдено исленс % : CI 21,67. CrHbiONCl. {срез с..ксь. содо)жа- г

IIJ) и м е р

Ц,,г

Н1,ую 25 хл0рофор:11а, 19,5 ((.),25 ) хлористого ацетила и 33 г (0,25 моля) бйзводного хлористого алюмилия при температуре 26-30° и механическом 1 еремешиБании к течение 2 часов ироиускаюг ток газообразного хлористого Биняла. Образовавшийся раствор перемешивают еще 30 5ГИНУТ и выливают на лед. Хлороформеннглц раствор отделяют, добавляют смесь 100 мл воды и 25 г бикарбоната натрия, кипятят в течение 4 часов с обратным холодильником при механическом перемешивании п отделяют от водного слоя.

Полученный раствор четил-Р-хлорвинилкегона в хлороформе )азбав.мют равным количеством хло|)оформа и сунют над хлористым кальцием. К высупгеиному раствору добавляют 33 мл триэтиламина U оставляют на 12 часов. Выпави1ий осадок хл-;)ргидрата триэтиламина (3 г) отфильтровывают, а фильтрат разбавляют равным объемом эфира и оставляют на 12 часов. Выиавший осадок отфильтровывают и высушивают в вакууме.

Получают 47 г (вых-од 91%, считая 1И. хлори-стый ацетил триэтил-(-ацетилятеиил) аммония хлористого.

1: р с д II е т п 3 о о р е т с к и я

Способ выделения I-хлорвинилкетонов из растворов в органических растворителях, о т л и ч а ю НП1 и с я тем, что. с целью упрощения процесса, к растворам в органических растворителях |5-хлоркетонов об1цсй |10рмулы RCOCH CHCI ирибавл} вдт третичный амии и выделяют Р-хлоркетоны в виде солей чртвсртпчньтх .fifO ineBi ix оснований.