Способ получения производных пиримидина Советский патент 1949 года по МПК C07D239/42 C07D239/36 

2-оксипири.миднн и 2-аминопиримидин получаются путем взаимодействия мочевины или соответственно гуанидина с |; -дикарбонильными соединениями или путей замены галоида на водород в 2-оксипиримидине к 2-аминопиримидине, содерл ащих атом галоида в четвертом, пятом или шестом положении пиримидинового цикла.

Предлагг;емый способ получения 2-оксипири-мидина и 2-а:,1ннопиримндина общей формулы;

R -C N

I НС С-Х

II Р/-C-.N

где: R и R-водород, алкил или арил; X-ОН или ЫНг, заключается во взаимодействии мочевины или соответственно солей гуанидина с галоидными соединениями обН1,ей формулы:

R - CYa - СН CZ - R,

где R и R имеют значения, указанные вьине;

Y-ползэквивалент кислорода или галоид, Z-галоид.

Процесс возможно осуществлять прямым взаимодействием обоих

компонентов в среде органическогорастворителя, но лучше в присутствии веществ, связывающлх кислоту.

Пример I. К раствору, состояще.му из 3 г едкого кали и 60 мл 90%ного спирта, прибавляют 6,1 г азотнокислого гуанидина и при перемешивании и охлаждении водой добавляют по каплям 5 г метилр-хлорвинилкетона, после чегу смесь при комнатной температуре перемешивают в течение 10 час. Выпавшие соли отфильтровывают, фильтрат подкисляют и отгоняют спирт. Остаток после отгона спирта растворяют в небольшом объеме воды, сильно подщелачивают твердым едким кали и извлекают хлороформом. После испарения хлоро;фор,ма получается 2,7 г (51,6% от теории) 2-амино-4-метилпиримИхПина с температурой плавления 158°С.

Этот же процесс может быть осуществлен нагреванием углекислого гуанидина с метил- -хлорвинилкетоном в концентрированной серной кислоте (или олеу,ме) при температуре 40 - 100°С. 2-амино-4метилпиримидин можно получить также конденсацией 2, 2, 4-трихлорбутилена-3,4 с гуанидином.

Пример И. К раствору, состоящему из 9 г углекислого гуанидина )i 80 мл 5%-ного олеу.ма, при пере73.мешивании по каплям прибавляют 13,5 3 1,1,3-трихлорпропилена-2,3 с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше 50°С. После этого дают выдержку в течение одного часа при температуре 50°С и одного часа при температуре 80-90°С. На следующий день реакционную смесь выливают на лед, раствор нейтрализуют мелом, а образовавшийся осадок отфильтровывают и промывают водой. Фильтрат и промывные воды подкисляют соляной кислотой и упа4зивают до небольшого объема. Полученный остаток подш,елачивают едким кали и продукт изB... эфиром. После испарения эфира получается 4,4 г 2-аминоfi piiftvfH tfa (40% от теории) стемпературой плавления 126°С.

Иредм ет изобретения

Способ получения производных пиримидина общей формулы:

j I НС С-X

II

R-с-N

где R и R являются атомами водорода, алкильными или арильными группами; X является амино- или оксигруппой, отличающийся тем, что галоидные соединения типа R-CYa-CH CZ-R, где Y является полуэквивалентом кислорода или галоида, а Z атомом галоида, конденсируют с гуанидином или мочевиной или их солями и продукт реакции выделяют известными приемами.